ES2252700T3

ES2252700T3 - Nuevos componentes de copulacion.

Info

Publication number: ES2252700T3
Application number: ES03789305T
Authority: ES
Inventors: Georg Knubel; Horst Hoffkes; Ralph Nemitz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-12-23
Filing date: 2003-12-17
Publication date: 2006-05-16
Anticipated expiration: 2023-12-17
Also published as: DK1629824T3; DE10260834A1; US7211119B2; AU2003298191A1; US20060016024A1; EP1629824A1; RU2005123320A; DE50309753D1; ES2249738T3; EP1517669A1; AU2003293904B2; EP1583511A1; ATE393618T1; EP1647266A1; DE50301636D1; EP1629824B1; ATE307558T1; WO2004058205A1; DE50301512D1; WO2004058204A1

Abstract

Agente para el teñido de fibras de queratina, especialmente cabellos humanos, que contiene en un soporte cosméticamente aceptable, como componente de copulación el 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol.

Description

Nuevos componentes de copulación.

La presente invención se refiere a agentes para el teñido de fibras de queratina, que contienen derivados especiales de m-fenilendiamina, a un procedimiento para el teñido del cabello con estos agentes, así como a algunos de estos derivados de la m-fenilendiamina propiamente dichos y a productos intermedios que se forman durante la obtención de estos compuestos.

Para el teñido de las fibras de queratina, especialmente de los cabellos humanos, juegan un papel preferente los denominados tintes por oxidación debido a sus colores intensos y a sus buenas propiedades de solidez. Tales tintes contienen precursores de colorantes por oxidación, los denominados componentes para el revelado y componentes de copulación. Los componentes para el revelado forman, bajo el efecto de los agentes oxidantes o del oxígeno del aire, entre sí o mediante copulación con uno o varios componentes de copulación los colorantes propiamente dichos.

Como componentes para el revelado se emplean usualmente aminas aromáticas primarias con otros grupos hidroxi o amino libres o substituidos, que se encuentran en la posición para o en la posición orto, derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona así como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Los representantes especiales son, por ejemplo, la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, el p-aminofenol, la N,N-bis(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, el 2-(2,5-diaminofenil)-etanol, el 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, la 1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-pirazolona-5, el 4-amino-3-metilfenol, el 2-aminometil-4-aminofenol, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina y el 1,3-N,N'-bis(2-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)-diaminopropan-2-ol.

Como componentes de copulación se emplean por regla general derivados de la m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de la resorcina, pirazoles y m-aminofenoles. Como substancias de copulación son adecuadas, especialmente, el 1-naftol, la 1,5-, la 2,7- y la 1,7-dihidroxinaftalina, el 5-amino-2-metilfenol, el m-aminofenol, la resorcina, el monometiléter de la resorcina, la m-fenilendiamina, el 1-fenil-3-metil-pirazolona-5, el 2,4-dicloro-3-aminofenol, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, la 2-clororresorcina, la 4-clororresorcina, el 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, la 2-metilresorcina, la 5-metilresorcina y el 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.

En primer lugar los buenos precursores de los tintes por oxidación debe cumplir las siguientes condiciones previas: éstos deben formar en el caso de la copulación por oxidación las tonalidades de color deseadas con intensidad y solidez suficientes. Además deben tener una buena capacidad de absorción sobre las fibras, sin que, especialmente en el caso de los cabellos humanos, puedan existir diferencias apreciables entre el cabello estropeado y el cabello recién lavado (capacidad de igualado). Deben ser estables frente a la luz, frente al calor, frente al sudor, frente al rozamiento y frente al efecto de los agentes reductores químicos, por ejemplo frente a los líquidos para el ondulado permanente. Finalmente no deben colorear con demasiada intensidad el cuero cabelludo -cuando se utilicen como tintes para el cabello- y, ante todo, deben ser inocuos desde el punto de vista toxicológico y dermatológico. Además, el teñido conseguido debe poderse eliminar fácilmente del cabello mediante aclarado del mismo, cuando no corresponda a los deseos individuales de las personas en particular y deban ser eliminados.

Por regla general no se consigue simplemente con un componente para el revelado o con una combinación especial de agente para la copulación/para el revelado una tonalidad de color sobre el cabello que de una impresión natural. En la práctica se emplean, por lo tanto, usualmente combinaciones de diversos componentes para el revelado y/o de copulación. Por lo tanto existe una necesidad permanente de nuevos componentes colorantes, mejorados, que no sean problemáticos desde el punto de vista toxicológico ni dermatológico.

La tarea de la presente invención consistía, por lo tanto, en desarrollar nuevos componentes de copulación, que cumpliesen los requisitos exigidos a los precursores de los colorantes por oxidación, especialmente en lo que se refiere a las propiedades toxicológicas y dermatológicas y que posibilitasen tonalidades de color en un amplio espectro de color con buenas propiedades de solidez.

Sorprendentemente, se ha encontrado que derivados especiales de la m-fenilendiamina, cumplen los requisitos exigidos a los componentes de copulación en una gran medida. Los componentes de copulación, según la invención posibilitan, especialmente, con p-toluilendiamina, 1-(2-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y bis(2-hidroxi-5-aminofenil)metano, tintes con elevada intensidad de color y con propiedades de solidez buenas hasta muy buenas en el intervalo rojo y violeta.

Un primer objeto de la presente invención está constituido por lo tanto por agentes para el teñido de fibras de queratina, especialmente de cabellos humanos, que contiene un soporte aceptable en cosmética a modo de componente de copulación constituido por el 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol.

En este caso se entenderán por fibras catiónicas pieles, lanas, plumas y, especialmente, cabellos humanos. Aún cuando los tintes por oxidación según la invención son adecuados, en primer lugar, para el teñido de fibras de queratina, nada se opone, en principio, para un empleo también en otros campos, especialmente en la fotografía en color.

Puesto que el derivado de la m-fenilendiamina según la invención está constituido por un aminocompuesto, pueden prepararse a partir del mismo las sales de adición con ácido, conocidas, de manera usual. Todas las indicaciones dadas en esta descripción y, por lo tanto, el ámbito de protección reivindicado se refieren tanto al compuesto que se presenta en forma libre como también a sus sales solubles en agua, fisiológicamente compatibles. Ejemplos de tales sales son los hidrocloruros, los hidrobromuros, los sulfatos, los fosfatos, los acetatos, los propionatos, los citratos y los lactatos. Los hidrocloruros y los sulfatos son especialmente preferentes en este caso.

El derivado de la m-fenilendiamina puede prepararse con ayuda de métodos orgánicos tradicionales. De manera ejemplificativa puede hacerse referencia en este punto a las realizaciones de los ensayos en el ámbito de los ejemplos de realización.

Se conocen ya por el estado de la técnica algunos derivados estructuralmente emparentados con la m-fenilendiamina a modo de componentes de copulación. De este modo se han propuesto, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional publicada, no examinada WO-A1-88/00 042, los 5-alcoxi-2,4-diamino-1-alquilbencenos como agentes de copulación, que posibilitan tonalidades de color azul intenso sin irisado rojo o verde con la p-toluilendiamina como componente de revelado. Estos componentes de copulación se diferencian de los compuestos, ahora propuestos, de la fórmula (I) en que los grupos amino no están substituidos. Sorprendentemente los compuestos ahora reivindicados, substituidos en los grupos amino posibilitan, con los componentes de revelado, tal como por ejemplo la p-toluilendiamina, tintes intensos de color rojo hasta color rojo-violeta. En la solicitud internacional de patente publicada, no examinada WO-A2-93/10 744 se divulga, además, un procedimiento para el teñido del cabello en un medio ácido (pH < 7), en el cual se emplean derivados estructuralmente emparentados de la m-fenilendiamina. En concreto se describe allí el compuesto constituido por el 2,4-di-(\beta-hidroxietilamino-1-metoxibenceno). El compuesto, ahora reivindicado, se diferencia de aquél compuesto porque presenta otro grupo alquilo sobre el núcleo aromático. Tampoco se encuentran en esta publicación indicaciones de ningún tipo sobre el compuesto ahora reivindicado y sus excelentes propiedades colorísticas así como sobre las tonalidades brillantes alcanzables en el intervalo del rojo.

Los tintes según la invención pueden contener, además del derivado de la m-fenilendiamina, además, un componente para el revelado.

Como componentes para el revelado se emplearán, usualmente, aminas primarias aromáticas con otro grupo hidroxi o amino libre o substituido, que se encuentra en la posición para o en la posición orto. Los derivados de diaminopiridina, las hidrazonas heterocíclicas, los derivados de 4-aminopirazolo así como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.

Según la invención puede ser preferente emplear como componente para el revelado un derivado de la p-fenilendiamina o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Son especialmente preferentes los derivados de la p-fenilendiamina de la fórmula (E1)

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1

en la que

-: G^{1} significa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono, un resto alcoxi(con 1 hasta 4 átomos de carbono)-alquilo(con 1 hasta 4 átomos de carbono), un resto 4'-aminofenilo o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, que está substituido por un grupo nitrogenado, por un resto fenilo o por un resto 4'-aminofenilo;

-: G^{2} significa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono, un resto alcoxi(con 1 hasta 4 átomos de carbono)-alquilo(con 1 hasta 4 átomos de carbono) o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, que está substituido por un grupo nitrogenado;

-: G^{3} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono, un resto hidroxialcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto acetilaminoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto mesilaminoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono o un resto carbamoilaminoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono;

-: G^{4} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o

-: cuando G^{3} y G^{4} se encuentren en posición orto entre sí, podrán formar en conjunto un grupo \alpha,\omega-alquilendioxo puenteado, tal como por ejemplo un grupo etilendioxi.

