ES2231538T3 - Nitrofenoles substituidos por pirrolilo como coloraontes de absorcion directa. - Google Patents
Nitrofenoles substituidos por pirrolilo como coloraontes de absorcion directa.Info
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Abstract
Empleo de nitrofenoles substituidos por pirrolilo de la fórmula (I), en la que en la que ¿ R1 significa hidrógeno o un grupo hidroxi, ¿ R2 significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo, ¿ R3 significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo sulfonilo, un grupo hidroxi o un grupo nitro, ¿ R4 y R5 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo, ¿ y R6 significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, con la condición de que, únicamente uno de los grupos R2, R3, R4 o R5 signifique un grupo nitro y de que únicamente uno de los grupos R1 o R3 signifique un grupo hidroxi, en un soporte acuoso, para el teñido de fibras, especialmente, de fibras de queratina.
Description
Nitrofenoles substituidos por pirrolilo como
colorantes de absorción directa.
El objeto de la invención son tintes para el
cabello con un contenido en colorantes para el cabello de absorción
directa especiales.
Para el teñido del cabello juegan un papel
importante, además de los colorantes por oxidación, que se forman
mediante copulación por oxidación de uno o varios componentes para
el revelado entre sí o con uno o varios componentes para la
copulación, especialmente los colorantes para el cabello de
absorción directa. Los colorantes de absorción directa tienen la
ventaja de que se utilizan sin la adición de agentes oxidantes.
Como colorantes de absorción directa se emplean, preponderantemente,
compuestos que pertenecen al grupo de los derivados del
nitrobenceno. Éstos se emplean bien solos o en combinación con
otros colorantes de absorción directa tales como colorantes de
antraquinona, indofenoles, colorantes de trifenilmetano, colorantes
azoicos catiónicos o con colorantes por oxidación.
Usualmente los tintes para el cabello contienen
dichos colorantes para el cabello de absorción directa en soportes
cosméticos. Como soportes cosméticos para los colorantes para el
cabello de absorción directa y los precursores de los colorantes por
oxidación, contenidos adicionalmente en caso dado en los tintes
para el cabello para la obtención de determinadas tonalidades,
sirven cremas, emulsiones, geles, champúes, aerosoles espumantes u
otras preparaciones, que sean adecuadas para la aplicación sobre el
cabello.
Los tintes para el cabello buenos deben formar
las tonalidades de color deseadas con una intensidad suficiente.
Además deben tener una buena capacidad de absorción sobre las
fibras, con lo cual no deben formarse diferencias apreciables entre
el cabello estropeado y el cabello que acaba de nacer,
especialmente en el caso de los cabellos humanos (capacidad
igualante). Éstos deben ser estables frente a la luz, al calor, al
rozamiento y al efecto de los agentes reductores químicos, por
ejemplo a los líquidos para el ondulado permanente. Finalmente no
deben teñir el cuero cabelludo - en el caso en que se utilicen como
tintes para el cabello -, y ante todo deben ser inocuos desde el
punto de vista toxicológico y dermatológico.
Los colorantes de absorción directa deben
presentar, además, una buena compatibilidad con otros colorantes,
por ejemplo con los precursores de los colorantes por oxidación y
con los componentes usuales en los tintes para el cabello por
oxidación, puesto que se combinan con agrado los colorantes de
absorción directa con los colorantes por oxidación para la
modificación de las tonalidades. Por lo tanto se requiere una buena
estabilidad frente a los agentes reductores y frente a los agentes
oxidantes.
Entre los derivados del nitrobenceno de absorción
directa, los nitroaminofenoles juegan un papel importante puesto
que, algunos de éstos colorantes proporcionan tintes intensos con
una buena solidez a la luz. Tales colorantes son conocidos por
ejemplo por las publicaciones DE 33 028 17 A1 o DE 40 183 35 A1.
Infelizmente la capacidad absorbente y la solidez al lavado de tales
colorantes de absorción directa no son siempre satisfactorias desde
todos los puntos de vista.
Se ha encontrado ahora que los nitrofenoles
substituidos por pirrolilo son adecuados de una manera
especialmente buena como colorantes de absorción directa para el
teñido de fibras, puesto que forman teñidos intensos en tonalidades
brillantes amarillas hasta anaranjadas. El objeto de la invención
es, por lo tanto, el empleo de nitrofenoles substituidos por
pirrolilo de la fórmula (I)
en la
que
- \bullet
- R^{1} significa hidrógeno o un grupo hidroxi,
- \bullet
- R^{2} significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo
- \bullet
- R^{3} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo sulfonilo, un grupo hidroxi o un grupo nitro,
- \bullet
- R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo,
- \bullet
- y R^{6} significa hidrógeno; un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
con la condición de que, únicamente
uno de los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} signifique un
grupo nitro y de que únicamente uno de los grupos R^{1} o R^{3}
signifique un grupo
hidroxi,
en un soporte acuoso, para el
teñido de fibras, especialmente, de fibras de
queratina.
En una forma preferente de realización de los
compuestos de la fórmula (I), un de los substituyentes R^{2},
R^{3}, R^{4} o R^{5} significa un grupo nitro y los restantes
substituyentes significan hidrógeno.
En otra forma preferente de realización de los
compuestos de la fórmula (I), un de los substituyentes R^{2}
significa hidrógeno o cloro.
Además, es preferente emplear compuestos de la
fórmula (I), en los que R^{6} significa hidrógeno.
Según la invención es preferente emplear los
compuestos de la fórmula I elegidos entre
4-nitro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
3-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
3-nitro-6-(1H-pirrol-1-il)-fenol.
Ejemplos de los restos alquilo, con 1 a 4 átomos
de carbono, citados como substituyentes en el ámbito de esta
solicitud, son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y
butilo. Los restos alquilo preferentes son etilo y metilo. Ejemplos
de restos alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono son vinilo y alilo.
Los restos alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, preferentes según la
invención, son, por ejemplo, un grupo metoxi o un grupo etoxi.
Además, pueden citarse como ejemplos preferentes de un grupo
monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo
hidroximetilo, un grupo 2-hidroxietilo, un grupo
3-hidroxipropilo o un grupo
4-hidioxibutilo. Es especialmente preferente un
grupo 2-hidroxietilo. Un ejemplo de un grupo
preferente polihidroxialquilo, con 2 a 4 átomos de carbono, es un
grupo \alpha,\beta-dihidroxietilo. Ejemplos de
átomos de halógeno son, según la invención, átomos de F, de Cl, de
Br o de I, siendo muy especialmente preferentes los átomos de Cl.
Las otras expresiones empleadas se derivan, según la invención, de
las definiciones dadas aquí. Las definiciones tomadas en esta
sección son válidas también para las fórmulas (E1), (E2), (E3),
(E4) y (IIa) así como (IIb).