Ejemplos de los restos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono citados como substituyentes en los compuestos según la invención son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Los restos alquilo preferentes son etilo y metilo. Los restos alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono preferentes según la invención son, por ejemplo, un grupo metoxi o un grupo etoxi. Además, pueden citarse como ejemplos preferentes de un grupo hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un grupo hidroximetilo, un grupo 2-hidroxietilo, un grupo 3-hidroxipropilo o un grupo 4-hidroxibutilo. Es especialmente preferente un grupo 2-hidroxietilo. Un grupo polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono especialmente preferente es el grupo 1,2-dihidroxietilo. Ejemplos de átomos de halógeno según la invención son los átomos de F, Cl o Br, los átomos de Cl son muy especialmente preferentes. Las otras expresiones empleadas se derivan según la invención de las definiciones aquí indicadas. Ejemplos de grupos nitrogenados de la fórmula (E1) son especialmente los grupos amino, los grupos monoalquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, los grupos dialquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, los grupos trialquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, los grupos monohidroxialquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, el imidazolio y el amonio.

Las p-fenilendiaminas especialmente preferentes de la fórmula (E1) se eligen entre la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, la 2-cloro-p-fenilendiamina, la 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, la 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, la 2,6-dietil-p-fenilendiamina, la 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, la N,N-dimetil-p-fenilendiamina, la N,N-dietil-p-fenilendiamina, la N,N-dipropil-p-fenilendiamina, la 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, la N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-cloroanilina, la 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, la 2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-p-fenilendiamina, la 2-flúor-p-fenilendiamina, la 2-isopropil-p-fenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, la 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metil-p fenilendiamina, la N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, la N-fenil-p-fenilendiamina, la 2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, la 2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina y el 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Los derivados de la p-fenilendiamina muy especialmente preferentes, según la invención, de la fórmula (E1) son la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, la 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, la 2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-p-fenilendiamina y la N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.

Además puede ser preferente, según la invención, emplear como componentes para el revelado aquellos componentes que contengan al menos dos núcleos aromáticos, que estén substituidos por grupos amino y/o por grupos hidroxilo.

Entre los componentes para el revelado, con dos núcleos, que pueden ser empleados en las composiciones de los colorantes según la invención, pueden citarse especialmente los compuestos que corresponden a la fórmula (E2) siguiente, así como sus sales fisiológicamente compatibles:

2

donde:

-: Z^{1} y Z^{2} significan, independientemente entre sí, un resto hidroxilo o un resto NH_{2}, que está substituido, en caso dado, por un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, por un resto hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o por un puente Y o que en caso dado constituye parte de un sistema anular puenteado,

-: el puente Y significa un grupo alquileno con 1 hasta 14 átomos de carbono, tal como por ejemplo un resto alquileno lineal o ramificado o un anillo alquileno, que puede estar interrumpido o que puede estar terminado por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y que puede estar substituido eventualmente por uno o varios restos hidroxilo o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, o significa un enlace directo,

-: G^{5} y G^{6} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono, un resto aminoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un enlace directo con el puente Y,

-: G^{7}, G^{8}, G^{9}, G^{10}, G^{11} y G^{12} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un enlace directo con el puente Y o un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,

con la condición de que

-: los compuestos de la fórmula (E2) únicamente contengan un puente Y por molécula y

-: los compuestos de la fórmula (E2) contengan al menos un grupo amino, que porte al menos un átomo de hidrógeno.

Los substituyentes, empleados en la fórmula (E2) se definen, según la invención, de manera análoga a la de las indicaciones precedentes.

Los componentes para el revelado con dos núcleos, preferentes, de la fórmula (E2) son, especialmente: el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-dietil-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina, el bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, el 1,3-bis-(2,5-diaminofenoxi)-propan-2-ol, el N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano, la N,N'-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina, la N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina y el 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente compatibles.

Los componentes para el revelado con dos núcleos, muy especialmente preferentes, de la fórmula (E2) son el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol, el bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, el 1,3-bis-(2,5-diaminofenoxi)-propan-2-ol, el N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano y el 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano o una de sus sales fisiológicamente compatibles.

El bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano es un componente para el revelado con dos núcleos, muy especialmente preferente, de la fórmula (E2).

Además es preferente, según la invención, emplear como componente para el revelado un derivado del p-aminofenol o de una de sus sales fisiológicamente compatibles. Son especialmente preferentes los derivados del p-aminofenol de la fórmula (E3)

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en la que:

-: G^{13} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono, un resto alcoxi(con 1 hasta 4 átomos de carbono)-alquilo(con 1 hasta 4 átomos de carbono), un resto aminoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto hidroxi-alquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto hidroxialcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono-aminoalquilo(con 1 hasta 4 átomos de carbono) o un resto di-(alquilamino con 1 hasta 4 átomos de carbono)-alquilo(con 1 hasta 4 átomos de carbono), y

-: G^{14} significa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto alcoxi(con 1 hasta 4 átomos de carbono)-alquilo(con 1 hasta 4 átomos de carbono), un resto aminoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o un resto cianoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono,

-: G^{15} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono, un resto fenilo o un resto bencilo, y

-: G^{16} significa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno.

Los substituyentes, empleados en la fórmula (E3) se definen, según la invención, de manera análoga a las indicaciones precedentes.

Los p-aminofenoles preferentes de la fórmula (E3) son, especialmente, el p-aminofenol, el N-metil-p-aminofenol, el 4-amino-3-metil-fenol, el 4-amino-3-flúorfenol, el 2-hidroximetilamino-4-aminofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxietoxi)-fenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetil-fenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)-fenol, el 4-amino-2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-fenol, el 4-amino-2-flúorfenol, el 4-amino-2-clorofenol, el 4-amino-2,6-diclorofenol, el 4-amino-2-(dietilaminometil)-fenol así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Los compuestos de la fórmula (E3) muy especialmente preferentes son el p-aminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-fenol y el 4-amino-2-(dietil-aminometil)-fenol.

Además los componentes para el revelado pueden elegirse entre el o-aminofenol y sus derivados, tales como por ejemplo el 2-amino-4-metilfenol, el 2-amino-5-metilfenol o el 2-amino-4-clorofenol.

Además, el componente revelador puede elegirse entre los componentes para el revelado heterocíclicos, tales como, por ejemplo, los derivados de piridina, de pirimidina, de pirazol, de pirazol-pirimidina y sus sales fisiológicamente aceptables. Serán preferentes la pirimidina o los derivados del pirazol.

Los derivados de piridina preferentes son, en particular, los compuestos que han sido descritos en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, tales como la 2,5-diamino-piridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina, la 2,3-diamino-6-metoxi-piridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina y la 3,4-diamino-piridina.

Los derivados preferentes de la pirimidina son, especialmente los compuestos, que han sido descritos en la patente alemana DE 2 359 399, en la memoria descriptiva de la solicitud de patente japonesa publicada, no examinada JP 02019576 A2 o en la solicitud de patente internacional publicada, no examinada WO 96/15765, tales como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina y la 2,5,6-tiaminopirimidina.

Los derivados de pirazol preferentes son, en particular, los compuestos que han sido descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 y DE 195 43 988, tales como el 4,5-diamino-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(b-hidroxietil)-pirazol, el 3,4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol, el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1fenilpirazol, el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-terc.-butil-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-terc.-butil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, el 4-amino-5-(2'aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, el 3,4,5-triaminopirazol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y el 3,5-diamino-4(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol.

Los derivados de pirazol preferentes son, en particular los derivados de la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la siguiente fórmula (E4) y sus formas tautómeras, en tanto en cuanto exista un equilibrio tautómero:

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en la que:

-: G^{17}, G^{18}, G^{19} y G^{20} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que puede estar protegido, en caso dado, por un resto acetil-ureido o por un resto sulfonilo, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto di-[(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, formando los restos dialquilo, en caso dado, un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 o 6 miembros de la cadena, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto di-( con 1 a 4 átomos de carbono)-[hidroxialquilo]-( con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo,

-: los restos X significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto di-[(con 1 a 4 átomos de carbono)alquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, formando los restos dialquilo, en caso dado, un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 o 6 miembros en la cadena, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto di-(hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, un resto amino, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono- o di-(hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, un átomo de halógeno, un grupo de ácido carboxílico o un grupo de ácido sulfónico,

-: i tiene el valor 0, 1, 2 o 3,

-: p tiene el valor 0 o 1,

-: q tiene el valor 0 o 1 y

-: n tiene el valor 0 o 1,

con la condición de que

-: la suma de p + q no sea 0,

-: cuando p + q sea igual a 2, n tome el valor 0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} cubran las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

-: cuando p + q sea igual a 1, n tenga el valor 1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y el grupo OH cubran las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

Los substituyentes, empleados en la fórmula (E4) son análogos a los que se han definido en las explicaciones anteriores.

Cuando la pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la fórmula anterior (E4) contenga un grupo hidroxi en una de las posiciones 2, 5 o 7 del sistema anular, se presenta un equilibrio tautómero, que se representa, por ejemplo, en el esquema siguiente:

5

Entre las pirazol-[1,5-a]pirimidinas de la fórmula anterior (E4) pueden citarse, especialmente:

- la pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- la 2,5-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- la pirazol-(1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- la 2,7-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;

- el 3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;

- el 3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;

- el 2-(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;

- el 2-(7-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;

- el 2-[(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- el 2-[(7-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- la 5,6-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- la 2,6-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

- la 3-amina-7-dimetil-2,5-dimetilpirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;

así como sus sales fisiológicamente aceptables y sus formas tautómeras, cuando esté presente un equilibrio tautómero.

Las pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la fórmula anterior (E4) pueden prepararse, como se ha descrito en la literatura, mediante ciclación a partir de un aminopirazol o de la hidrazina.

En una forma preferente de realización los tintes según la invención contienen al menos otro componente para la copulación.

Como componentes para la copulación se emplearán, por regla general, derivados de la m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de la resorcina, pirazolona y derivados del m-aminofenol. Como substancias para la copulación son adecuadas, especialmente, el 1-naftol, la 1,5-, la 2,7- y la 1,7-dihidroxinaftalina, el 5-amino-2-metilfenol, el m-aminofenol, la resorcina, el monometiléter de la resorcina, la m-fenilendiamina, el 1-fenil-3-metil-pirazolona-5, el 2,4-dicloro-3-aminofenol, el 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, la 2-cloro-resorcina, la 4-cloro-resorcina, el 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, la 2-amino-3-hidroxipiridina, la 2-metilresorcina, la 5-metilresorcina y el 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.

Los componentes preferentes para la copulación, según la invención, son

-: m-aminofenol y sus derivados tales como, por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-triflúoracetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-etilamino-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,

-: o-aminofenol y sus derivados,

-: m-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenil) propano, 2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,

-: o-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, el ácido 3,4-diaminobenzoico y el 2,3-diamino-1-metilbenceno,

-: derivados de di- o bien de trihidroxibenceno tales como, por ejemplo, resorcina, monometiléter de resorcina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2-clororresorcina, 4-clororresorcina, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,

-: derivados de piridina tales como, por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

-: derivados de naftalina tales como, por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalina y 2,3-dihidroxinaftalina,

-: derivados de morfolina tales como, por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzomorfolina,

-: derivados de quinoxalina tales como, por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

-: derivados de pirazol tales como, por ejemplo, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

-: derivados de indol tales como, por ejemplo, 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol,

-: derivados de pirimidina, tales como, por ejemplo, 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidina y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o

-: derivados de metilendioxibenceno tales como, por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.

De forma especialmente preferente se emplearán, según la invención, como componentes de copulación 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcina, 4-clororresorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

Como combinaciones de copulador/agente para el revelado según la invención se han revelado de forma especialmente preferente los siguientes:

- 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol/p-toluilendiamina,

- 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol/1-(2-hidroxietil-2,5-diaminobenceno,

- 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol/bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)metano así como

- 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol/2,4,5,6-tetraaminopirimidina.

Los tintes para el cabello según la invención contienen tanto los componentes para el revelado como también los componentes de copulación preferentemente en una cantidad desde 0,005 hasta 20% en peso, preferentemente desde 0,1 hasta 5% en peso, referido respectivamente al conjunto del tinte por oxidación. En este caso se emplearán los componentes para el revelado y los componentes para la copulación, en general, en cantidades aproximadamente molares entre sí. Aún cuando se haya revelado conveniente el empleo molar, no es perjudicial un cierto exceso de un precursor individual de los colorantes por oxidación de manera que los componentes para el revelado y los componentes de copulación pueden estar contenidos en una proporción en moles desde 1:0,5 hasta 1:3, especialmente desde 1:1 hasta 1:2.

En otra forma de realización de la presente invención los tintes pueden contener al menos un precursor de un colorante similar a los naturales. Como precursores de los colorantes similares a los naturales se emplearán preferentemente aquellos indoles e indolinas, que presenten al menos un grupo hidroxi o un grupo amino, preferentemente como substituyente en el anillo hexagonal. Estos grupos pueden portar otros substituyentes, por ejemplo en forma de una eterificación o esterificación de los grupos hidroxi o de una alquilación de los grupos amino. En una segunda forma preferente de realización, los tintes contienen al menos un derivado de indol y/o de indolina.

Como precursores de los colorantes para el cabello, similares a los naturales, son adecuados, de una manera especialmente buena, los derivados de la 5,6-dihidroxiindolina de la fórmula (IIa),

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en la que, independientemente entre sí

-: R^{1} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, un grupo alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

-: R^{2} significa hidrógeno o un grupo -COOH, pudiéndose presentar el grupo -COOH también en forma de sal con un catión fisiológicamente aceptable,

-: R^{3} significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

-: R^{4} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -CO-R^{6}, en el que R^{6} significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y

-: R^{5} significa uno de los grupos citados para R^{4},

así como las sales fisiológicamente aceptables de estos compuestos con un ácido inorgánico u orgánico.

Los derivados especialmente preferentes de las indolina son la 5,6-dihidroxiindolina, la N-metil-5,6-dihidroxiindolina, la N-etil-5,6-dihidroxiindolina, la N-propil-5,6-dihidroxiindolina, la N-butil-5,6-dihidroxiindolina, el ácido 5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico así como la 6-hidroxiindolina, la 6-aminoindolina y la 4-aminoindolina.

Son especialmente preferentes, dentro de este grupo, la N-metil-5,6-dihidroxiindolina, la N-etil-5,6-dihidroxiindolina, la N-propil-5,6-dihidroxiindolina, la N-butil-5,6-dihidroxiindolina y, especialmente, la 5,6-dihidroxiindolina.

Como precursores de los colorantes para el cabello similares a los naturales son adecuados, además, de una manera excelente, los derivados del 5,6-dihidroxiindol de la fórmula (IIb),

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en la que, independientemente entre sí

-: R^{4} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -CO-R^{6}, en el que

-: R^{6} significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y

-: R^{5} significa uno de los grupos citados para R^{4},

Los derivados del indol, especialmente preferentes, son el 5,6-dihidroxiindol, el N-metil-5,6-dihidroxiindol, el N-etil-5,6-dihidroxiindol, el N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, el ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, el 6-hidroxiindol, el 6-aminoindol y el 4-aminoindol.

Dentro de este grupo deben reseñarse el N-metil-5,6-dihidroxiindol, el N-etil-5,6-dihidroxiindol, el N-propil-5,6-dihidroxiindol, el N-butil-5,6-dihidroxiindol así como, especialmente, el 5,6-dihidroxiindol.

Los derivados de indolina y de indol, contenidos en los agentes según la invención, pueden emplearse tanto en forma de bases libres como también en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo los hidrocloruros, los sulfatos y los hidrobromuros. Los derivados de indol o de indolina están contenidos en los agentes según la invención, usualmente en cantidades desde 0,05 hasta 10% en peso, preferentemente desde 0,2 hasta 5% en peso.

En otra forma de realización puede ser preferente, según la invención, emplear el derivado de la indolina o el derivado del indol en los tintes en combinación con, al menos, un aminoácido o con un oligopéptido. El aminoácido es, ventajosamente, un a-aminoácido; son muy especialmente preferentes los a-aminoácidos constituidos por arginina, ornitina, lisina, serina e histidina, especialmente arginina.

Además de los derivados de la m-fenilendiamina de la fórmula (I), según la invención, los tintes según la invención pueden contener, en otra forma preferente de realización de la presente invención, uno o varios colorantes de absorción directa para proporcionar tonalidades. Los colorantes de absorción directa son, usualmente, nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azoicos, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes de absorción directa preferentes son los compuestos conocidos bajo las denominaciones o los nombres comerciales internacionales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como el 1,4-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno, el ácido 4-amino-2-nitrodifenilamino-2'-carboxílico, la 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, la hidroxietil-2-nitro-toluidina, el ácido picrámico, el 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, el ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y el 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitro-benceno.

Además, los agentes según la invención pueden contener un colorante de absorción directa, catiónico. En este caso son especialmente preferentes

(a): colorantes de trifenilmetano catiónicos, tales como, por ejemplo, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 y Basic Violet 14,

(b): sistemas aromáticos, que están substituidos por un grupo de nitrógeno cuaternario, tales como, por ejemplo, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como

(c): colorantes de absorción directa, que contienen un heterociclo, que presentan, al menos, un átomo de nitrógeno cuaternario, tales como los que se citan en las reivindicaciones 6 hasta 11, por ejemplo, en la publicación EP-A2-998 908, a la que se hace referencia expresa en éste punto.

Los colorantes de absorción directa, catiónicos, preferentes del grupo (c) son, especialmente los compuestos siguientes:

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Los compuestos de las fórmulas (DZ1), (DZ3) y (DZ5), que se conocen, también, bajo las denominaciones Basic Yellow 87, Basic Orange 31 y Basic Red 51, son colorantes de absorción directa, catiónicos, muy especialmente preferentes, del grupo (c).

Del mismo modo, los colorantes de absorción directa catiónicos, que se comercializan bajo la marca registrada Arianor® son colorantes de absorción directa muy especialmente preferentes según la invención.

Los agentes según la invención, según ésta forma de realización, contienen a los colorantes de absorción directa, preferentemente, en una cantidad desde un 0,01 hasta un 20% en peso, referido al conjunto del tinte.

Además, las preparaciones, según la invención, pueden contener, también, colorantes que se presentan en la naturaleza tales como, por ejemplo, Henna rojo, Henna neutro, Henna negro, pétalos de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, madera de campeche, raíz de rubia, catechu, Sedre y raíz de alcana.

No es necesario que los precursores para los colorantes por oxidación o que los colorantes de absorción directa representen, respectivamente, compuestos arbitrarios. Por el contrario pueden estar contenidos en los tintes para el cabello según la invención, en función de los procedimientos de obtención de los colorantes individuales, además otros componentes en cantidades subordinadas, en tanto en cuanto estas no influyan negativamente sobre el resultado del tinte o deban excluirse por otros motivos, por ejemplo por motivos toxicológicos.

Además, en lo que se refiere a los colorantes, empleables en los tintes para el cabello y en los agentes para dar tonalidad al cabello, se hará referencia expresa a la monografía de Ch. Zviak, The Science of Hair Care. capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes de absorción directa) así como al capítulo 8, páginas 264-267; precursores para los colorantes por oxidación) publicada como toma 7 de la serie "Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basilea, 1986, así como al "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", editado por la Unión Europea, que puede ser adquirido en forma de disquete en la Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim.