Los nitrofenoles substituidos por pirrolilo,
adecuados según la invención, son conocidos, en parte, por la
literatura. Son nuevos y constituyen otro objeto de la invención,
los compuestos de la fórmula (1), que se caracterizan por la
combinación de substituyentes A y B:
| R^{1} | R^{2} | R^{3} | R^{4} | R^{5} | R^{6} | |
| A | H | -NO_{2} | -OH | H | H | H |
| B | -OH | Cl | H | -NO_{2} | H | H |
Estos compuestos pueden ser obtenidos a partir
del correspondiente amino-nitrofenol por reacción
con 2,5-dimetoxitetrahidrofurano. En la parte
ejemplificativa se han dado rutinas para la síntesis.
Los colorantes de la fórmula (I) generan sobre
las fibras tonalidades de color intensas amarillas hasta
anaranjadas con buenas propiedades de solidez. Como fibras pueden
teñirse en éste caso tanto fibras de celulosa (algodón, lino, yute,
cáñamo) como también fibras sintéticas (poliamina, poliéster,
poliuretano). Desde el punto de vista dermatológico y toxicológico,
los compuestos de la fórmula (I) no son nocivos y, por lo tanto,
son adecuados especialmente para el teñido del cabello humano.
Otro objeto de la invención está constituido por
agentes para el teñido y la tonalidad de fibras de queratina,
especialmente de cabellos humanos, caracterizados porque como
colorante de absorción directa está contenido, al menos, un derivado
de nitrofenol substituido por pirrolilo de la fórmula (I). Se ha
encontrado, sorprendentemente, que con los tintes para el cabello
según la invención pueden conseguirse teñidos del cabello de
intensidad elevada y con buenas propiedades de solidez,
especialmente incluso con una buena solidez al lavado y elevada
estabilidad frente a la exudación y a las modificaciones del color
en el caso de tratamientos con champú.
Los tintes para el cabello según la invención
pueden contener a los compuestos de absorción directa según la
fórmula (I), solos o en combinación con colorantes de absorción
directa conocidos, por ejemplo con otros derivados del
nitrobenceno, con colorantes de antraquinona, con colorantes de
trifenilmetano o con colorantes azoicos.
Preferentemente los tintes para el cabello, según
la invención, contienen, además, para una modificación adicional de
las tonalidades de color, los siguientes colorantes de absorción
directa usuales: nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes
azoicos, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes de absorción
directa, preferentes, son los compuestos conocidos bajo las
denominaciones o bien bajo los nombres comerciales internacionales
HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12,
HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC
Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue
3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet
43, Disperse Black 9 y Acid Black 52 así como el
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
2-amino-4-nitrofenol,
1,4-bis-(b-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
3-nitro-4-(b-hidroxietil)-aminofenol,
2-(2'-hidroxietil)amino-4,6-dinitrofenol,
1-(2'-hidroxietil)amino-4-metil-2-nitrobenceno,
1-amino-4-(2'-hidroxietil)-amino-5-cloro-2-nitrobenceno,
4-amino-3-nitrofenol,
1-(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
ácido
4-amino-2-nitrodifenilamin-2'carboxílico,
6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
2-hidroxi-1,4-naftoquinona,
ácido picrámico y sus sales,
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol,
ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico
y
2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.
Además, los agentes según la invención pueden
contener un colorante de absorción directa, catiónico. En este caso
son especialmente preferentes
- (a)
- colorantes de trifenilmetano catiónicos, tales como, por ejemplo, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 y Basic Violet 14,
- (b)
- sistemas aromáticos, que están substituidos por un grupo de nitrógeno cuaternario, tales como, por ejemplo, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como
- (c)
- colorantes de absorción directa, que contienen un heterociclo, que presentan, al menos, un átomo de nitrógeno cuaternario, tales como los que se citan en las reivindicaciones 6 hasta 11, por ejemplo, en la publicación EP-A2-998 908, a la que se hace referencia expresa en éste punto.
Los colorantes de absorción directa, catiónicos,
preferentes del grupo (c) son, especialmente los compuestos
siguientes:
Los compuestos de las fórmulas (DZ1), (DZ3) y
(DZ5) son colorantes de absorción directa, catiónicos, muy
especialmente preferentes, del grupo (c). Del mismo modo los
colorantes de absorción directa catiónicos, que se comercializan
bajo la marca registrada Arianor® son colorantes de absorción
directa muy especialmente preferentes según la invención.
Los agentes según la invención de acuerdo con
éstas formas de realización contienen a los colorantes de absorción
directa, preferentemente, en una cantidad desde un 0,01 hasta un
20% en peso, referido al conjunto del tinte.
Además, los colorantes de absorción directa de la
fórmula (I) son adecuados, debido a su elevada estabilidad frente a
los agentes reductores y a los agentes oxidantes, también de una
manera muy buena para la combinación con precursores de colorantes
por oxidación, es decir para la modificación de las tonalidades de
los tintes para el cabello por oxidación. Los tintes para el cabello
por oxidación contienen como precursores del colorante, componentes
para el revelado que forman los colorantes por oxidación mediante
copulación por oxidación entre sí o con componentes de copulación
adecuados. Como substancias para el revelado se emplean, por
ejemplo, aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxi o
amino, que se encuentren en la posición para o en la posición orto,
libres o substituidos, derivados de diaminopiridina, hidrazonas
heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazolona y
2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.
Según la invención puede ser preferente emplear a
modo de un componente para el revelado un derivado de la
p-fenilendiamina o una de sus sales fisiológicamente
aceptables. Son especialmente preferentes los derivados de la
p-fenilendiamina de la fórmula (E1)
en la
que
- -
- G^{1} significa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto 4'-aminofenilo o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que está substituido por un grupo nitrogenado por un resto fenilo o por un resto 4'-aminofenilo,
- -
- G^{2} significa un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que está substituido por un grupo nitrogenado,
- -
- G^{3} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, tal como un átomo de cloro, de bromo, de yodo o de flúor, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un resto acetilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un resto mesilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o un resto carbamoilaminoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
- -
- G^{4} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
- -
- cuando G^{3} y G^{4} se encuentren en posición otro entre sí, pueden formar en conjunto un grupo puenteantes \alpha,\omega-alquilendioxo, tal como, por ejemplo, un grupo etilendioxi.
Ejemplos de grupos nitrogenados de la fórmula
(E1) son, especialmente los grupos amino, los grupos
monoalquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, los grupos
dialquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, los grupos
trialquilamonio con 1 a 4 átomos de carbono, los grupos
monohidroxialquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, imidazolinio y
amonio.
Las p-fenilendiaminas
especialmente preferentes de la fórmula (E1) se eligen entre
p-fenilendiamina, p-toluilendiamina,
2-cloro-p-fenilendiamina,
2,3-dimetil-p-fenilendiamina,
2,6-dimetil-p-fenilendiamina,
2,6-dietil-pfenilendiamina,
2,5-dimetil-p-fenilendiamina,
N,N-dimetil-p-fenilendiamina,
N,N-dimetil-p-fenilendiamina,
N,N-dipropil-p-fenilendiamina,
4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina,
N,N-bis-(b-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
4-N,N-bis-(b-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
2-flúor-p-fenilendiamina,
2-isopropil-p-fenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina,
2-hidroximetil-p-fenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina,
N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina,
N-fenil-p-fenilendiamina,
2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina,
2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina
y
5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano
así como sus sales fisiológicamente aceptables.