Además, los tintes según la invención pueden contener todos los productos activos, aditivos y auxiliares conocidos para tales preparaciones. En muchos casos estos tintes contienen, al menos, un tensioactivo, siendo adecuados, en principio, tanto los tensioactivos aniónicos, como también los tensioactivos zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. Sin embargo, en muchos casos se ha revelado como ventajoso elegir los tensioactivos entre los tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.

Como tensioactivos aniónicos son adecuados en las preparaciones, según la invención. Todos los productos tensioactivos aniónicos adecuados para el empleo sobre el cuerpo de los seres humanos. Estos se caracterizan por un grupo aniónico, que les hace solubles en agua, tal como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente 10 hasta 22 átomos de carbono. Además, pueden estar contenidos en la molécula grupos glicol o poliglicoléter, grupos éster, éter y amida así como grupos e hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son, respectivamente en forma de las sales de sodio, de potasio y de amonio así como de mono-, di- y trialcanolamonio con 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol,

-: ácidos grasos con 10 hasta 22 átomos de carbono (jabones),

-: ácidos etercarboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R significa un grupo alquilo lineal con 10 hasta 22 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 16,

-: acilsarcósidos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: aciltauridos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: acilisetionatos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: ésteres de monoalquilo y de dialquilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y ésteres de mono-alquilpolioxietilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos de oxietilo,

-: alcanosulfonatos lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: sulfonatos de alfa-olefinas lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: ésteres de metilo de los ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: alquilsulfatos y alquilpoliglicolétersulfatos de la fórmula

: R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, en la que R significa preferentemente un grupo alquilo lineal con 10 hasta 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 12,

-: mezclas de hidroxisulfonatos con actividad tensioactiva según la DE-A-37 25 030,

-: hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados según la DE-A-37 23 354,

-: sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 hasta 24 átomos de carbono y 1 hasta 6 dobles enlaces según la DE-A-39 26 344,

-: ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos preferentes son alquilsulfatos, alquilpoliglicol-étersulfatos y ácidos etercarboxílicos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicoléter en la molécula así como, especialmente, sales de ácidos carboxílicos con 8 hasta 22 átomos de carbono saturados y, especialmente, insaturados, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Los tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidrófilo por ejemplo un grupo poliol, un grupo polialquilenglicoléter o una combinación formada por grupos poliol y por grupos poliglicoléter. Tales compuestos son, por ejemplo

-: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,

-: monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina,

-: alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados, así como

-: productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y aceite de ricino endurecido.

Los tensioactivos no iónicos preferentes son alquilpoliglicósidos de la fórmula general R^{1}O-(Z)_{x}. Estos compuestos se caracterizan por los parámetros siguientes.

El resto alquilo R^{1} contiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Son preferentes los restos alifáticos primarios lineales ramificados con metilo en la posición 2. Tales restos alquilo son, por ejemplo, 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. Son especialmente preferentes el 1-octilo, el 1-decilo, el 1-laurilo, el 1-miristilo. Cuando se utilizan los denominados "oxo-alcoholes" como productos de partida son preponderantes los compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena alquilo.

Los alquilpoliglicósidos, empleables según la invención, pueden contener, por ejemplo, sólo un determinado resto alquilo R^{1}. Usualmente, sin embargo, éstos compuestos se obtienen a partir de grasas y de aceites naturales o a partir de aceites minerales. En éste caso se presentan, a modo de restos alquilo R, mezclas que corresponden a los compuestos de partida o bien que corresponden a la elaboración respectiva de éstos compuestos.

Son especialmente preferentes alquilpoliglicósidos, en los cuales R' está constituido

- fundamentalmente por grupos alquilo con 8 y 10 átomos de carbono,

- fundamentalmente por grupos alquilo con 12 y 14 átomos de carbono,

- fundamentalmente por grupos alquilo con 8 a 16 átomos de carbono o

- fundamentalmente por grupos alquilo con 12 a 16 átomos de carbono.

Como componentes sacáricos Z pueden emplearse monosacárido u oligosacáridos de cualquier tipo. Usualmente se emplean azúcares con 5 o bien con 6 átomos de carbono así como los correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son, por ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa y sucrosa. Los componentes sacáricos preferentes son glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sucrosa; la glucosa es especialmente preferente.

Los alquilpoliglicósidos, empleables según la invención, contienen en promedio desde 1,5 hasta 5 unidades de azúcar. Los alquilpoliglicósidos con valores para x desde 1,1 hasta 1,6 son preferentes. Son muy especialmente preferentes los alquilglicósidos en los cuales x toma valores desde 1,1 hasta 1,4.

Los alquilglicósidos pueden servir, además de por su efecto tensioactivo, para la fijación de los componentes odorizantes sobre el cabello. El técnico en la materia utilizará, por lo tanto en el caso en que sea deseable un efecto del aceite perfumante sobre el cabello que se prolongue más allá de la duración del tratamiento del cabello, preferentemente ésta clase de substancias como otros componentes de las preparaciones según la invención.

Del mismo modo, pueden emplearse según la invención, los homólogos alcoxilados de los alquilpoliglicósidos citados. Estos homólogos pueden contener, en promedio, hasta 10 unidades de óxido de etileno y/o de óxido de propileno.

Además, pueden emplearse, especialmente a modo de co-tensioactivos, los tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos con actividad tensioactiva, que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}{}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos, especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquil-dimetilamonio, glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas con, respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo así como el cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de amidas de ácidos grasos conocido bajo la denominación INCI Cocamidopropyl Betaine.

Del mismo modo son adecuados, a modo de co-tensioactivos, especialmente los tensioactivos anfolíticos. Por tensioactivos anfolíticos se entenderán aquellos compuestos con actividad tensioactiva que contienen en la molécula, además de un grupo alquilo o un grupo acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilaminopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono.

Según la invención se emplearán como tensioactivos catiónicos especialmente aquellos del tipo de los compuestos de amonio cuaternario, de los ésterquats y de las amidoaminas.

Los compuestos de amonio cuaternario preferentes son los halogenuros de amonio, especialmente los cloruros y los bromuros, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de triacetilmetilamonio, así como los compuestos de imidazolio conocidos bajo las denominaciones INCI Quaternium-27 y Quaternium-83. Las cadenas alquilo largas de los tensioactivos anteriormente citados presentan, preferentemente, desde 10 hasta 18 átomos de carbono.

En el caso de los ésterquats se trata de compuestos conocidos, que contienen tanto al menos una función éster como también al menos un grupo de amonio cuaternario como elemento estructural. Los ésterquats preferentes son sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con trietanolamina, sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos se comercializan por ejemplo bajo las marcas registradas Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio, así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35 son ejemplos de tales ésterquats.

Las alquilamidoaminas se preparan usualmente mediante amidación de ácidos grasos y de fracciones de ácidos grasos de origen natural o sintético con dialquilaminoaminas. Un compuesto especialmente adecuado según la invención de éste grupo de substancias es la estearamidopropil-dimetilamina que puede ser adquirida en el comercio bajo la denominación Tegoamid® S 18.

Otros tensioactivos catiónicos, empleables según la invención, están representados por los hidrolizados de proteína cuaternizados.

Igualmente son adecuados según la invención aceites de silicona catiónicos tales como por ejemplo los productos obtenibles en el mercado Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamidometicona estabilizada), Dow Corning 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que se denomina también como amidometicona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano cuaternario, Quaternium-80).

Un ejemplo de un derivado sacárico cuaternario, que se puede emplear como tensioactivo catiónico es el producto comercial Glucquat®100, según la nomenclatura de la INCI un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Los compuestos, empleados como tensioactivos con grupos alquilo, pueden estar constituidos, también, respectivamente por substancias unitarias. Sin embargo, es preferente partir, por regla general, para la obtención de estas substancias, de materias primas de origen vegetal o animal, de forma que se obtenga una mezcla de substancias con diferentes longitudes de la cadena alquilo, en función de la materia prima correspondiente.

En el caso de los tensioactivos, que representan productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden emplearse tanto productos con una distribución "normal" de los homólogos, así como también aquellos con una distribución estrecha de los homólogos. Se entenderán por la expresión distribución "normal" de los homólogos, aquellas mezclas de homólogos, que se obtienen por reacción de un alcohol graso y óxido de alquileno, empleándose metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Por el contrario, se obtendrán distribuciones estrechas de los homólogos cuando se utilicen como catalizadores, por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede ser preferente el empleo de productos con una distribución estrecha de los homólogos.

Además, los tintes según la invención pueden contener otros productos activos, productos auxiliares y aditivos tales como, por ejemplo

-: polímeros no iónicos, tales como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,

-: polímeros catiónicos tales como éteres de celulosa cuaternizados, polisiloxanos con grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo-vinilpirrolidona cuaternizados con sulfato de dietilo, copolímeros de vinilpirrolidona-metocloruro de imidazolio y alcohol polivinílico cuaternizado,

-: polímeros zwitteriónicos y anfóteros tales como copolímeros de acrilamidopropilo-cloruro de trimetilamonio y copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo,

-: polímeros aniónicos tales como, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida,

-: espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa tales como, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidones y derivados tales como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas tal como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos tal como, por ejemplo, alcohol polivinílico,

-: estructurantes tales como ácido maleico y ácido láctico,

-: compuestos acondicionadores del cabello tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina,

-: hidrolizados de proteína, especialmente hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de albúmina láctea, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación ácidos grasos así como y derivados de proteína cuaternizados,

-: esencias perfumantes, dimetilisosorbido y ciclodextrinas,

-: disolventes y solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

-: productos activos mejoradores de la estructura de las fibras, especialmente mono-, di- y oligosacáridos tales como, por ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, nebulosa y lactosa,

-: aminas cuaternarias tales como metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio,

-: desespumantes tales como aceites de silicona,

-: colorantes para dar color al agente,

-: productos activos anticaspa tales como Piroctone Olamine y Zinc Omadine y Climbazol,

-: agentes protectores contra la luz, especialmente benzofenonas derivatizadas, derivados del ácido cinámico y triazinas,

-: substancias para ajustar el valor del pH, tales como, por ejemplo, ácidos usuales, especialmente ácidos comestibles y bases,

-: productos activos tales como alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y sus sales así como bisabolol,

-: vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellos de los grupos A, B_{3}, B_{5}, B_{6}, C, E, F y H,

-: extractos vegetales tales como tales extractos de té verde, de corteza de roble, ortiga, Hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz trepadora, de equiseto, pétalos de tilo, de almendra, de Aloe Vera, de agujas de pino, de castañas asadas, de madera de sándalo, de enhebro, de semilla de coco, de mango, de melocotón, de limón, de trigo, de kiwi, de melón, de naranja, de pomelo, de salvia, de romero, de abedul, de malva, marrubio pratense, de serpol, de milenrama, de tiamina, de melisa, de fárbara, de meristema, de ginseng y raíz de jengibre,

-: colesterol,

-: generadores de consistencia tales como ésteres sacáricos, poliolésteres o polialquiléteres,

-: grasas y ceras tales como esperma de ballena, cera de abeja, cera Montana y parafinas,

-: alcanolamidas de ácidos grasas,

-: formadores de complejos tales como EDTA, NTA, ácido b-alaninadiacético y ácidos fosfónicos,

-: agentes de hinchamiento y de penetración tales como glicerina, monoetiléter de propilenglicol, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

-: agentes opacificantes tal como látex, copolímeros de estireno/PVP y de estireno/acrilamida,

-: agentes nacarantes tales como monoestearato y diestearato de etilenglicol, así como también diestearato de PEG-3,

-: pigmentos,

-: agentes estabilizantes para el peróxido de hidrógeno y otros agentes oxidantes,

-: agentes propulsores tales como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire,

-: antioxidantes.

En lo que se refiere a otros ingredientes facultativos así como a las cantidades empleadas de estos componentes se hará referencia expresamente a los manuales del ramo, conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2ª edición, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989.

Los agentes según la invención contienen los precursores de los colorantes preferentemente en un soporte adecuado acuoso, alcohólico o acuoso-alcohólico. Para el teñido del cabello son adecuados soportes tales como por ejemplo cremas, emulsiones, geles o incluso soluciones espumantes que contienen tensioactivos, tales como por ejemplo champúes, aerosoles con espuma u otras preparaciones que sean adecuadas para la aplicación sobre el cabello. No obstante puede imaginarse también integrar los precursores de los colorantes en una formulación pulverulenta o incluso en forma de tabletas.

En el sentido de la presente invención se entenderán por soluciones acuoso-alcohólicas aquellas soluciones acuosas que contengan desde un 3 hasta un 70% en peso de un alcohol con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente etanol o bien isopropanol. Los agentes según la invención pueden contener además otros disolventes orgánicos tales como por ejemplo el metoxibutanol, el alcohol bencílico, el etildiglicol o el 1,2-propilenglicol. En este caso son preferentes todos los disolventes orgánicos solubles en agua.

El teñido por oxidación propiamente dicho de las fibras puede llevarse a cabo básicamente con el oxígeno del aire. Sin embargo se empleará, preferentemente, un agente oxidante químico, especialmente cuando además del teñido se desee un efecto aclarador del cabello humano. Como agentes oxidantes entran en consideración persulfatos, cloritos y, especialmente, peróxido de hidrógeno o sus productos de adición sobre urea, melamina así como borato de sodio. Sin embargo, según la invención puede aplicarse sobre el cabello el tinte por oxidación incluso junto con un catalizador que active la oxidación de los precursores del colorante, por ejemplo mediante el oxígeno del aire. Tales catalizadores son, por ejemplo, iones metálicos, yoduros, quinonas o determinados enzimas.

Los iones metálicos adecuados son, por ejemplo, Zn^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{4+}, Li^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+} y Al^{3+}. En este caso son especialmente adecuados Zn^{2+}, Cu^{2+} y Mn^{2+}. Los iones metálicos pueden emplearse, en principio, en forma de una sal arbitraria, fisiológicamente compatible o en forma de un compuesto complejo. Las sales preferentes son los acetatos, sulfatos, halogenuros, lactatos y tartratos. Mediante el empleo de estas sales metálicas puede acelerarse tanto la formación del color como también influenciarse específicamente la tonalidad del color.

Los enzimas adecuados son, por ejemplo, peroxidasas, que refuerzan claramente el efecto de pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno. Además son adecuados según la invención aquellos enzimas que oxiden directamente con ayuda del oxígeno del aire los precursores de los tintes por oxidación, tales como por ejemplo las lacasas, o pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno generadas in situ y que activan por biocatálisis la oxidación de los precursores de los colorantes. Los catalizadores especialmente adecuados para la oxidación de los precursores de los colorantes son las denominadas óxidorreductasas con 2-electrones en combinación con los substratos específicos a este respecto, por ejemplo

- piranosa-oxidasa y por ejemplo D-glucosa o galactosa,

- glucosa-oxidasa y D-glucosa,

- glicerina-oxidasa y glicerina,

- piruvato-oxidasa y ácido pirocatequínico o sus sales,

- alcohol-oxidasa y alcohol (MeOH, EtOH),

- lactato-oxidasa y ácido láctico y sus sales,

- tirosina-oxidasa y tirosina,

- uricasa y ácido úrico o sus sales,

- colinoxidasa y colina,

- aminoácido-oxidasa y aminoácidos.

El tinte para el cabello propiamente dicho se preparará convenientemente inmediatamente antes de la aplicación mediante mezcla de la preparación del agente oxidante con la preparación que contiene los precursores del colorante. El preparado para el tinte del cabello listo para su utilización, formado en este caso, debe presentar preferentemente un valor del pH en intervalo desde 6 hasta 12. Es especialmente preferente el empleo de tintes para el cabello en un medio ligeramente alcalino. Según la invención puede ser especialmente preferente que los tintes, según la invención, presenten, en el momento de la aplicación, un valor del pH alcalino. Es especialmente preferente un valor del pH comprendido entre 9 y 12. Las temperaturas de aplicación pueden encontrarse en un intervalo comprendido entre 15 y 40ºC. Tras un tiempo de actuación de 5 hasta 45 minutos se elimina de las fibras a ser teñidas el tinte para el cabello mediante enjugados. El lavado final con un champú queda eliminado cuando se haya utilizado un soporte con una elevada proporción en tensioactivos, por ejemplo un champú para el teñido.

Especialmente, en el caso de cabellos difícilmente teñibles, podrá aplicarse sobre el cabello la preparación con los precursores del colorante así como también sin mezcla previa con los componentes oxidantes. Al cabo de un tiempo de actuación de 20 hasta 30 minutos se aplica entonces -en caso dado tras un enjuagado provisional- el componente oxidante. Al cabo de otro tiempo de actuación de 10 hasta 20 minutos se efectúa entonces el enjuagado y, en caso deseado el tratamiento final con champú. En esta forma de realización se ajusta el agente correspondiente a un valor del pH desde 4 hasta 7, según una primera variante, de acuerdo con la cual la aplicación previa de los precursores del colorante debe provocar una mejor penetración en el cabello. Según una segunda variante se buscará, en primer lugar, una oxidación con el aire, en la que el agente aplicado presentará preferentemente un valor del pH desde 7 hasta 10. Durante la oxidación final acelerada, subsiguiente, puede ser preferente el empleo de soluciones de peroxidisulfato aciduladas como agentes oxidantes.

Un segundo objeto de la presente invención es un procedimiento para el teñido de fibras de queratina, en el cual se aplica sobre las fibras un tinte para el cabello según la invención y se vuelve a eliminar por enjuagado al cabo de un tiempo de actuación.

El 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol es una m-fenilendiamina especialmente preferente según la invención.

Un tercer objeto de la presente invención es el primer producto intermedio de la síntesis de la m-fenilendiamina según la invención, el bis(2-cloroetil)(4-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)biscarbamato.

Un cuarto objeto de la presente invención es el segundo producto intermedio de la síntesis de la m-fenilendiamina según la invención, la 3,3'-(4-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona).

Ejemplos de realización 1. Síntesis 1.1 2,4-Bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol

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13

1.1.1 2,4-Dinitro-6-metilanisol

Se dispuso 1 litro de ácido nítrico fumante a 5-10ºC y se añadieron, bajo agitación, gota a gota, 100 g de 2-metilanisol (aproximadamente 45 minutos). A continuación se prosiguió la agitación de la carga durante 30 minutos y a continuación se vertió sobre hielo. El precipitado se separó por filtración y se lavó con una gran cantidad de agua. Las lejías madre se diluyeron dos veces con 500 ml cada vez de agua y se separaron mediante filtración por succión los precipitados formados. Los precipitados reunidos se lavaron hasta neutralidad a continuación dos veces con 400 ml cada vez de solución de carbonato de sodio y de agua y se secaron durante la noche en vacío.

Rendimiento:	107 g (62%).
Punto de fusión:	66-68ºC.