Según la invención los derivados de
p-fenilendiamina de la fórmula (E1) muy
especialmente preferentes son la p-fenilendiamina,
la p-toluilendiamina, la
2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina
y
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.
Según la invención puede ser preferente, además,
emplear a modo de componentes para el revelado aquellos compuestos
que contenga, al menos, dos núcleos aromáticos, que estén
substituidos por grupos amino y/o por grupos hidroxilo.
Entre los componentes para el revelado
binucleares, que pueden ser empleados en las composiciones de los
colorantes según la invención, pueden citarse, especialmente, los
compuestos que corresponden a la fórmula (E2) siguiente, así como
sus sales fisiológicamente aceptables:
en la
que:
- -
- Z^{1} y Z^{2} significan, independientemente entre sí un resto hidroxilo o un resto NH_{2}, que está substituido, en caso dado, por un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y/o por un puente Y o que, en caso dado, es parte de un sistema anular puenteante,
- -
- el puente Y significa un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, una cadena alquileno lineal o ramificada o un anillo de alquileno, que puede estar interrumpido o finalizado por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno y que puede estar substituido, en caso dado, por uno o varios restos hidroxilo o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, o un enlace directo,
- -
- G^{5} y G^{6} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un enlace directo con el puente Y,
- -
- G^{7}, G^{8}, G^{9}, G^{10}, G^{11} y G^{12} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un enlace directo con el puente Y o un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
con la condición de
que
- -
- los compuestos de la fórmula (E2) contengan, únicamente, un puente Y por molécula y de que
- -
- los compuestos de la fórmula (E2) contengan, al menos, un grupo amino, que porte, al menos, un átomo de hidrógeno.
Los substituyentes, empleados en la fórmula (E2)
son análogos a los que se han definido en las explicaciones
anteriores.
Los componentes reveladores binucleares
preferentes de la fórmula (E2) son, especialmente:
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendi-
amina, N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4'-aminofenil)-diazacicloheptano, N,N-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina, N-(4'-aminofenii)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente aceptables.
amina, N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetra-metilendiamina, N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina, bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,4-bis-(4'-aminofenil)-diazacicloheptano, N,N-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina, N-(4'-aminofenii)-p-fenilendiamina y 1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente aceptables.
Los componentes reveladores muy especialmente
preferentes binucleares de la fórmula (E2) son el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol,
el
bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano,
el
N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano
y el
1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano
o una de sus sales fisiológicamente aceptables.
Además, puede ser preferente según la invención,
como componente revelador un derivado de
p-aminofenol o una de sus sales fisiológicamente
aceptables. Son especialmente preferentes los derivados de
p-aminofenol de la fórmula (E3)
en la
que
- -
- G^{13} significa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto monohidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino, un resto hidroxialcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo o un resto (di-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono)-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, y
- -
- G^{14} significa un átomo de hidrógeno o de halógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto cianoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- -
- G^{15} significa hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto fenilo o un resto bencilo, y
- -
- G^{16} significa hidrógeno o un átomo de halógeno.
Los substituyentes, empleados en la fórmula (E3)
están definidos, según la invención, de manera análoga a las
explicaciones anteriormente indicadas.
Los p-aminofenoles preferentes de
la fórmula (E3) son, especialmente, p-aminofenol,
N-metil-p-aminofenol,
4-amino-3-metilfenol,
4-amino-3-flúorfenol,
2-hidroximetilamino-4-aminofenol,
4-amino-3-hidroximetilfenol,
4-amino-2-(2-hidroxietoxi)fenol,
4-amino-2-metilfenol,
4-amino-2-hidroximetilfenol,
4-amino-2-metoximetilfenol,
4-amino-2-aminometilfenol,
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)fenol,
4-amino-2-flúorfenol,
4-amino-2-clorofenol,
2,6-dicloro-4-aminofenol,
4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol
así como sus sales fisiológicamente aceptables.
Los compuestos de la fórmula (E3) muy
especialmente preferentes son el p-aminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol
y el
4-amino-2-((dietilamino)metil)fenol.
Además, puede elegirse el componente revelador
entre el o-aminofenol y sus derivados, tales como,
por ejemplo, el
2-amino-4-metilfenol
o el
2-amino-4-clorofenol.
Además, el componente revelador puede elegirse
entre los componentes para el revelado heterocíclicos, tales como,
por ejemplo, los derivados de piridina, de pirimidina, de pirazol,
de pirazol-pirimidina y sus sales fisiológicamente
aceptables. Serán preferentes la pirimidina o los derivados del
pirazol.
Los derivados preferentes de la pirimidina son,
especialmente los compuestos, que han sido descritos en la patente
alemana DE 2 359 399, en la memoria descriptiva de la solicitud de
patente japonesa publicada, no examinada JP 02019576 A2 o en la
solicitud de patente internacional publicada, no examinada WO
96/15765, tales como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidin
y la 2,5,6-tiaminopirimidina
Los derivados de pirazol preferentes son, en
particular, los compuestos que han sido descritos en las patentes
DE 3 843 892, DE 4 133 957 y en las solicitudes de patente WO
94/08969, WO 94/08970, EP-740931 y DE 195 43 988,
tales como el
4,5-diamino-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
el 3,4-diaminopirazol, el
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol,
el
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1fenilpirazol,
el
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
el
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
el
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-terc.-butil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-terc.-butil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
el
4-amino-5-(2'aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
el 3,4,5-triaminopirazol, el
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
el
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol
y el
3,5-diamino-4(b-hidroxietil)amino-1-metilpirazol.
Los derivados de piridina preferentes son, en
particular, los compuestos que han sido descritos en las patentes
GB 1 026 978 y GB 1 153 196, tales como la
2,5-diamino-piridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-amino-piridina,
la
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxi-piridina
y la 3,4-diamino-piridina.
Los derivados de pirazol preferentes son, en
particular los derivados de la
pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la
siguiente fórmula (E4) y sus formas tautómeras, en tanto en cuanto
exista un equilibrio tautómero:
en la
que:
- -
- G^{17}, G^{18}, G^{19} y G^{20} significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alcoxi-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, que puede estar protegido, en caso dado, por un resto acetil-ureido o por un resto sulfonilo, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto di-[(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, formando los restos dialquilo, en caso dado, un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 ó 6 miembros de la cadena, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto di-(con 1 a 4 átomos de carbono)-[hidroxialquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo,
- -
- los restos X significan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto arilo, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto polihidroxialquilo con 2 a 4 átomos de carbono, un resto aminoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un resto (con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilamino-(con 1 a 4 átomos de carbono)-alquilo, un resto di-[(con 1 a 4 átomos de carbono)alquilo]-(con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, formando los restos dialquilo, en caso dado, un ciclo carbonado o un heterociclo con 5 ó 6 miembros en la cadena, un resto hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un resto di-(hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminoalquilo, un resto amino, un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono- o di-(hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, un átomo de halógeno, un grupo de ácido carboxílico o un grupo de ácido sulfónico,
- -
- i tiene el valor 0, 1, 2 ó 3,
- -
- p tiene el valor 0 ó 1,
- -
- q tiene el valor 0 ó 1 y
- -
- n tiene el valor 0 ó 1,
con la condición de
que
- -
- la suma de p + q no sea 0,
- -
- cuando p + q sea igual a 2, n tome el valor 0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} cubran las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
- -
- cuando p + q sea igual a 1, n tenga el valor 1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y el grupo OH cubran las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
Los substituyentes, empleados en la fórmula (E4)
son análogos a los que se han definido en las explicaciones
anteriores.