1.1.2 Dihidrocloruro del 2,4-diamino-6-metilanisol

Se dispusieron, en un autoclave, 105 g del 2,4-dinitro-6-metilanisol, 1,35 litros de etanol, 150 ml de agua y 1 g de Pd/C (al 5%) en el autoclave y se hidrogenaron a 50ºC con 50 bares de presión de hidrógeno durante 12 horas. A continuación se refrigeró la carga y seguidamente se vertió sobre 1,0 litros de HCl semiconcentrado. El catalizador se separó mediante filtración y el filtrado se concentró por evaporación en el evaporador rotativo hasta sequedad. El residuo se hirvió dos veces con 150 ml cada vez de etanol, se separó por filtración y se secó en vacío durante la noche.

Rendimiento:

74 g (67%).

1.1.3 Biscarbamato de bis(2-cloroetil)(4-metoxi-5-metil-1,3-fenileno)

Se dispusieron en 1 litro de dioxano 56 g del dihidrocloruro del 2,4-diamino-6-metilanisol y 134 g de carbonato de calcio y se calentaron a 90ºC. En el transcurso de 15 minutos se añadieron 80 g de 2-cloroetil-cloroformiato y la carga se agitó durante otras 4 horas a esta temperatura. A continuación se dejó refrigerar y las sales minerales se separaron mediante filtración. El filtrado se vertió sobre agua helada y la mezcla se extrajo varias veces con acetato de etilo. A continuación se concentraron por evaporación hasta sequedad las fases reunidas del acetato de etilo en el evaporador rotativo, con lo que se obtuvieron cristales de color pardo claro.

Rendimiento:	60 g (75%).
Punto de fusión:	63-66ºC.

1.1.4 3,3'-(4-Metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona)

Se dispusieron 200 ml de lejía de hidróxido de sodio (al 20%) y se calentaron a 45ºC. A continuación se añadieron, en porciones, 50 g del biscarbamato de bis(2-cloroetil)(4-metoxi-5-metil-1,3-fenileno) y se diluyó con 200 ml de dioxano. La carga se continuó agitando durante otras 2 horas a 45ºC. Tras agitación durante la noche a temperatura ambiente se vertió la carga sobre hielo y la mezcla se neutralizó con ácido clorhídrico. El producto precipitado se separó mediante filtración por succión y se secó durante la noche en vacío.

Rendimiento:	34 g (73%).
Punto de fusión:	153-156ºC.

1.1.5 2,4-Bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol

Se calentaron 33,5 g de la 3,3'-(4-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona) en 500 ml de KOH al 20% durante 10 horas bajo reflujo. La carga se refrigeró hasta la temperatura ambiente y se vertió sobre 1,5 litros de agua helada. A continuación se neutralizó con HCl y se extrajo varias veces con acetato de etilo. Las fases reunidas de acetato de etilo se concentraron por evaporación en el evaporador rotativo y a continuación se destilaron en el tubo de bolas (250-290ºC, 0,08 mbares).

Rendimiento:

7,8 g (30%)

2. Coloraciones 2.1 Realización de los ensayos

Para la obtención de las cremas colorantes se introdujeron por pesada 50 g de una base para crema en un vaso de precipitados de 250 ml y se fundieron a 80ºC. La base para la crema empleada tenía la siguiente composición:

Hydrenol® D^{1}	17,0% en peso
Lorol® tech.^{2}	4,0% en peso
Texapon® NSO^{3}	40,0% en peso
Dehyton® K^{4}	25,0% en peso
Eumulgin® B2^{5}	1,5% en peso
Agua	12,5% en peso

^{1} Alcoholes grasos con 16-18 átomos de carbono (denominación INCI: Cetearyl alcohol) (Cognis)
^{2} Alcoholes grasos con 12-18 átomos de carbono (denominación INCI: Coconut alcohol) (Cognis)
^{3} \begin{minipage}[t]{155mm} Laurilétersulfato, sal de sodio (aproximadamente 27,5% de substancia activa; denominación INCI: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{4} \begin{minipage}[t]{155mm} Acetobetaína de N,N-dimetil-N-(cocamidopropil con 8-18 átomos de carbono)amonio (aproximadamente 30% de substancia activa; denominación INCI: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)\end{minipage}
^{5} \begin{minipage}[t]{155mm} Alcohol cetilestearílico con aproximadamente 20 unidades de EO (denominación INCI: Ceteareth-20) (Cognis)\end{minipage}

Se suspendieron por separado en agua destilada o bien se disolvieron por calentamiento respectivamente 1/400 moles del componente para el revelado o bien del componente para la copulación. A continuación se añadió amoníaco (< 1 ml; solución de amoníaco al 25%) hasta que el valor del pH estaba comprendido entre 9 y 10.

Los precursores del colorante disueltos se incorporaron a continuación. Se completó hasta 97 g con agua destilada y se ajustó el valor del pH a 9,5 con amoníaco. Tras el enrase con agua destilada hasta 100 g la carga se agitó en frío (< 30ºC), con lo que se formó una crema homogénea.

Para la coloración se mezclaron (en tanto en cuanto no se diga otra cosa) respectivamente 25 g de la crema colorante con 25 g de la preparación del agente oxidante siguiente:

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Ácido dipicolínico	0,1% en peso
Pirofosfato de sodio	0,03% en peso
Turpinal® SL^{6}	1,50% en peso
Texapon® N28^{7}	2,00% en peso
Acrysol® 22^{8}	0,60% en peso
Peróxido de hidrógeno, al 50%	12,00% en peso
Lejía de hidróxido de sodio, al 45%	0,80% en peso
Agua	hasta 100% en peso

^{6} \begin{minipage}[t]{155mm} Ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico (contenido de substancia activa aproximadamente 58-61%; designación INCI: Etidronic Acid, Aqua (Water)) (Solutia)\end{minipage}
^{7} \begin{minipage}[t]{155mm} Laurilétersulfato-sal de sodio (contenido mínimo en substancia activa 26,5%; designación INCI: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{8} \begin{minipage}[t]{155mm} polímero acrílico (material sólida aproximadamente 29,5-30,5% en agua, designación INCI: Acrylates/ Steareth-20 Methacrylate Copolyme)\end{minipage}

Se introdujo en cada una de las mezclas, preparadas de este modo, una madeja de cabello (encanecida en el 80%; peso 330 mg hasta 370 mg). A continuación se dispusieron las mezclas y las madejas de cabello respectivamente sobre un vidrio de reloj y se sumergieron las madejas de cabello perfectamente en la crema colorante. Al cabo de 30 minutos (\pm 1 minuto) de tiempo de actuación a temperatura ambiente se retiraron las madejas de cabello y se lavaron con solución^{9} acuosa de Texapon^{Ò} EVR las veces necesarias para la eliminación del exceso de colorante. Las madejas de cabello se secaron al aire y se determinó su tonalidad de color bajo la lámpara de luz diurna (dispositivo de ensayo HE240A) y se anotaron (Taschenlexikon der Farben, A. Komerup u. J.H. Wanscher, 3ª edición no modificada 1981, MUSTER-SCHMIDT Verlag; Zürich, Göttingen).

^{9} \begin{minipage}[t]{155mm} Laurilétersulfato-sal de sodio con aditivos especiales (contenido en substancia activa aproximadamente 34 hasta 37%; designación INCI: Sodium Lauryl Sulfate, Sodium Laureth Sulfate, Lauramide MIPA, Cocamide MEA, Glycol Stearate, Laureth-10) (Cognis)\end{minipage}

Los resultados obtenidos en los ensayos de coloración se han indicado en las tablas siguientes.

2.2 Coloraciones con 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol

Componente para el revelado	Coloración
Sulfato de p-toluilendiamina	Rojo Burdeos
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	Rojo pimienta
p-aminofenol	Rojo cresta de gallo
Sulfato de 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol	Violeta obscuro
Sulfato de 2-(2,5-diaminofenil)etanol	Rubí agrisado
4-amino-3-metilfenol	Rojo parduzco
Dihidrocloruro del 4-amino-2-[(5-amino-2-hidroxifenil)metil]fenol	Violeta parduzco

2.3 Coloraciones con 2,4-di-(\beta-hidroxietilamino-1-metoxibenceno (componente de copulación del estado de la técnica

Componente para el revelado	Coloración
Sulfato de p-toluilendiamina	Azul negruzco
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	Azul nórdico
Sulfato de 2-(2,5-diaminofenil)etanol	Azul marino

2.4 Coloraciones con 4,7-bis-(2-hidroxietilamino)-2,3-dihidrobenzofurano (componente de copulación estructuralmente emparentado).

Componente para el revelado	Coloración
Sulfato de p-toluilendiamina	Pardo grisáceo
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	Pardo Ceilán
Sulfato de 2-(2,5-diaminofenil)etanol	Pardo agrisado

Las coloraciones del componente de copulación, según la invención, constituido por el 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol (punto 2.2) están desplazadas claramente hacia la zona de los rojos en comparación con las coloraciones con un componente de copulación del estado de la técnica (punto 2.3) o bien en comparación con un compuesto estructuralmente emparentado (punto 2.4).