Cuando la
pirazol-[1,5-a]-pirimidina de la
fórmula anterior (E4) contenga un grupo hidroxi en una de las
posiciones 2, 5 ó 7 del sistema anular, se presenta un equilibrio
tautómero, que se representa, por ejemplo, en el esquema
siguiente:
Entre las pirazol-[1,5-a]
pirimidinas de la fórmula anterior (E4) pueden citarse,
especialmente:
- -
- la pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la 2,5-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la pirazol-(1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
- -
- la 2,7-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
- -
- el 3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
- -
- el 3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
- -
- el 2-(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;
- -
- el 2-(7-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;
- -
- el 2-[(3-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
- -
- el 2-[(7-amino pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
- -
- la 5,6-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la 2,6-dimetilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
- -
- la 2,5, N7, N7-tetrametilopirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
así como sus sales fisiológicamente
aceptables y sus formas tautómeras, cuando esté presente un
equilibrio
tautómero.
Las
pirazol-[1,5-a]-pirimidinas de la
fórmula anterior (E4) pueden prepararse, como se ha descrito en la
literatura, mediante ciclación a partir de un aminopirazol o de la
hidrazina.
Los componentes copuladores muy especialmente
preferentes se eligen, según la invención entre la
p-fenilendiamina, la
p-toluilendiamina, el p-aminofenol,
el
1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno,
la
N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol,
el
2-aminometil-4-aminofenol,
la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina
y el
4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.
Como substancias para la copulación se emplearán,
por ejemplo, derivados de m-fenilendiamina,
naftoles, resorcina y derivados de resorcina, pirazolonas y
m-aminofenoles.
Los componentes preferentes para la copulación,
según la invención, son
- -
- m-aminofenol y sus derivados tales como, por ejemplo, 5-amino-2-metilfenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-triflúoracetilamino-2-cloro-6-metilfenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, 3-etilamino-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,
- -
- o-aminofenol y sus derivados,
- -
- m-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, 1,3-bis-(2',4'-diaminofenil)propano, 2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,
- -
- o-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, el ácido 3,4-diaminobenzoico y el 2,3-diamino-1-metilbenceno,
- -
- derivados de di- o bien de trihidroxibenceno tales como, por ejemplo, resorcina, monometiléter de resorcina, 2-metilresorcina, 5-metilresorcina, 2,5-dimetilresorcina, 2-clororresorcina, 4-clororresorcina, pirogalol y 1,2,4-trihidroxibenceno,
- -
- derivados de piridina tales como, por ejemplo, 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipirida, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridin y 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
- -
- derivados de naftalina tales como, por ejemplo, 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxinaftalin y 2,3-dihidroxinaftalina,
- -
- derivados de morfolina tales como, por ejemplo, 6-hidroxibenzomorfolina y 6-aminobenzomorfolina,
- -
- derivados de quinoxalina tales como, por ejemplo, 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
- -
- derivados de pirazol tales como, por ejemplo, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
- -
- derivados de indol tales como, por ejemplo, 4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y 7-hidroxiindol,
- -
- derivados de pirimidina, tales como, por ejemplo, 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxipirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidin y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o
- -
- derivados de metilendioxibenceno tales como, por ejemplo, 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioaibenceno.
De forma especialmente preferente se emplearán,
según la invención, como componentes de copulación
1-naftol, 1,5-, 2,7- y
1,7-dihidroxinaftalina,
3-aminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
resorcina, 4-clororresorcina,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metilresorcina, 5-metilresorcina,
2,5-dimetilresorcina,
2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.
En los tintes para el cabello según la invención,
los colorantes para el cabello de absorción directa de la fórmula
general (I) están contenidos en cantidades desde un 0,01 hasta un
5,0% en peso, preferentemente desde un 0,1 hasta un 2% en peso,
referido al conjunto del tinte para el cabello. Además pueden estar
contenidos precursores para tintes del cabello por oxidación
conocidos (aditivos para el revelado y para la copulación) en una
cantidad desde un 0,01 hasta un 5% en peso, preferentemente desde
un 1 hasta un 3% en peso.
Puede producirse un color del cabello, de aspecto
natural, mediante un procedimiento de teñido cuando en el tinte
para el cabello aplicado se utilicen, además, derivados de indol o
derivados de indolina a modo de precursores para los colorantes
similares a los naturales.
Así pues, en otra forma de realización se
emplearán, además, preferentemente indoles y/o indolinas, que
presenten, al menos, un grupo hidroxi o un grupo amino,
preferentemente como substituyente sobre el anillo hexagonal. Estos
grupos pueden portar, además, otros substituyentes, por ejemplo en
forma de una eterificación o de una esterificación del grupo hidroxi
o de una alquilación del grupo amino.
Como precursores de los colorantes para el
cabello similares a los naturales son adecuados, de una manera
especialmente buena, los derivados de la
5,6-dihidroxiindolina de la fórmula (IIa),
en la que, independientemente entre
sí
- R^{1}
- significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, un grupo alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{2}
- significa hidrógeno o un grupo -COOH, pudiéndose presentar el grupo -COOH también en forma de sal con un catión fisiológicamente aceptable,
- R^{3}
- significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{4}
- significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo -CO-R^{6}, en el que
- R^{6}
- significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y
- R^{5}
- significa uno de los grupos citados para R^{4},
así como las sales fisiológicamente
aceptables de estos compuestos con un ácido inorgánico u
orgánico.
Los derivados especialmente preferentes de las
indolina son la 5,6-dihidroxiindolina, la
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
la
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
la
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
la
N-butil-5,6-dihidroxiindolina,
el ácido
5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico
así como la 6-hidroxiindolina, la
6-aminoindolin y la
4-aminoindolina.
Son especialmente preferentes, dentro de este
grupo, la
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
la
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
la
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
la
N-butil-5,6-dihidroxiindolina
y, especialmente, la 5,6-dihidroxiindolina.
Como precursores de los colorantes para el
cabello similares a los naturales son adecuados, además, de una
manera excelente, los derivados del
5,6-dihidroxiindol de la fórmula (IIb),
en la que, independientemente entre
sí
- R^{1}
- significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, un grupo alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{2}
- significa hidrógeno o un grupo -COOH, pudiéndose presentar el grupo -COOH también en forma de sal con un catión fisiológicamente aceptable,
- R^{3}
- significa hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
- R^{4}
- significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo - CO-R^{6}, en el que
- R^{6}
- significa un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y
- R^{5}
- significa uno de los grupos citados para R^{4},
así como las sales fisiológicamente
aceptables de estos compuestos con un ácido inorgánico u
orgánico.
Los derivados del indol, especialmente
preferentes, son el 5,6-dihidroxiindol, el
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
N-butil-5,6-dihidroxiindol,
el ácido
5,6-dihidroxiindol-2-carboxñilico,el
6-hidroxiindol, el 6-aminoindol y el
4-aminoindol.
Dentro de este grupo deben reseñarse el
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
el
N-butil-5,6-dihidroxiindol
así como, especialmente, el 5,6-dihidroxiindol.
Los derivados de indolina y de indol, contenidos
en los agentes según la invención, pueden emplearse tanto en forma
de bases libres como también en forma de sus sales fisiológicamente
compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo los
hidrocloruros, los sulfatos y los hidrobromuros. Los derivados de
indol o de indolina están contenidos en los agentes según la
invención, usualmente en cantidades desde 0,05 hasta 10% en peso,
preferentemente desde 0,2 hasta 5% en peso.
En lo que se refiere a los colorantes, empleables
en los tintes para el cabello y en los agentes para dar tonalidad
al cabello, se hará referencia expresa a la monografía de Ch.
Zviak, The Science of Hair Cara. capítulo 7 (páginas
248-250; colorantes de absorción directa) así como
al capítulo 8, páginas 264-267; precursores para
los colorantes por oxidación) publicada como tomo 7 de la serie
"Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), Verlag
Marcel Decker Inc., New York, Basilea, 1986, así como al
"Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe",
editado por la Unión Europea, adquirible en forma de disquete en la
Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für
Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V.,
Mannheim.
Cuando el tinte para el cabello según la
invención contenga precursores de los colorantes por oxidación, es
recomendable, además, la adición de una pequeña cantidad de un
agente reductor, por ejemplo desde un 0,5 hasta un 2% en peso de
sulfito de sodio para la estabilización de los precursores de los
colorantes por oxidación. En éste caso se combina el tinte para el
cabello, como paso previo a su utilización, con un agente oxidante
para iniciar el revelado por oxidación de los precursores de los
tintes por oxidación. Como agentes oxidantes entran en consideración
especialmente peróxido de hidrógeno o sus productos de adición
sobre urea, melamina o borato de sodio así como mezclas formadas por
tales productos de adición de peróxido de hidrógeno con
peroxidisulfato de potasio.
Para la fabricación de los tintes según la
invención se incorporan los componentes obligatorios, o
facultativos, anteriormente citados, en un soporte acuoso adecuado.
Tales soportes, adecuados para las finalidades del teñido del
cabello, son, por ejemplo, cremas, emulsiones, geles o incluso
también soluciones espumantes, que contengan tensioactivos tales
como, por ejemplo, champúes, aerosoles espumantes u otras
preparaciones, que sean adecuadas para su aplicación sobre el
cabello.
Los componentes usuales de tales preparaciones
cosméticas son, por ejemplo, agentes humectantes y emulsionantes
tales como tensioactivos aniónicos, no iónicos o anfolíticos, por
ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, alcanosulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, poliglicolétersulfatos
de alcoholes grasos, productos de adición de óxido de etileno sobre
alcoholes grasos, ácidos grasos y alquilfenoles, ésteres de
sorbitan de ácidos grasos y glicéridos parciales de ácidos grasos,
alcanolamidas de ácidos grasos así como agentes espesantes, tales
como por ejemplo metil- o hidroxietilcelulosa, almidones, alcoholes
grasos, aceites de parafina, ácidos grasos, además aceites
perfumantes y aditivos para el tratamiento del cabello, tales como
por ejemplo polímeros catiónicos solubles en agua, derivados de
proteínas, substancias filtrantes de los UV, ácido pantoténico y
colesterol. Los componentes de los soportes cosméticos se emplean
para la obtención de los tintes para el cabello según la invención
en cantidades usuales para ésta finalidad; por ejemplo los agentes
emulsionantes se emplean en concentraciones desde un 0,5 hasta un
30% en peso y los agentes espesantes en concentraciones desde un
0,1 hasta un 25% en peso del conjunto del tinte.
Además, los agentes según la invención pueden
contener todos los productos activos, aditivos y auxiliares
conocidos para tales preparaciones. En muchos casos estos agentes
contienen, al menos, un tensioactivo, siendo adecuados, en
principio, tanto los tensioactivos aniónicos, como también los
tensioactivos zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos.
Sin embargo, en muchos casos se ha revelado como ventajoso elegir
los tensioactivos entre los tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos
o no iónicos.
Como tensioactivos aniónicos son adecuados en las
composiciones según la invención todos los productos tensioactivos
aniónicos adecuados para el empleo sobre el cuerpo de los seres
humanos. Estos se caracterizan por un grupo que les hace solubles en
agua, aniónico, tal como por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato,
sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente
10 hasta 22 átomos de carbono. Además, pueden estar contenidos en la
molécula grupos glicol o poliglicoléter, grupos éster, éter y amida
así como grupos e hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos
adecuados son, respectivamente en forma de las sales de sodio, de
potasio y de amonio así como de mono-, di- y trialcanolamonio con 2
a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol,
- -
- ácidos grasos con 10 hasta 22 átomos de carbono (jabones),
- -
- ácidos etercarboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R significa un grupo alquilo lineal con 10 hasta 22 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 16,
- -
- acilsarcósidos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- aciltauridos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- acilisetionatos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- ésteres de monoalquilo y de dialquilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y ésteres de mono-alquilpolioxietilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos de oxietilo,
- -
- alcanosulfonatos lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,
- -
- sulfonatos de alfa-olefinas lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,
- -
- ésteres de metilo de los ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono,
- -
- alquilsulfatos y alquilpoliglicolétersulfatos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, en la que R significa preferentemente un grupo alquilo lineal con 10 hasta 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 12,
- -
- mezclas de hidroxisulfonatos con actividad tensioactiva según la DE-A-37 25 030.
- -
- hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados según la DE-A-37 23 354,
- -
- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 hasta 24 átomos de carbono y 1 hasta 6 dobles enlaces según la DE-A-39 26 344,
- -
- ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono.
Los tensioactivos aniónicos preferentes son
alquilsulfatos, alquilpoliglicol-étersulfatos y ácidos
etercarboxílicos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo
alquilo y hasta 12 grupos de glicoléter en la molécula así como,
especialmente, sales de ácidos carboxílicos con 8 hasta 22 átomos
de carbono saturados y, especialmente, insaturados, tales como ácido
oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.
Los tensioactivos no iónicos contienen como grupo
hidrófilo por ejemplo un grupo poliol, un grupo
polialquilenglicoléter o una combinación formada por grupos poliol y
por grupos poliglicoléter. Tales compuestos son, por ejemplo
- -
- productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,
- -
- monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina,
- -
- alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados, así como
- -
- productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y aceite de ricino endurecido.
Los tensioactivos no iónicos preferentes son
alquilpoliglicósidos de la fórmula general R'O-(Z)_{x}.
Éstos compuestos se caracterizan por los parámetros siguientes.
El resto alquilo R' contiene desde 6 hasta 22
átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Son
preferentes los restos alifáticos primarios lineales ramificados
con metilo en la posición 2. Tales restos alquilo son, por ejemplo,
1-octilo, 1-decilo,
1-laurilo, 1-miristilo,
1-cetilo y 1-estearilo. Son
especialmente preferentes el 1-octilo, el
1-decilo, el 1-laurilo, el
1-miristilo. Cuando se utilizan los denominados
"oxo-alcoholes" como productos de partida son
preponderantes los compuestos con un número impar de átomos de
carbono en el resto alquilo.
Los alquilpoliglicósidos, empleables según la
invención, pueden contener, por ejemplo, sólo un determinado resto
alquilo R^{1}. Usualmente, sin embargo, éstos compuestos se
obtienen a partir de grasas y de aceites naturales o a partir de
aceites minerales. En éste caso se presentan, a modo de restos
alquilo R, mezclas que corresponden a los compuestos de partida o
bien que corresponden a la elaboración respectiva de éstos
compuestos.
Son especialmente preferentes
alquilpoliglicósidos, en los cuales R' está constituido
- -
- fundamentalmente por grupos alquilo con 8 y 10 átomos de carbono,
- -
- fundamentalmente por grupos alquilo con 12 y 14 átomos de carbono,
- -
- fundamentalmente por grupos alquilo con 8 a 16 átomos de carbono o
- -
- fundamentalmente por grupos alquilo con 12 a 16 átomos de carbono.
Como componentes sacáricos Z pueden emplearse
monosacárido u oligosacáridos de cualquier tipo. Usualmente se
emplean azúcares con 5 o bien con 6 átomos de carbono así como los
correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son, por ejemplo,
glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa,
alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa y sucrosa. Los
componentes sacáricos preferentes son glucosa, fructosa, galactosa,
arabinosa y sucrosa; la glucosa es especialmente preferente.
Los alquilpoliglicósidos, empleables según la
invención, contienen en promedio desde 1,5 hasta 5 unidades de
azúcar. Los alquilpoliglicósidos con valores para x desde 1,1 hasta
1,6 son preferentes. Son muy especialmente preferentes los
alquilglicósidos en los cuales x toma valores desde 1,1 hasta
1,4.
Los alquilglicósidos pueden servir, además de por
su efecto tensioactivo, para la fijación de los componentes
odorizantes sobre el cabello. El técnico en la materia utilizará,
por lo tanto en el caso en que sea deseable un efecto del aceite
perfumante sobre el cabello que se prolongue más allá de la
duración del tratamiento del cabello, preferentemente ésta clase de
substancias como otros componentes de las preparaciones según la
invención.
Del mismo modo pueden emplearse según la
invención, los homólogos alcoxilados de los alquilpoliglicósidos
citados. Éstos homólogos pueden contener, en promedio, hasta 10
unidades de óxido de etileno y/o de óxido de propileno.
Además, pueden emplearse, especialmente a modo de
co-tensioactivos, los tensioactivos zwitteriónicos.
Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos
con actividad tensioactiva, que portan en la molécula, al menos, un
grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o
-SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos, especialmente
adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoalquil-dimetilamonio, glicinatos de
N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoacilaminopropil-dimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas
con, respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo
alquilo o acilo así como el
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboxi-metilglicinato.
Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de amidas
de ácidos grasos conocido bajo la denominación CTFA cocamidopropil
betaína.
Del mismo modo son adecuados, a modo de
co-tensioactivos, especialmente los tensioactivos
enfolíticos. Por tensioactivos anfolíticos se entenderán aquellos
compuestos con actividad tensioactiva que contienen en la molécula,
además de un grupo alquilo o un grupo acilo con 8 a 18 átomos de
carbono, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o
-SO_{3}H y que son capaces de formar sales internas. Ejemplos de
tensioactivos anfolíticos adecuados son
N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilaminopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18
átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos
anfolíticos especialmente preferentes son el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12 a 18
átomos de carbono.
Según la invención se emplearán como
tensioactivos catiónicos especialmente aquellos del tipo de los
compuestos de amonio cuaternario, de los esterquats y de las
amidoaminas.
Los compuestos de amonio cuaternario preferentes
son los halogenuros de amonio, especialmente los cloruros y los
bromuros, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los
cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de
trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio,
cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de
diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de
laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio, así como
los compuestos de imidazolio conocidos bajo las denominaciones INCI
Quaternium-27 y Quaternium-83. Las
cadenas alquilo largas de los tensioactivos anteriormente citados
presentan, preferentemente, desde 10 hasta 18 átomos de
carbono.
En el caso de los esterquats se trata de
compuestos conocidos, que contienen tanto al menos una función
éster como también al menos un grupo de amonio cuaternario como
elemento estructural. Los esterquats preferentes son sales
cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con Trietanolamina, sales
cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con dietanolalquilaminas y
sales cuaternarias de ésteres de ácidos grasos con
1,2-dihidroxipropildialquilaminas. Tales productos
se comercializan por ejemplo bajo las marcas registradas
Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare®
VGH-70, un cloruro de
N,N-bis(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio,
así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart®
AU-35 son ejemplos de tales esterquats.
Las alquilamidoaminas se preparan usualmente
mediante amidación de ácidos grasos y de fracciones de ácidos
grasos de origen natural o sintético con dialquilaminoaminas. Un
compuesto especialmente adecuado según la invención de éste grupo de
substancias es la estearamidopropil-dimetilamina
que puede ser adquirida en el comercio bajo la denominación
Tegoamid® S 18.
Otros tensioactivos catiónicos, empleables según
la invención, están representados por los hidrolizados de proteína
cuaternizados.
Igualmente son adecuados según la invención
aceites de silicona catiónicos tales como por ejemplo los productos
obtenibles en el mercado Q2-7224 (fabricante: Dow
Corning; una trimetilsililamidometicona estabilizada), Dow Corning
929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con
hidroxilamino, que se denomina también como amidometicona),
SM-2059 (fabricante: General Electric),
SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®-Quat
3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano
cuaternario, Quaternium-80).
Ejemplo de un derivado sacárico cuaternario, que
se puede emplear como tensioactivo catiónico es el producto
comercial Glucquat®100, según la nomenclatura de la CTFA un
"Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium
Chloride".
Los compuestos, empleados como tensioactivos con
grupos alquilo, pueden estar constituidos, también, respectivamente
por substancias unitarias. Sin embargo, es preferente partir, por
regla general, para la obtención de estas substancias, de materias
primas de origen vegetal o animal, de forma que se obtenga una
mezcla de substancias con diferentes longitudes de la cadena
alquilo, en función de la materia prima correspondiente.
En el caso de los tensioactivos, que representan
productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno
sobre alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición,
pueden emplearse tanto productos con una distribución "normal"
de los homólogos, así como también aquellos con una distribución
estrecha de los homólogos. Se entenderán por la expresión
distribución "normal" de los homólogos, aquellas mezclas de
homólogos, que se obtienen por reacción de un alcohol graso y óxido
de alquileno, empleándose metales alcalinos, hidróxidos de metales
alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores.
Por el contrario, se obtendrán distribuciones estrechas de los
homólogos cuando se utilicen como catalizadores, por ejemplo,
hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos
etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales
alcalinotérreos. Puede ser preferente el empleo de productos con
una distribución estrecha de los homólogos.
Además, los agentes según la invención pueden
contener preferentemente también un producto activo acondicionador,
elegido del grupo formado por los tensioactivos catiónicos, los
polímeros catiónicos, las alquilamidoaminas, los aceites de
parafina, los aceites vegetales y los aceites sintéticos.
Los polímeros catiónicos pueden ser productos
activos acondicionadores preferentes. Éstos son, por regla general,
polímeros, que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por
ejemplo en forma de un grupo amonio.
Los polímeros catiónicos preferentes son, por
ejemplo
- -
- derivados de celulosa cuaternizados, como los que se pueden obtener bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JR®. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR®400 son derivados de celulosa cuaternizados preferentes.
- -
- las sales polímeras de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ácido acrílico y con ésteres y amidas del ácido acrílico y ácido metacrílico. Los productos que se obtienen comercialmente bajo las denominaciones Merquat®100 (cloruro de poli(dimetildialilamonio)), Merquat®550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat® 280 (copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico) constituyen ejemplos de este tipo de polímeros catiónicos,
- -
- copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de dialquilaminoacrilato y -metacrilato, tales como, por ejemplo, los copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizado con sulfato de dietilo. Tales compuestos se pueden adquirir comercialmente bajo las denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755.
- -
- copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como los que se ofrecen bajo la denominación Luviquat®.
- -
- alcohol polivinílico cuaternizado
- \quad
- así como los polímeros con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena polímera principal, conocidos bajo las denominaciones
- -
- Polyquaternium 2,
- -
- Polyquaternium 17,
- -
- Polyquaternium 18 y
- -
- Polyquaternium 27.
Los polímeros catiónicos especialmente
preferentes son los cuatro grupos citados en primer lugar, siendo
muy especialmente preferentes Polyquaternium-2,
Polyquaternium-10 y
Polyquaternium-22.
Alternativamente a los polímeros catiónicos es
emplearán, de forma especialmente preferente, a modo de productos
activos acondicionadores polímeros zwitteriónicos o anfolíticos.
Los representantes preferentes son los copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc.-butilamino/metacrilato de 2-hidroxipropilo y,
especialmente, el copolímero de cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato.
Como productos activos acondicionadores son
adecuados, además, especialmente dialquil- y alquilarilsiliconas,
tales como por ejemplo dimetilpolisiloxano y
metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y
cuaternizado. Ejemplos de tales siliconas son los productos
comercializados por la firma Dow Corning bajo la denominación DC
190, DC 200, DC 344 y DC 345 y DC 1401 de la firma Dow Corning, así
como los productos comerciales, Q2-7224 (fabricante:
Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow
Corning® 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con
hidroxil-amino, que se denomina también como
amidometicona), SM-2059 (fabricante: General
Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como
Abil®- Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt;
polidimetilsiloxano dicuaternario,
Quaternium-80).
Del mismo modo pueden emplearse a modo de
productos activos acondicionadores aceites de parafina, alquenos
oligómeros fabricados por vía de síntesis así como aceites
vegetales tales como aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de
naranja, aceite de almendras, aceite de semillas de trigo y aceite
de pepitas de melocotón.
Los compuestos acondicionadores del cabello
adecuados al mismo tiempo son fosfolípidos, por ejemplo lecitina de
soja, lecitina de huevo y cefalina.
Otros productos activos, productos auxiliares y
aditivos son, por ejemplo,
- -
- polímeros no iónicos, tales como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y de vinilpirrolidona / acetato de vinilo y polisiloxanos,
- -
- polímeros aniónicos tales como, por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona / acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo / maleato de butilo / acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter / anhídrido del ácido maleico y terpolímeros de ácido acrílico / acrilato de etilo / N-terc-butilacrilamida,
- -
- espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa tales como, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidones y derivados tales como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas tal como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos tal como, por ejemplo, alcohol polivinílico,
- -
- estructurantes tales como glucosa y ácido maleico,
- -
- compuestos acondicionadores del cabello tales como fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina,
- -
- hidrolizados de proteína, especialmente hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de albúmina láctea, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación ácidos grasos así como y derivados de proteína cuaternizados,
- -
- aceites perfumantes, dimetilisosorbido y ciclodextrinas,
- -
- disolventes y solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,
- -
- productos activos mejoradores de la estructura de las fibras, especialmente mono-, di- y oligosacáridos tales como, por ejemplo, glucosa, galactosa, fructosa, nebulosa y lactosa,
- -
- aminas cuaternarias tales como metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazlinio,
- -
- desespumantes tales como aceites de silicona,
- -
- productos activos anticaspa tales como Piroctone Olamine y Zinc Omadine y Climbazol,
- -
- agentes protectores contra la luz, especialmente benzofenonas derivatizadas, derivados del ácido cinámico y triazinas,
- -
- substancias para ajustar el valor del pH, tales como, por ejemplo, ácidos usuales, especialmente ácidos comestibles y bases,
- -
- productos activos tales como alantoina, ácidos pirrolidonacarboxílicos y sus sales así como bisabolol,
- -
- vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellos de los grupos A, B_{3}, B_{5}, B_{6}, C, E, F y H,
- -
- extractos vegetales tales como tales extractos de té verde, de corteza de roble, ortiga, Hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz trepadora, de equiseto, pétalos de tilo, de almendra, de Aloe Vera, de agujas de pino, de castañas asadas, de madera de sándalo, de enhebro, de semilla de coco, de mango, de melocotón, de limón, de trigo, de kiwi, de melón, de naranja, de pomelo, de salvia, de romero, de abedul, de malva, marrubio pratense, de serpol, de milenrama, de tiamina, de melisa, de fárbara, de meristema, de ginseng y raíz de jengibre,
- -
- colesterol,
- -
- generadores de consistencia tales como ésteres sacáricos, poliolésteres o polialquiléteres,
- -
- grasas y ceras tales como esperma de ballena, cera de abeja, cera Montana y parafinas,
- -
- alcanolamidas de ácidos grasas,
- -
- formadores de complejos tales como EDTA, NTA, ácido \beta- alaninadiacético y ácido fosfórico,
- -
- agentes de hinchamiento y de penetración tales como glicerina, monoetiléter de propilenglicol, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol,
- -
- agentes opacificantes tal como látex, copolímeros de estireno / PVP y de estireno / acrilamida,
- -
- agentes nacarantes tales como monoestearato y diestearato de etilenglicol, así como también diestearato de PEG-3,
- -
- pigmentos,
- -
- agentes estabilizantes para el peróxido de hidrógeno y otros agentes oxidantes,
- -
- agentes propulsores tales como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2} y aire,
- -
- antioxidantes.
En lo que se refiere a otros ingredientes
facultativos así como a las cantidades empleadas de estos
componentes se hará referencia expresamente a los manuales del ramo,
conocidos por el técnico en la materia, por ejemplo K. Schrader,
Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2ª edición, Hüthig Buch
Verlag, Heidelberg, 1989.
La aplicación del tinte para el cabello según la
invención puede llevarse a cabo, independientemente del tipo de la
preparación cosmética, por ejemplo en forma de crema, de gel o de
champú, en medio débilmente ácido, neutro o alcalino. Es preferente
el empleo del tinte para el cabello en un intervalo del pH desde 6
hasta 10. Las temperaturas de aplicación pueden encontrarse en el
intervalo comprendido entre 15ºC y 40ºC. Al cabo de un tiempo de
actuación de aproximadamente 30 minutos se elimina el tinte para el
cabello del cabello a ser teñido mediante enjuagado. A continuación
se trata finalmente el cabello con un champú suave y se seca. Se
elimina el final con un champú cuando se haya empleado un soporte
que contenga una elevada cantidad de tensioactivo, por ejemplo un
champú para el teñido.
Los ejemplos siguientes explican con mayor
detalle el objeto de la invención sin que ésta quede limitada, sin
embargo, por los mismos.
Se agitó durante 2 horas a 60ºC una mezcla
formada por 5,0 g de
4-amino-2-nitrofenol,
5,4 g de 2,5-dimetoxitetrahidrofurano y 50 ml de
ácido acético concentrado. Tras la concentración por evaporación se
recristalizó el residuo en etanol. Se obtuvieron 2,2 g de cristales
de color pardo con un punto de fusión de 84ºC.
La obtención se lleva a cabo de manera análoga a
la de 1.1 a partir de
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol.
Se obtuvieron cristales amarillos con un punto de fusión de
105ºC.
Se prepararon cremas para el teñido del cabello
con las siguientes composiciones:
| Lorol® techn.^{1} | 10,0 g |
| Alcoholes grasos con 12-14 átomos de carbono + 2 EO-sulfato, sal de Na (al 28%) | 25,0 g |
| Agua | 60,0 g |
| Colorante de absorción directa (D1 hasta D5) | 1,0 g |
| Sulfato de amonio | 1,0 g |
| Solución concentrada de amoníaco (al 25%) | hasta pH = 9,5 |
| Agua | hasta 100 g |
| ^{1} alcoholes grasos con 12-18 átomos de carbono (denominación INCI: Coconut Alcohol) (COGNIS) |
Los componentes de la crema para el teñido del
cabello se mezclaron entre sí en el orden indicado. Tras adición
del colorante de absorción directa se ajustó el valor del pH de la
emulsión a 9,5 con solución concentrada de amoníaco, a continuación
se completó con agua hasta 100 g.
La crema colorante se aplicó sobre trenzas de
cabello humano, normalizadas, con una longitud aproximada de 5 cm,
encanecidas en un 90%, pero sin ningún tratamiento previo especial
y se dejaron actuar durante 30 minutos a 27ºC. Tras la conclusión
del procedimiento de teñido se enjuagó el cabello, se lavó
finalmente con un agente usual para el lavado del cabello y
finalmente se secó. El resultado de los ensayos de teñido para los
colorantes D1 hasta D5 pueden verse en la tabla 1.
| Colorante de absorción directa | Tonalidad del cabello teñido | |
| D1 | 4-nitro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol ^{1)} | amarillo |
| D2 | 3-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol ^{2)} | amarillo pajizo |
| D3 | 2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol | anaranjado grisáceo |
| D4 | 4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol | amarillo limón |
| D5 | 3-nitro-6-(1H-pirrol-1-il)-fenol ^{3)} | amarillo |
| ^{1)} según la publicación US 4 035 495 | ||
| ^{2)} según la publicación J. Med. Chem. (1999), 42, 4362 | ||
| ^{3)} según la publicación Chem. Farm. Bull. (1995), 43, 1358 |
Claims (11)
1. Empleo de nitrofenoles substituidos por
pirrolilo de la fórmula (I), en la que
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- \bullet
- R^{1} significa hidrógeno o un grupo hidroxi,
- \bullet
- R^{2} significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo,
- \bullet
- R^{3} significa hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo sulfonilo, un grupo hidroxi o un grupo nitro,
- \bullet
- R^{4} y R^{5} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, un grupo nitro o un grupo sulfonilo,
- \bullet
- y R^{6} significa hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
con la condición de que, únicamente
uno de los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} signifique un
grupo nitro y de que únicamente uno de los grupos R^{1} o R^{3}
signifique un grupo hidroxi, en un soporte acuoso, para el teñido
de fibras, especialmente, de fibras de
queratina.
2. Empleo de nitrofenoles substituidos por
pirrolilo según la reivindicación 1, caracterizado porque
uno de los substituyentes R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5}
significa un grupo nitro y los restantes substituyentes significan
hidrógeno.
3. Empleo de nitrofenoles substituidos por
pirrolilo según la reivindicación 1, caracterizado porque
R^{2} significa hidrógeno o cloro.
4. Empleo de nitrofenoles substituidos por
pirrolilo según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque R^{6} significa hidrógeno.
5. Empleo de nitrofenoles substituidos por
pirrolilo según la reivindicación 1, caracterizado porque
los compuestos de la fórmula (I) se eligen entre
4-nitro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
3-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
2-nitro-4-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
4-nitro-6-cloro-2-(1H-pirrol-1-il)-fenol,
3-nitro-6-(1H-pirrol-1-il)-fenol.
6. Agente para el teñido y para dar tonalidad a
las fibras de queratina, especialmente de cabellos humanos,
caracterizado porque está contenido en un soporte acuoso a
modo de colorante de absorción directa, al menos, un nitrofenol
substituido por pirrolilo de la fórmula (I).
7. Agente según la reivindicación 6,
caracterizado porque los nitrofenoles substituidos por
pirrolilo de la fórmula (I) están contenidos en una cantidad desde
un 0,01 hasta un 5% en peso.
8. Agente según una de las reivindicaciones 6 ó
7, caracterizado porque además de los nitrofenoles
substituidos por pirrolilo de la fórmula (I), está contenido al
menos otro colorante de absorción directa y/o al menos un precursor
de un colorante por oxidación.
9. Agente según una de las reivindicaciones 6 a
8, caracterizado porque está contenido al menos un derivado
de indol y/o un derivado de indolina.
10. Agente según una de las reivindicaciones 6 a
9, caracterizado porque el soporte es una crema, una
emulsión, un gel, champú o un aerosol de espuma.
11. Compuestos de la fórmula (I),
caracterizados por la combinación siguiente de
substituyentes A y B
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