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3. Otras coloraciones 3.1 Receta 1

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos con 10-22 átomos de carbono	6,0
Stenol® 1618^{10}	3,5
Kokoslorol®^{11}	1,5
Alcohol behenílico	1,0
Eumulgin® B 1^{12}	0,3
Eumulgin® B 2	0,3
Texapon® NSO	10,0
Dehyton® K	5,0
Polymer JR® 400^{13}	0,3
Gafquat® 755^{14}	0,3
Celquat® L 200^{15}	0,1
Ácido ascórbico	0,2
Metabisulfito de sodio	0,3
Sulfato de amonio	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Solución de vidrio soluble, 40%	0,5
Esencia perfumante	0,3
Tetrahidrocloruro del 1,10-bis-(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano	0,05
Sulfato de p-toluilendiamina	0,22
Sulfato de la N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,15

(Continuación)

Materia prima	% en peso
Sulfato de la 2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,24
Hidrocloruro del bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,17
2,4-bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,50
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)]amino-4-metilanisol	0,05
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100
^{10} Alcoholes grasos con 16-18 átomos de carbono (designación INCI: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
^{11} Alcoholes grasos con 12-18 átomos de carbono (designación INCI: Coconut Alcohol) (Cognis)
^{12} Alcohol cetilestearílico con aproximadamente 12 unidades de EO (designación INCI: Ceteareth-12) (Cognis)
^{13} Hidroxietilcelulosa cuaternizada (designación INCI: Polyquaternium-10) (Amerchol)
^{14} \begin{minipage}[t]{155mm} Copolímero de metacrilato de dimetilaminoetilo-vinilpirrolidona, cuaternizado con sulfato de dietilo (aproximadamente un 19% de materia sólida en agua; designación INCI: Polyquaternium-11) (ISP)\end{minipage}
^{15} Derivado cuaternizado de la celulosa (designación INCI: Polyquaternium-4) (National Starch)

\vskip1.000000\baselineskip

3.2 Receta 2

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos con 10-22 átomos de carbono	6,0
Eumulgin® B 1	0,3
Eumulgin® B 2	0,3
Texapon® NSO	10,0
Dehyton® K	5,0
Polymer JR® 400	0,3
Gafquat® 755	0,3
Celquat® L 200	0,1
Ácido ascórbico	0,2
Metabisulfito de sodio	0,3
Sulfato de amonio	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Solución de vidrio soluble, 40%	0,5
Esencia perfumante	0,3
Tetrahidrocloruro del 1,3-N,N'-bis(2'-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)diaminopropan-2-ol	0,1
Dihidrocloruro de la p-fenilendiamina	0,09
Sulfato de la p-toluilendiamina	0,11

(Continuación)

Materia prima	% en peso
4-aminofenol	0,03
4-amino-3-metilfenol	0,01
Dihidrocloruro del 4-amino-2-aminometilfenol	0,01
Dihidrocloruro del 4-amino-2-[(dietilamino)metil]fenol	0,01
Dihidrocloruro del bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,40
Sulfato de 4,5-diamino-2-(2'-hidroxietil)pirazol	0,24
2,4-bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,11
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)]amino-4-metilanisol	0,65
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100

\vskip1.000000\baselineskip

3.3 Receta 3

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos con 10-22 átomos de carbono	6,0
Eumulgin® B 1	0,3
Eumulgin® B 2	0,3
Texapon® NSO	10,0
Dehyton® K	5,0
Polymer JR® 400	0,3
Gafquat® 755	0,3
Celquat® L 200	0,1
Ácido ascórbico	0,2
Metabisulfito de sodio	0,3
Sulfato de amonio	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Solución de vidrio soluble, 40%	0,5
Esencia perfumante	0,3
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	0,88
Sulfato de 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina	0,07
2,4-bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,34

(Continuación)

Materia prima	% en peso
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)]amino-4-metilanisol	0,36
Resorcina	0,02
2-metilresorcina	0,08
4-clororresorcina	0,01
Monometiléter de resorcina	0,01
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100

\vskip1.000000\baselineskip

3.4 Receta 4

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos con 10-22 átomos de carbono	10,0
Texapon® K 14 S 70 C^{16}	2,5
Plantaren® 1200 UP^{17}	2,0
Akypo Soft® 45 NV^{18}	12,0
Eutanol® G^{19}	1,0
Eumulgin® B 1	0,5
Eumulgin® B 2	0,5
Polymer W 37194^{20}	2,0
Cosmedia Guar® C 261^{21}	0,2
Mirapol® A 15^{22}	0,5
Ácido ascórbico	0,2
EDTA-sal disódica	0,1
Metabisulfito de sodio	0,3
Sulfato de amonio	0,5
Esencia perfumante	0,4
Promois® WK^{23}	2,0
Dow Corning® Q2-1401^{24}	0,2
Gluadin® WQ^{25}	1,0
Sulfato de p-toluilendiamina	0,55

(Continuación)

Materia prima	% en peso
Sulfato de N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,94
4-amino-3-metilfenol	0,03
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	1,0
2,4-bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,10
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)amino-4-metilanisol	0,05
Resorcina	0,11
2-metilresorcina	0,54
3-aminofenol	0,06
Tetrahidrocloruro del 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)propano	0,001
2-amino-3-hidroxipiridina	0,30
2-metilamino-3-amino-6-metoxipiridina	0,001
2,7-dihidroxinaftalina	0,03
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100
^{16} \begin{minipage}[t]{155mm} Laurilmiristilétersulfato-sal de sodio (contenido en substancia active aproximadamente 68% hasta 73%; designación INCI: Sodium Myreth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{17} \begin{minipage}[t]{155mm} 1,4-glucósido de alcoholes grasos con 12-16 átomos de carbono no conservado, exento de boro, contenido aproximado en substancia activa 50-53%)(Cognis Corporation (Emery))\end{minipage}
^{18} \begin{minipage}[t]{155mm} Sal de sodio del acetato de alcohol laurílico-4,5-EO (contenido mínimo en substancia activa 21%; designación INCI: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (Chem-Y)\end{minipage}
^{19} Alcohol 2-octildodecílico (designación INCI: Octyldodecanol) (Cognis)
^{20} \begin{minipage}[t]{155mm} Contenido en substancia activa aproximadamente 20% en peso en agua; designación INCI: Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer (Stockhausen)\end{minipage}
^{21} \begin{minipage}[t]{155mm} Cloruro de guarhidroxipropiltrimetilamonio (con un contenido en materia sólida mínimo del 93%; designación INCI: Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) (Cognis CorporationCosmedia)\end{minipage}
^{22} \begin{minipage}[t]{155mm} Dicloruro de la poli[N-(3-(dimetilamonio)propil]-N'-[3-etilenoxietilendimetilamonio)-propil]-urea (materia sólida 64% aproximadamente en agua; designación INCI: Polyquaternium-2) (Rhodia)\end{minipage}
^{23} \begin{minipage}[t]{155mm} Hidrolizado de queratina (designación INCI: Aqua (Water), Hydrolyzed Keratin, Methylparaben, Propylparaben) (Seiwa (Interorgana))\end{minipage}
^{24} \begin{minipage}[t]{155mm} Mezcla de dimetilciclosiloxano y de dimetilpolisiloxanol (materia sólida 13% aproximadamente; designación INCI: Cyclomethicone, Dimethiconol) (Dow Corning)\end{minipage}
^{25} \begin{minipage}[t]{155mm} Hidrolizado de proteína de trigo (materia sólida 31-35% aproximadamente; designación INCI: Aqua (Water), Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Ethylparaben, Methylparaben) (Cognis)\end{minipage}

3.5 Receta 5

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos con 10-22 átomos de carbono	10,0
Texapon® K 14 S 70 C	2,5
Plantaren® 1200 UP	2,0
Akypo Soft® 45 NV	12,0
Eutanol® G	1,0
Eumulgin® B 1	0,5
Eumulgin® B 2	0,5
Polymer W 37194	2,0
Cosmedia Guar® C 261	0,2
Mirapol® A 15	0,5
Ácido ascórbico	0,2
EDTA-sal disódica	0,1
Metabisulfito de sodio	0,3
Sulfato de amonio	0,5
Esencia perfumante	0,4
Promois® WK	2,0
Dow Corning® Q2-1401	0,2
Gluadin® WQ	1,0
Dihidrocloruro de la p-fenilendiamina	0,10
Sulfato de N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,16
Sulfato de 2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,34
Sulfato de 4,5-diamino-2-(2'-hidroxietil)pirazol	0,30
2,4-bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,05
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)amino-4-metilanisol	0,10
Resorcina	0,09
5-(2'-hidroxietil)amino-2-metilfenol	0,07
3-amino-2-cloro-6-metilfenol	0,20
Sulfato de 2,4-diaminofenoxietanol	0,01
Tetrahidrocloruro del 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)propano	0,01
2-amino-3-hidroxipiridina	0,09
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina	0,005
2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)tolueno	0,1

(Continuación)

Materia prima	% en peso
Hidrobromuro de la 5,6-dihidroxiindolina	0,05
Ácido 4-amino-2-nitro-difenilamino-2'-carboxílico	0,05
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100

\vskip1.000000\baselineskip

3.6 Receta 6

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos con 10-22 átomos de carbono	10,0
Texapon® K 14 S 70 C	2,5
Plantaren® 1200 UP	2,0
Akypo Soft® 45 NV	12,0
Eutanol® G	1,0
Eumulgin® B 1	0,5
Eumulgin® B 2	0,5
Polymer W 37194	2,0
Cosmedia Guar® C 261	0,2
Mirapol® A 15	0,5
Ácido ascórbico	0,2
EDTA-sal disódica	0,1
Metabisulfito de sodio	0,3
Sulfato de amonio	0,5
Esencia perfumante	0,4
Promois® WK	2,0
Dow Corning® Q2-1401	0,2
Gluadin® WQ	1,0
Sulfato de 2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,83
4-aminofenol	0,2
4-amino-3-metilfenol	0,01
Dihidrocloruro de bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,10
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	1,10
Sulfato de hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina	0,15

(Continuación)

Materia prima	% en peso
2,4-bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,25
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)amino-4-metilanisol	0,05
Resorcina	0,1
2-Metilresorcina	0,60
4-Clororresorcina	0,03
3-Aminofenol	0,004
5-Amino-2-metilfenol	0,03
3-Amino-2-cloro-6-metilfenol	0,03
2-Amino-3-hidroxipiridina	0,24
2,6-Dihidroxi-3,4-dimetilpiridina	0,10
2,7-Dihidroxinaftalina	0,02
1-Fenil-3-metilpirazol-5-ona	0,01
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100

\vskip1.000000\baselineskip

3.7 Receta 7

Materia prima	% en peso
Stenol® 1618	4,5
Kokoslorol®	2,5
Alcohol behenílico	1,0
Texapon® NSO	2,0
Dehyton® K	1,0
Oleato de potasio	2,0
Isoestearato de potasio	2,0
Miristato de potasio	1,0
Westvaco® Diacid H240, K-Salz^{26}	2,0
Merquat® 550^{27}	0,2
Luviquat® FC 370^{28}	0,1
Merquat® 280^{29}	0,1
Gafquat® HS-100^{30}	0,1
Ácido ascórbico	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2

(Continuación)

Materia prima	% en peso
Esencia perfumante	0,4
Sulfato de p-toluilendiamina	0,10
Sulfato de N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino	0,88
Sulfato de 2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,1
Sulfato de 4,5-diamino-2-(2'-hidroxietil)pirazol	0,72
2,4-Bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,68
2,6-Bis-[(2'-hidroxietil)amino-4-metilanisol	0,72
Resorcina	0,02
2-Metilresorcina	0,03
4-Clororresorcina	0,02
5-Amino-2-metilfenol	0,01
5-(2'-Hidroxietil)amino-2-metilfenol	0,05
5-Amino-4-cloro-2-metilfenol	0,24
3-Amino-2-cloro-6-metilfenol	0,07
1-Naftol	0,01
1,5-Ddihidroxinaftalina	0,05
2,6-Bis-(2'hidroxietilamino)tolueno	0,15
HC Red 1^{31}	0,05
HC Red BN^{32}	0,05
HC Red B 54^{33}	0,05
Basic Red 51^{34}	0,05
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100
^{26} \begin{minipage}[t]{155mm} Sal potásica del ácido 4-hexil-5(6)-carboxi-2-ciclohexen-1-octanoico (substancia activa aproximadamente 41% en agua) (Westvaco Chemicals)\end{minipage}
^{27} \begin{minipage}[t]{155mm} Copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida (substancia activa aproximadamente 8,1-9,1% en agua; designación INCI: Polyquaternium-7) (Ondeo-Nalco)\end{minipage}
^{28} \begin{minipage}[t]{155mm} Copolímero de metocloruro de vinilimidazolio-vinilpirrolidona (30:70) (contenido en materia sólida 38-42% en agua; designación INCI: Polyquaternium-16) (BASF)\end{minipage}
^{29} \begin{minipage}[t]{155mm} Copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico (substancia activa aproximadamente 35% en agua; designación INCI: Polyquaternium-22) (Ondeo-Nalco)\end{minipage}
^{30} \begin{minipage}[t]{155mm} Copolímero de vinilpirrolidona, cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (substancia activa 19-21% en agua; designación INCI: Polyquaternium-28) (ISP)\end{minipage}
^{31} 4-Amino-2-nitrodifenilamina
^{32} 4[(3-Hidroxipropil)amino]-3-nitrofenol
^{33} 4-[(2-Hidroxietil)amino]-3-nitrofenol (designación INCI: 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol)
^{34} Colorante azoico (CIBA)

3.8 Receta 8

Materia prima	% en peso
Stenol® 1618	4,5
Kokoslorol®	2,5
Alcohol behenílico	1,0
Texapon® NSO	2,0
Dehyton® K	1,0
Oleato de potasio	2,0
Isoestearato de potasio	2,0
Miristato de potasio	1,0
Westvaco® Diacid H240, K-Salz	2,0
Merquat® 550	0,2
Luviquat® FC 370	0,1
Merquat® 280	0,1
Gafquat® HS-100	0,1
Ácido ascórbico	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Esencia perfumante	0,4
Dihidrocloruro de 4-amino-2-aminometilfenol	0,05
Dihidrocloruro de 4-amino-2-[(dietilamino)metil]fenol	0,05
Dihidrocloruro de bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,91
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	0,24
2,4-Bis-(2'hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,90
1,2,3,4-Tetrahidro-6-nitroquinoxalina	0,05
HC Yellow 5^{35}	0,05
HC Red BN	0,1
2-Etilamino-4-nitro-6-clorofenol	0,05
4-Amino-3-nitrofenol	0,05
HC-Red B 54	0,1
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100
^{35} N^{1}-(2-hidroxietil)-4-nitro-1,2-fenilendiamina

3.9 Receta 9

Materia prima	% en peso
Stenol® 1618	6,0
Kokoslorol®	6,0
Eumulgin® B1	3,0
Eumulgin® B 2	3,0
Eumulgin® RH 40^{36}	1,0
Polydiol® 400^{37}	5,0
Aminoxyd® WS 35^{38}	1,0
EDTA-sal disódica	0,1
Natrosol® 250 HHR^{39}	1,0
Ácido ascórbico	0,1
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Esencia perfumante	0,3
Sulfato de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina	1,19
2,4-Bis-(2'-hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,23
2,6-Bis-[(2'-hidroxietil)amino-4-metilanisol	0,72
2-Metilresorcina	0,03
4-Clororresorcina	0,02
2,6-Bis-(2'hidroxietilamino)tolueno	0,21
1,2,3,4-Tetrahidro-6-nitroquinoxalina	0,15
HC Yellow 5	0,05
4-Amino-3-nitrofenol	0,02
Basic Yellow 87^{40}	0,05
Basic Orange 31^{41}	0,10
Basic Red 51	0,05
Amoníaco, al 25%	hasta pH 10
Agua	hasta 100
^{36} \begin{minipage}[t]{155mm} Aceite de ricino endurecido con aproximadamente 40 unidades de EO (designación INCI: Peg-40 Hydrogenated Castor Oil) (Cognis)\end{minipage}
^{37} Polietilenglicol (designación INCI: PEG-8) (Cognis)
^{38} \begin{minipage}[t]{155mm} N-óxido de la N,N-dimetil-N(cocosacilamidopropilo con 8-18 átomos de carbono)amina (contenido en substancia activa aproximadamente 35% en agua; designación INCI: Cocamidopropylamine Oxide) (Goldschmidt)\end{minipage}
^{39} Hidroxietilcelulosa (designación INCI: Hydroxyethylcellulose) (Hercules)
^{40} Colorante de metina (CIBA)
^{41} Colorante azoico (CIBA)

3.10 Receta 10

Materia prima	% en peso
Edenor® PK 1805^{42}	7,0
Texapon® NSO	4,0
Alcoholes grasos de coco	7,5
Dehydol® LS 2^{43}	8,0
Isopropanol	14,5
Metabisulfito de sodio	0,1
Ácido ascórbico	0,1
L-arginina	1,0
Monoetanolamina	8,0
Salcare® SC 96^{44}	0,1
Esencia perfumante	0,3
Dihidrocloruro de p-fenilendiamina	0,09
Sulfato de p-toluilendiamina	0,11
Sulfato de N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino	0,06
Sulfato de 2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina	0,06
2,4-Bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,34
1-Fenil-3-metilpirazol-5-ona	0,05
6-Hidroxiindol	0,1
HC Red 1	0,1
4-Amino-3-nitrofenol	0,05
HC Red B 54	0,05
1,4-Diamino-2-nitrobenceno	0,05
Acid Red 52^{45}	0,1
Acid Red 33^{46}	0,1
Agua	hasta 100
^{42} Ácido oleico (designación INCI: Oleic Acid) (Cognis)
^{43} \begin{minipage}[t]{155mm} Alcoholes grasos con 12-14 átomos de carbono con aproximadamente 2 unidades de EO (designación INCI: Laureth-2) (Cognis)\end{minipage}
^{44} \begin{minipage}[t]{155mm} Contenido en substancia activa aproximadamente 50%; designación INCI: Polyquaternium-37, Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate, PPG-1 Trideceth-6 (CIBA)\end{minipage}
^{45} CI 45100
^{46} CI 17200

Las recetas 1 hasta 10 se mezclaron en la proporción 1:1 con la preparación de agente oxidante anteriormente descrita (punto 2.1) y se aplicaron las preparaciones resultantes listas para su aplicación sobre madejas (Kerling, blanco natural). Al cabo de un tiempo de actuación de 30 minutos a temperatura ambiente se enjuagaron cuidadosamente las fibras con agua, se secaron con el secador de pelo y se evaluaron las coloraciones. En este caso se obtuvieron los resultados siguientes:

Receta número	Resultado de la coloración
1	Rojo vino intenso
2	Violeta intenso
3	Rojo anaranjado intenso
4	Rojo negruzco
5	Violeta obscuro
6	Rubí obscuro
7	Berenjena obscuro
8	Rojo fresa
9	Rojo anaranjado brillante
10	Rojo brillante

Claims

1. Agente para el teñido de fibras de queratina, especialmente cabellos humanos, que contiene en un soporte cosméticamente aceptable, como componente de copulación el 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene al menos un componente para el revelado.

3. Agente según una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque contiene al menos otro componente para la copulación.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene además al menos un colorante de absorción directa.

5. Agente según la reivindicación 4, caracterizado porque el colorante de absorción directa es catiónico.

6. Procedimiento para el teñido de fibras de queratina, en el que se aplica sobre las fibras un agente según una de las reivindicaciones 1 a 5 y se elimina de nuevo por enjuagado al cabo de un tiempo de actuación.

7. El 2,4-bis-[(2-hidroxietil)amino]-6-metilanisol.

8. El biscarbamato de bis(2-cloroetil)(4-metoxi-5-metil-1,3-fenileno).

9. La 3,3'-(4-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona).