JP2001527031A - ケラチン繊維を染色するための遷移金属錯体の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ケラチン含有繊維を染色するための、式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、ＵＭは、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデンまたはバナジウムを示し、Ｒは、置換基Ｘに加えて、要すればアルキルおよび／またはアリール置換されていてよく、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、アルケニレン、フェニレンまたはシクロアルキレン基であり、ＵＭと錯化しているＮ原子とのＲの最短の距離が、炭素原子１〜５個分あり、Ｘは、−Ｈ、−ＯＲ³、−ＮＯ₂、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉを示し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、互いに独立して、水素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｙ¹およびＹ²は、互いに独立して、水素原子または電子移動置換基を示し、Ｚ¹およびＺ²は、互いに独立して、水素原子、−ＣＯ₂Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＮＯ₂、−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、−ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨＯを示し、Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウムを示し、ならびにＡは、電荷補償アニオン配位子を示す。］の遷移金属（ＩＩＩ）錯体の使用に関する。本発明によれば、上記錯体の使用によって、酸化染料中の酸化剤の量を著しく減少できる。さらに酸化染料は、大気酸素を酸化剤として使用して配合されうる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、ケラチン含有繊維を染色するための触媒活性剤としての特定の遷移
金属錯体の使用、該遷移金属錯体を含有する染料および該遷移金属錯体を使用し
てケラチン含有繊維を染色する方法に関する。

【０００２】 （背景技術） ケラチン含有繊維、例えば羊毛、毛皮、特にヒトの毛髪は、通例、直接染料ま
たは酸化染料によって染色される。酸化染料は、１種もしくはそれ以上の発色剤
（Entwicklerkomponenten）どうし、または発色剤と１種もしくはそれ以上のカ ップリング剤（Kupplerkomponenten）とが、酸化カップリングして生成する。 直接染料は、穏やかな条件下に適用されるが、得られる色の耐久性が多くの場
合不充分であるという欠点がある。酸化染料によって、良好な耐久性を有する高
純度の色が得られるが、そのような色の発色は通例、Ｈ₂Ｏ₂またはＨ₂Ｏ₂添加剤
の作用下に行われ、Ｈ₂Ｏ₂またはＨ₂Ｏ₂添加剤は繊維に損傷を与えることがある
。

【０００３】 非常に穏やかな酸化剤として大気酸素を使用する酸化染料も提唱されている。
しかしながら、大気酸素による酸化は通常不完全である。酸化毛髪染料において
、一般にクリーム状化粧料媒体で適用される場合、大気酸素は、かなりの拡散障
害に直面する。さらに、酸化染料の過酸化水素含量を１重量％またはそれ未満に
制限するが、同時に、特殊な酵素、ペルオキシダーゼを活性化のために染料に添
加することが例えばＥＰ−Ｂ１ ０ ５４８ ６２０に開示されている。残念な
がら、これまでに、競争できる市場製品の点から顕著な進歩を導く提案はなされ
ていない。

【０００４】 （発明の開示） （発明が解決しようとする課題） 従って、低含量の酸化剤または大気酸素による酸化によってより穏やかな条件
下で、最終的な染色結果に悪影響を及ぼさないで、染色できる酸化染料に対する
要求がある。さらに、染料の通常の強アルカリ性によって起こり得るダメージを
繊維に与えないように、中性点に近い値に染料のｐＨを低下させることも非常に
望ましい。

【０００５】 （その解決方法） 驚くべきことに、酸化染料中にサレンタイプの配位子を有する特殊な遷移金属
錯体を使用することによって、 ・ 酸化剤の量を著しく低下できること、および／または ・ 染色を唯一の酸化剤としての大気酸素によって行うことができること、また
は ・ 染色を、中性ｐＨ範囲で行うことができること が見出された。

【０００６】 第１の態様において、本発明は、ケラチン含有繊維を染色するための、式（Ｉ
）：

【化２】 ［式中、 ＵＭは、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデンまたはバナジウムを
示し、 Ｒは、置換基Ｘに加えて、要すれば、アルキルおよび／またはアリール置換され
ていてよく、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、アルケニレン、フェニ
レンまたはシクロアルキレン基であり、ＵＭと錯化しているＮ原子とのＲの最短
の距離が、炭素原子１〜５個分であり、 Ｘは、−Ｈ、−ＯＲ³、−ＮＯ₂、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉを示し、 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、互いに独立して、水素原子または１〜４個の炭素原子を 有するアルキル基を示し、 Ｙ¹およびＹ²は、互いに独立して、水素原子または電子移動置換基を示し、 Ｚ¹およびＺ²は、互いに独立して、水素原子、−ＣＯ₂Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＮＯ₂ 、−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、−ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨＯを示し、 Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリ
ウムを示し、ならびに Ａは、電荷補償アニオン配位子を示す。］ で示される遷移金属（ＩＩＩ）錯体の使用に関する。

【０００７】 式（Ｉ）で示される錯体は、酸化、洗浄、清浄または消毒溶液中の過酸化化合
物のための活性剤としてＷＯ−Ａ１−９７／０７１９２から既知である。しかし
ながら、毛髪の脱色および酸化染色を含めたさまざまな方法の観点から、そのよ
うな化合物が、染料の酸化発色、特に大気酸素の活性化を含めた極めて複雑な方
法で使用に適していることを当業者に示唆するような記載はなかった。

【０００８】 好ましい遷移金属（式ＩのＵＭ）は、マンガン、鉄、コバルト、ルテニルムお
よびバナジウムである。遷移金属としてのマンガンとの錯体は、本発明による目
的に特に適していることが分かっている。

【０００９】 式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ｒが、メチレン基、１，２−エチレン基、１，
３−プロピレン基、２−ヒドロキシ置換または２−ニトロ置換１，３−プロピレ
ン基、４〜６個の炭素原子を有する１，２−シクロアルキレン基、特に１，２−
シクロヘキシレン基、ｏ−フェニレン基であるものである。特に好ましい基Ｒは
、１，２−シクロヘキシレン基（特に、水素以外の置換基Ｘを有さない場合）で
ある。

【００１０】 式（Ｉ）の電子移動置換基Ｙ¹およびＹ²は、ヒドロキシ基、１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ基、アリーロキシ基、ニトロ基、ハロゲン（例えば、フッ
素、塩素、臭素およびヨウ素）、モノもしくはジアルキル化またはモノもしくは
ジアリール化されうるアミノ基、１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐状
アルキル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基、２〜５個の炭素原
子を有する直鎖または分岐状アルケニル基（好ましくは、少なくとも１つの二重
結合が、ベンゼン環に共役されているアルケニル基、特に、ビニル基またはアリ
ル基）、上記の置換基および基−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨおよび−ＳＯ₃Ｍを有し得 るアリール基である。好ましいＹ¹およびＹ²は、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、フェニロキシ基、ニトロ基、臭素、ビニル基お
よび基−ＣＨＯ、−ＣＯＯＨおよび−ＳＯ₃Ｈである。置換基Ｙ¹およびＹ²は、 好ましくは５−位にある。式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ｙ¹およびＹ²は同一で
あるものである。１つの好ましい態様において、Ｙ¹およびＹ²の両方とも水素で
ある。

【００１１】 １〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特にＲ¹、Ｒ²およびＲ³は、メチル 、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec.−ブチル、イソブチ
ルおよびtert.−ブチル基である。 好ましくは、Ｒ¹およびＲ²の両方が水素である。 好ましくは、Ｚ¹およびＺ²が水素である。

【００１２】 式（Ｉ）の化合物の電荷補償アニオン配位子Ａは、一価または五価であってよ
く、五価の場合、上記の有機配位子によって複数の遷移金属原子を中性にする。
アニオン配位子Ａは、好ましくはハライド（特に、クロリド）、水酸化物、ヘキ
サフルオロホスフェート、パークロレート、カルボン酸のアニオン（例えば、フ
マレート、アセテート、ベンゾエートまたはシトレート）である。特に好ましい
アニオン配位子Ａは、ハライド、カルボキシレートおよびヘキサフルオロホスフ
ェートである。

【００１３】 本発明に従って使用される式（Ｉ）で示される化合物は、既知の方法で、要す
れば上記の置換基Ｙ¹、Ｙ²、Ｚ¹および／またはＺ²を有するサリチルアルデヒド
または対応のケトン（Ｒ¹および／またはＲ²は水素ではない）とジアミンＨ₂Ｎ −Ｒ−ＮＨ₂の反応および得られたサレン配位子と遷移金属塩との反応によって 調製され、例えば、欧州特許出願ＥＰ ６３０ ６９４またはB.B. De, B.B. Lo
hraj、S. SivaramおよびP.K. Dhal, Macromolecules 27 (1994), 1291-1296に記
載されている。これらの文献を特に参照する。

【００１４】 本発明の使用に適した式（Ｉ）で示される錯体の例は以下の通りである： ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジア ミノエタン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジア ミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジア ミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）アセテート ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）メチレン］− １，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，３−ジア ミノ−２−プロパノール｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，３−ジア ミノ−２−プロパノール｝マンガン（ＩＩＩ）アセテート ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）メチレン］− １，３−ジアミノ−２−プロパノール｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）メチレン］− １，３−ジアミノ−２−プロパノール｝マンガン（ＩＩＩ）アセテート ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−スルホナトフェニル）メチレン ］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド ・ ｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メチレン］− １，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）アセテート

【００１５】 これらの錯体の中で、｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレ ン］−１，２−ジアミノエタン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド、｛Ｎ,Ｎ’−ビ ス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン
｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド、｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル ）メチレン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）アセテー
ト、｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ビニルフェニル）メチレン］− １，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド、｛Ｎ,Ｎ’− ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，３−ジアミノ−２−プロパ
ノール｝マンガン（ＩＩＩ）アセテート、｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ −５−スルホナトフェニル）メチレン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マ
ンガン（ＩＩＩ）クロリドおよび｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ニ トロフェニル）メチレン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩ
Ｉ）アセテートが、本発明の目的のために好ましい。

【００１６】 錯体｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジ アミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド、｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２ −ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガ
ン（ＩＩＩ）アセテート、｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ビニルフ ェニル）メチレン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）ク
ロリドおよび｛Ｎ,Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メチ レン］−１，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）アセテートが特
に適していることが分かっている。

【００１７】 本発明は、ケラチン繊維を染色するための、少なくとも１種の酸化染料前駆物
質および０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の少なく
とも１種の式（Ｉ）で示される化合物を含有する組成物にも関する。

【００１８】 第１の態様において、本発明による組成物は、発色剤、および所望によりカッ
プリング剤の典型的な酸化染料前駆物質を含有する。 発色剤は、オルトまたはパラ位の２つの反応性基、一般にヒドロキシまたはア
ミノ基によって特徴づけられる通常の芳香族または複素環化合物である。その化
合物は、例えば、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパラまたはオルト
位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾ
ン誘導体および４−アミノピラゾロン誘導体である。

【００１９】 本発明において、好ましい発色剤は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレン
ジアミン、p−アミノフェノール、２−（２，５−ジアミノフェニル）−エタノ ール、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、２−( ２,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール、１−フェニル−３−カルボキシアミ
ド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−ヒ
ドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノ
ール、２−ヒドロキシエチルアミノメチル−４−アミノフェノール、２，４，５
，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミ
ジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２,４−ジヒドロ キシ−５,６−ジアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリア ミノピリミジン、４，４’−ジアミノジフェニルアミンおよびそれらの生理学的
に適合性のある塩である。

【００２０】 カップリング剤は、メタ位に２つの反応性基を有する芳香族または複素環化合
物である。その化合物の例は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ｍ−アミノフェ
ノール類、ナフトール類、レゾルシノール誘導体およびピラゾロン類である。

【００２１】 本発明において、好ましいカップリング剤は、１−ナフトール、ピロガロール
、１,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、ｏ−アミノフェノ ール、５−アミノ−２−メチルフェノール、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノ
ール、レゾルシノールモノメチルエーテル、１−フェニル−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１,３−ビス−（２,４− ジアミノフェノキシ）−プロパン、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾ
ルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、５−アミノ−２
−メチル−４−クロロフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾ
ルシノール、２，５−ジメチルレゾルシノール、２，６−ジヒドロキシピリジン
、２,６−ジアミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６− ジヒドロキシ−３，４−ジアミノピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６
−メトキシピリジン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエ
ン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチ
ルアミノアニソールおよびそれらの生理学的に適合性のある塩である。

【００２２】 特に好ましいカップリング剤は、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、レ ゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、 ４−クロロレゾルシノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−
２−メチル−４−クロロフェノール、ｍ−アミノフェノール、１−ナフトール、
２,７−ジヒドロキシナフタレンおよびそれらの生理学的に適合性のある塩であ る。

【００２３】 発色剤とカップリング剤は、実質的に等しい比で一般に使用される。発色剤と
カップリング剤が、等しい比で使用することが有用であると分かっているが、発
色剤とカップリング剤は、１：０５〜１：２のモル比で染料中に存在するような
ある程度の過剰量でそれぞれの酸化染料前駆物質を使用しても不利ではない。酸
化染料前駆物質の全量は、通常、全組成物に基づいて多くとも２０重量％である
。

【００２４】 第２の態様において、本発明による染料は、唯一の酸化染料前駆物質として、
または上記の発色剤またはカップリング剤と組み合わせて、少なくとも１つのヒ
ドロキシ置換基を有するインドールまたはインドリン誘導体を含有する。

【００２５】 好ましいインドール誘導体は、６−ヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−６−
ヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−６−ヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル
−６−ヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−６−ヒドロキシインドール、４−ヒ
ドロキシインドール、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−４
−ヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル−４−ヒドロキシインドール、Ｎ−ブチ
ル−４−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル
−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインド
ール、Ｎ−プロピル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５，６−
ジヒドロキシインドールである。

【００２６】 好ましいインドリン誘導体は、式（ＩＩ）：

【化３】 ［式中、互いに独立に、 Ｒ⁴は、水素、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、 Ｒ⁵は、水素、または生理学的に適合性のあるカチオンとの塩として存在しても よい−ＣＯＯＨ基であり、 Ｒ⁶は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、 Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基または−ＣＯ−Ｒ⁹基（ここで、Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ ₄ アルキル基である。）であり、 Ｒ⁸は、Ｒ⁷で示した基の１つを表す。］ で示される化合物または有機酸もしくは無機酸とそれらの化合物との生理学的に
適合性のある塩である。

【００２７】 本発明によれば、特に好ましいインドリン誘導体は、５,６−ジヒドロキシイ ンドリン、Ｎ−メチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５,６−
ジヒドロキシインドリン、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドリンおよ びＮ−ブチル−５,６−ジヒドロキシインドリンである。５,６−ジヒドロキシイ
ンドリンが特に好ましい。

【００２８】 発色剤もしくはカップリング剤の酸化染料前駆物質および／またはインドール
もしくはインドリン誘導体の他に、本発明による組成物は、さらに、直接染料お
よび／または天然染料を、特に、更に色調を調整するために含有しうる。

【００２９】 直接染料は、代表的には、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノ
ール類、アントラキノン類またはインドフェノール類である。好ましい直接染料
は、国際名または商品名ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー４、ＨＣイエロー６、ベ
イシックイエロー５７、ディスパースオレンジ３、ＨＣレッド３、ＨＣレッドＢ
Ｎ、ベイシックレッド７６、ＨＣブルー２、ディスパースブルー３、ベイシック
ブルー９９、ＨＣバイオレット１、ディスパースバイオレット１、ディスパース
バイオレット４、ディスパースブラック９、ベイシックブラウン１６およびベイ
シックブラウン１７、並びに４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'− カルボン酸、６−ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、ヒドロキ シエチル−２−ニトロトルイジン、ピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４
−ニトロフェノールおよび４−Ｎ−エチル−１，４ビス−（２’−ヒドロキシエ
チルアミノ）−２−ニトロベンゼン塩酸塩である。この場合、本発明の配合物は
、全染料に対して、好ましくは０．０１〜２０重量％の量で直接染料を含む。

【００３０】 更に本発明の組成物は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ
・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチノ
キ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Ｓedreおよびアルカネットを含
有してもよい。 酸化染料前駆物質または直接染料は、単一の化合物である必要はない。本発明
の染毛料は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果に
悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)によって排除する必
要の無い限り、含有してよい。

【００３１】 本発明の組成物中に存在するアミノ基含有染料または染料前駆物質は、遊離塩
基として、および無機もしくは有機酸との生物学的に適合性のある塩（例えば、
塩酸塩、硫酸塩および臭化水素酸塩）の形態の両方で使用されうる。

【００３２】 本発明の毛髪染色および着色製剤に使用するのに適した染料に関しては、Ch.
Zviak著、The Science of Hair Care,第７章（248−250頁：Substantive Dyes）
および第８章（264−267頁：Oxidation Dye Precursors）("Dermatology"（編者
：Ch. Culnan及びH. Maibach）の第７巻として発行）（Marcel Dekker Inc. New
York/Basel、1986）及び"Europaeische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe"（E
uropaeische Gemeinschaft発行）（Bundesverband Deutscher Industrie- und H
andelsunternehmen fuer Arzneimittel, Reformwaren und Koeperpflegemittel
e.V., Mannheim, Germanyよりディスケットの形式でも発行）を参照することが できる。

【００３３】 本発明の組成物は、ケラチン繊維の染色に適している。 本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、皮革、特にヒトの毛髪を含む
ものと理解される。本発明の酸化染料は、ケラチン繊維を染色するのに特に適し
ているが、他の分野、特にカラー写真において使用することに、基本的には問題
はない。

【００３４】 本発明の染料を製造するには、酸化染料前駆物質を適当な水性媒体に混合する
。毛髪を染色する場合、そのような媒体は、例えばクリーム、エマルション、ゲ
ル、または界面活性剤含有発泡溶液（例えば、シャンプー、発泡エアゾールまた
は毛髪への適用に適した製剤）である。

【００３５】 本発明の染料は、そのような製剤に典型的な、既知の活性成分、添加剤および
助剤を含んでいてよい。多くの場合、染料は、少なくとも１種の界面活性剤を含
んでおり、アニオン、両性、双性、ノニオンおよびカチオン界面活性剤のいずれ
もが基本的に好ましい。しかしながら、多くの場合、アニオン、両性またはノニ
オン界面活性剤から界面活性剤を選択するのが有利である。アニオン界面活性剤
が特に有用である。

【００３６】 本発明の毛髪染料に適したアニオン界面活性剤は、ヒトの身体に使用するのに
適したアニオン界面活性剤であればいずれでもよい。そのような化合物は、例え
ばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基のよう
な水溶性アニオン性基、および約１０〜２２個の炭素原子を含む親油性アルキル
基により特徴付けられる。更に、グリコールまたはポリグリコール基、エーテル
、アミドおよびヒドロキシル基、並びに一般にエステル基も分子中に存在してい
てよい。以下に、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩、並びにアルカノ
ール基に２または３個の炭素原子を含むモノ、ジおよびトリアルカノールアンモ
ニウム塩に形である適当なアニオン界面活性剤の例を示す。

【００３７】 ・８〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐状脂肪酸（石鹸） ・式：Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは１０〜２２個
の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、ｘは０または１〜１６の数である。）
で示されるエーテルカルボン酸 ・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルサルコシド ・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルタウリド ・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルイセチオネート ・アルキル基に８〜１８個の炭素原子を含むスルホコハク酸モノおよびジアルキ
ルエステル、並びにアルキル基に８〜１８個の炭素原子および１〜６個のオキシ
エチル基を含むスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル ・１２〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカンスルホネート ・１２〜１８個の炭素原子を含む直鎖α−オレフィンスルホネート ・１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル ・式：Ｒ−Ｏ(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ（式中、Ｒは好ましくは１０〜１８個
の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、ｘは０または１〜１２の数である。）
で示されるアルキルスルフェートまたはアルキルポリグリコールエーテルスルフ
ェート ・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０に記載の界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物 ・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４に記載のスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエ
チレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル ・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４に記載の１２〜２４個の炭素原子および１〜６個の
２重結合を含む不飽和脂肪酸のスルホネート ・約２〜１５分子のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと８〜
２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールの付加物の形のアルコールとの酒石酸お
よびクエン酸のエステル

【００３８】 好ましいアニオン界面活性剤は、アルキル基に１０〜１８個の炭素原子を含み
、分子中に１２個までのグリコールエーテル基を含む、アルキルスルフェート、
アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸、特に
、飽和酸、およびとりわけ不飽和Ｃ₈−Ｃ₂₂カルボン酸、例えばオレイン酸、ス テアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸の塩である。

【００３９】 ノニオン界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレ
ングリコールエーテル基、またはポリオール基とポリグリコールエーテル基との
組み合わせを含む。このような化合物の例は、次の通りである。 ・８〜２２個の炭素原子を含む直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素原子を
含む脂肪酸およびアルキル基に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノール
への、２〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレン
オキシドの付加生成物 ・グリセロールへの１〜３０モルのエチレンオキシド付加生成物のＣ₁₂−Ｃ₂₂脂
肪酸モノエステルおよびジエステル ・Ｃ₈−Ｃ₂₂アルキルモノおよびオリゴグリコシドおよびそのエトキシル化類縁 体 ・ひまし油および水添ひまし油への５〜６０モルのエチレンオキシド付加生成物 ・ソルビタン脂肪酸エステルへのエチレンオキシド付加生成物 ・脂肪酸アルカノールアミドへのエチレンオキシド付加生成物

【００４０】 本発明において、両性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第４級アンモ
ニウム基および少なくとも１つの−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃Ｈ^-基を含む界面活性 化合物である。特に適している両性界面活性剤は、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメ チルアンモニウムグリシネート（例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリ
シネート）、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシ ネート（例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート
）、アルキルまたはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を含む２−アルキル−３
−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、およびココアシルア
ミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートなどの、いわゆるベ
タインである。好ましい両性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名Cocamidopropyl Betaine
として知られている脂肪酸アミド誘導体である。

【００４１】 双性界面活性剤は、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキルまたはアシル基に加えて、分子中に少 なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃ Ｈ基を含み、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な双性
界面活性剤は、アルキル基に８〜１８個の炭素原子を含む、Ｎ−アルキルグリシ
ン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノ
ジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン
、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピ
オン酸、およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい双性界面活性剤は、Ｎ
−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオ
ネート、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アシルサルコシンである。

【００４２】 本発明による毛髪処理製剤に使用するのに適したカチオン界面活性剤の例は、
特に第４級アンモニウム化合物である。好ましい第４級アンモニウム化合物は、
アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムク
ロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド（例えば、セチルトリメ
チルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリ
ド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、およびトリセチルメチル
アンモニウムクロリド）のようなアンモニウムハライドである。本発明に従って
使用するのに適した他のカチオン界面活性剤は、第４級化タンパク質水解物であ
る。

【００４３】 本発明において使用するのに適しているのは、カチオン性シリコーンオイル、
例えば市販されているＱ２−７２２４（Dow Corning社製；安定化トリメチルシ リルアモジメチコーン）、Dow Corning９２９エマルション（アモジメチコーン としても知られているヒドロキシアミノ変性シリコーン）、ＳＭ−２０５９（Ge
neral Electric製）、ＳＬＭ−５５０６７（Wacker製）およびAbil（登録商標）
−Quat３２７０および３２７２（Th. Goldschmidt製；ジ４級ポリジメチルシロ キサン、Quaternium-８０）である。

【００４４】 アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えばTegoAmid（登録商標
）Ｓ１８として入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、望まし
いコンディショニング効果のみならず、特に容易な生分解性の点で優れている。

【００４５】 第４級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート」（esterquat）、例え ばメチルヒドロキシアルキルジアルコイロキシアルキルアンモニウムメトスルフ
ェート（Stepantex（登録商標）として市販）およびDehyquart(登録商標）の市 販の製品も容易に生分解される。 カチオン界面活性剤として使用するのに適した第４級糖誘導体の一例は、市販
品Glucquat（登録商標）１００（ＣＴＦＡ名：Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydro
xypropyl Dimonium Chloride）である。

【００４６】 界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単一化合物であってよ
い。しかし、一般的には、このような化合物は天然の植物性または動物性原料か
ら製造されるので、特定の原料に依存した異なるアルキル鎖長の混合物が得られ
る。

【００４７】 脂肪アルコールへのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加
生成物もしくは付加生成物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布
を有する生成物および狭い同族体分布の生成物の両方であり得る。「通常の」同
族体分布を有する生成物は、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ金属アルコラートを触媒として用いて脂肪アルコールとアルキレンオキシドと
を反応させて得られる同族体の混合物である。対照的に、狭い同族体分布は、例
えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ
土類金属の酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として用いた場合に得ら
れる。狭い同族体分布を有する生成物を使用するのが有利である。

【００４８】 組成物の性質および界面活性剤の種類に依存して、界面活性剤は、通常、全組
成物に基づいて全量０．５〜３０重量％で組成物中に存在する。 他の態様において、本発明による毛髪処理組成物は、カチオン界面活性剤、カ
チオン性ポリマー、アルキルアミドアミン、パラフィン油、植物性油および合成
油からなる群から選択されるコンディショニング剤を含有する。

【００４９】 好ましいコンディショニング剤は、カチオン性ポリマーを含んでなる。カチオ
ン性ポリマーは、通常、４級窒素原子（例えば、アンモニウム基）を有するポリ
マーである。好ましいカチオン性ポリマーは、次のとおりである： ・Celquat（登録商標）およびPolymer ＪＲ（登録商標）の名称で市販されてい る第４級化セルロース誘導体。好ましい第４級化セルロース誘導体は、Celquat （登録商標）Ｈ１００、Celquat（登録商標）Ｌ２００およびPolymer ＪＲ（登 録商標）４００である。 ・ジメチルジアリルアンモニウム塩のポリマー、並びにアクリル酸およびメタク
リル酸のエステルおよびアミドとのそのコポリマー。このようなカチオン性ポリ
マーの例は、Merquat（登録商標）１００（ポリ（ジメチルジアリルアンモニウ ムクロリド））およびMerquat（登録商標）５５０（ジメチルジアリルアンモニ ウムクロリド／アクリルアミドコポリマー）の名称の市販品である。 ・ビニルピロリドンとジアルキルアミノアクリレートおよびメタクリレートの第
４級化誘導体とのコポリマー、例えば硫酸ジエチルで第４級化したビニルピロリ
ドン／ジメチルアミノメタクリレートコポリマー。このような化合物は、Gafqua
t（登録商標）７３４およびGafquat（登録商標）７５５の名称で市販されている
。 ・Luviquat（登録商標）の名称で市販されている、ビニルピロリドン／メトイミ
ダゾリウムクロリドコポリマー。 ・Polyquaternium２ ・Polyquaternium１７ ・Polyquaternium１８および ・Polyquaternium２７ の名称で知られているポリマー鎖中に４級窒素原子を有するポリマー。 これらの群の最初の４つのカチオン性ポリマーが特に好ましい。

【００５０】 他の適したコンディショニング剤は、シリコーン油であり、特にジアルキルお
よびアルキルアリールシロキサン、例えばジメチルポリシロキサンおよびメチル
フェニルポリシロキサンおよびアルコキシル化およびそれらの第４級化類縁体で
ある。そのようなシリコーン油は、例えば、Dow CorningからＤＣ１９０、ＤＣ ２００、ＤＣ３４４、ＤＣ３４５およびＤＣ１４０１の名称で市販されている製
品および市販品Ｑ２−７２２４（Dow Corning製、安定化トリメチルシリルアモ ジメチコーン）、Dow Corning（登録商標）９２９エマルション（アモジメチコ ーンとしても既知のヒドロキシルアミノ変性シリコーン含有）、ＳＭ−２０５９
（General Electric製）、ＳＬＭ−５５０６７（Wacker製）およびAbil-（登録 商標）-Quat ３２７０および３２７２（Th. Goldschmidt製、ジ４級ポリジメチ ルシロキサン、Quaternium-80)である。

【００５１】 パラフィン油、植物性油、ホホバ油、ひまわり油、オレンジ油、アーモンド油
、小麦麦芽油およびピーチ種油も、コンディショニング剤として使用される。 他の適したヘアコンディショニング化合物は、リン脂質、例えば大豆レシチン
、卵レシチンおよびケファリンである。

【００５２】 最後に、本発明に染料は、脂肪化合物も含有する。 好ましい脂肪化合物は、アルキル鎖中に８〜２２個の炭素原子を有する直鎖お
よび分岐状、飽和および不飽和脂肪アルコールまたは天然脂肪アルコール混合物
、例えばデカノール、オクタノール、オクテノール、ドデセノール、デセノール
、オクタジエノール、ドデカジエノール、デカジエノール、オレイルアルコール
、エルシルアルコール、リシノールアルコール、ステアリルアルコール、イソス
テアリルアルコール、パルミチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、アラキジルアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール
、リノレイルアルコール、リノレニルアルコールおよびベヘニルアルコールおよ
びゲルベアルコールならびに天然トリグリセリド、例えば牛脂、ヤシ油、ピーナ
ッツ油、菜種油、綿実油、大豆油、ひまわり油および亜麻仁油または対応のアル
コールのエステル化生成物から形成される脂肪酸エステルの還元から得られ、さ
まざまな脂肪アルコールの混合物を表す脂肪アルコールカットである。脂肪アル
コールは全組成物に対して、０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重
量％、さらに好ましくは０．３〜６重量％の量で通常使用されうる。

【００５３】 脂肪酸と６〜２４個の炭素原子を有するアルコールとのモノエステルおよび天
然トリグリセリドも脂肪化合物として使用されうる。

【００５４】 他の活性成分、添加剤および助剤の例は、以下の通りである。 ・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー
、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマーおよびポリ
シロキサン ・両性および双性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル／トリメチルアンモ
ニウムクロリド／アクリレートコポリマーおよびオクチルアクリルアミド／メタ
クリル酸メチル／メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピルコポリマー ・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニ
ル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、
酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビ
ニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびアクリル酸／アクリル酸エチル
／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー

【００５５】 ・合計１２〜３６個、特に１２〜２４個の炭素原子を有する対称および非対称の
直鎖および分岐状ジアルキルエーテル、例えばジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−
ｎ−デシルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ−ｎ−ウンデシルエーテルお
よびジ−ｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシル−ｎ−オクチルエーテル、ｎ−オ
クチル−ｎ−デシルエーテル、ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ウン
デシル−ｎ−ドデシルエーテルおよびｎ−ヘキシル−ｎ−ウンデシルエーテルな
らびにジ−tert.−ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ−３−エチル デシルエーテル、tert.−ブチル−ｎ−オクチルエーテル、イソペンチル−ｎ− オクチルエーテルおよび２−メチルペンチル−ｎ−オクチルエーテル ・ふけ防止剤、例えばPiroctone Olamine、Zinc OmadineおよびClimbazol ・動物性および植物性タンパク質水解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチ
ン、ミルクタンパク質、大豆タンパク質、アーモンドタンパク質および小麦タン
パク質の水解物、これらと脂肪酸との縮合生成物、並びに第４級化タンパク質水
解物

【００５６】 ・ビタミンおよびビタミン前駆物質、例えばパンテノール、その誘導体およびビ
オチン ・植物および蜜抽出物、例えばオーク樹皮、イラクサ、マンサク、ホップ、カミ
ルレ、ゴボウの根、トクサ、ライムの花、アーモンド、アロエ・ベラ、ココナッ
ツ、マンゴー、アプリコット、レモン、小麦、キューウィフルーツ、メロン、オ
レンジ、グレープフルーツ、サルビア、ローズマリー、シラカバ、タネツケバナ
、シヤユウソウ、ハエモドラム科の植物、ハリモクシュク、分裂組織、薬用ニン
ジン、ショウガの根 ・他の活性成分、例えばセラミド、アラントイン、ピロリドンカルボン酸および
ビサボロール ・ＵＶフィルター ・脱泡剤、例えばシリコーン、

【００５７】 ・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギン酸塩、キサンタンガム、アラビア
ガム、カラヤガム、イナゴマメ粉、亜麻仁ガム、デキストラン、セルロース誘導
体（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキ
シメチルセルロース）、澱粉成分およびその誘導体（例えば、アミロース、アミ
ロペクチンおよびデキストリン）、粘土（例えば、ベントナイト）、または全合
成ヒドロコロイド（例えば、ポリビニルアルコール） ・構造剤、例えばグルコース、マレイン酸および乳酸 ・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン ・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール

【００５８】 ・アルカリ化剤、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノールおよび２−アミノ−２−メチルプロパン−１,３−ジオール ・ｐHを調節するための他の物質 ・コレステロール ・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、並びに第一
、第二および第三ホスフェート ・コンシステンシー因子、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオ
ールアルキルエーテル

【００５９】 ・構造剤、例えばマレイン酸、モノ−、ジ−およびオリゴサッカリド ・脂肪およびワックス、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックスおよびパラフィン ・脂肪酸アルカノールアミド ・乳濁剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰおよびスチレン／アクリルアミ
ドコポリマー ・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノステアレートおよびジステアレー
トならびにＰＥＧ−３−ジステアレート ・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニンジ酢酸およびホスホン酸 ・還元剤、例えばチオグリコール酸およびその誘導体、チオ乳酸、システアミン
、チオリンゴ酸およびα−メルカプトエタンスルホン酸 ・酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸カリウムおよび臭素酸ナトリウム、 ・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル、 ＣＯ₂、Ｎ₂および空気

【００６０】 他の成分およびそれぞれの成分の量についての情報は、当業者に既知の参考図
書、例えばK. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 第２版,
Huethig Buch Verlag, Heidelberg, 1989から得られる。

【００６１】 基本的に、染料は大気酸素で酸化的に発色させうる。しかしながら、化学酸化
剤が、ヒトの毛髪を染色するだけでなく、明るくする場合に好ましく使用される
。特に適した酸化剤は、過酸化水素、またはそれと尿素、メラミンまたはホウ酸
ナトリウムとの付加物である。酸化は、酵素を用いて行なってもよい。この場合
、酵素は、酸化性パー化合物を調製するためおよび少量で存在する酸化剤の効果
を高めるための両方に使用されてよい。酵素を用いる方法の一例は、少量（全製
剤に対して、例えば１％またはそれ以下）の過酸化水素の効果をパーオキシダー
ゼにより高める方法である。

【００６２】 本発明において、遷移金属錯体は、染料前駆物質との単一の配合物および別々
の配合物のいずれからできていてもよい。 本発明の１つの好ましい態様において、別に用意された遷移金属錯体を適した
溶媒、例えば水、エタノールまたはアセトンに溶解し、毛髪の染色の直前に酸化
剤配合物と攪拌する。次いで、この配合物を、染料前駆物質を含有する配合物と
混合する。得られた即用毛髪染色配合物は、好ましくは６〜１０のｐＨを有する
。６．５〜８の範囲のｐＨが、特に好ましい。適用温度は１５〜４０℃の範囲で
ある。約３０分の接触時間後、毛髪染料を、染色される毛髪から濯ぎ落とすこと
によって除去する。高い界面活性剤含量の媒体、例えば染色シャンプーが使用さ
れる場合、シャンプーによって洗髪する必要がない。

【００６３】 本発明による遷移金属錯体を使用することによって、 ・通常アルカリ条件下でのみ得られる染色性能が、中性ｐＨ範囲で得られること ・アルカリ範囲で、所望の染色性能が、かなり低い（すなわち７５％までの低下
）濃度の酸化剤によって達成されることにより、かなり穏やかな染色処理が達成
されること（例えば、即用配合物中の過酸化水素の濃度を約３重量％〜約１．０
重量％の濃度に減少できる） ・どのような化学酸化剤も用いないで染料を処方すること が可能である。

【００６４】 従って、本発明は、少なくとも１種の酸化染料前駆物質を含有する配合物と酸
化剤の配合物を最初に混合して、即用配合物を形成し、次いでその配合物をケラ
チン繊維に適用し、最後に、一定の接触時間後に濯ぎ落とすケラチン含有繊維の
染色方法であって、即用配合物が、式（Ｉ）で示される化合物を含有し、６．５
〜８のｐＨを有することを特徴とする方法にも関する。

【００６５】 本発明は、少なくとも１種の酸化染料前駆物質を含有する配合物と酸化剤の配
合物を最初に混合して、即用配合物を形成し、次いでその配合物をケラチン繊維
に適用し、最後に、一定の接触時間後に濯ぎ落とすケラチン含有繊維の染色方法
であって、即用配合物が、式（Ｉ）で示される化合物を含有し、８．５〜１０の
ｐＨを有することを特徴とする方法にも関する。

【００６６】 さらに、本発明は、所望により、少なくとも１種の酸化染料前駆物質を含有す
る配合物と少なくとも１種の他の配合物を最初に混合して、即用配合物を形成し
、次いでその配合物をケラチン繊維に適用し、最後に、一定の接触時間後に濯ぎ
落とすケラチン含有繊維の染色方法であって、即用配合物が、式（Ｉ）で示され
る化合物を含有し、化学酸化剤を含有しないことを特徴とする方法にも関する。

【００６７】 染色が困難である毛髪の場合、酸化染料前駆物質を含有する配合物を、酸化成
分と予備混合することなしに、毛髪に適用できる。酸化成分は、２０〜３０分間
の接触時間後に、要すれば濯ぎ落とし後に適用されうる。さらなる１０〜２０分
間の接触時間後に、毛髪を濯ぎ、所望によりシャンプーする。

【００６８】 本発明の態様は、配位子Ａが存在せず、遷移金属がより低い酸化数（例えば＋
２）を有する、または式（Ｉ）の対応の錯体が過酸化化合物の作用の下で形成さ
れる錯体形態の式（Ｉ）で示される金属錯体化合物の前駆物質を使用することも
包含する。本発明の態様において、式（Ｉ）で示される錯体が、担体に固定され
ることもある。適した担体は、例えばゼオライト、中間孔質シリケート、層状シ
リケート、リン酸アルミニウムおよび水酸化アルミニウムである。

【００６９】 実施例 以下の組成を有する染料クリームを調製した（特記しないかぎりすべての量は
ｇ単位である。

【表１】 ¹ Ｃ_16-18 脂肪アルコール(HENKEL製)² Ｃ_12-18 脂肪アルコール(INCI名称: Coconut alcohole) (HENKEL製)³ ラウリルエーテル硫酸ナトリウム (水中約２８％の活性物質; INCI名称: Sod
ium Laureth Sulfate) (HENKEL製)⁴ Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（Ｃ_8-18−ココアミドプロピル）−アンモニウムア セトベタイン (水中約３０％の活性物質; INCI名称: Cocamidopropyl Betaine)
(HENKEL製)⁵ セチルステアリルアルコール ＋ ２０ ＥＯ (INCI名称: Ceteareth-20) (HEN
KEL製)⁶ １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 (水中約６０％の活性物質; I
NCI名称: Etidronic Acid) (HENKEL製)

【００７０】 クリームは８．６のｐＨを有していた。 過酸化水素の３重量％ポリアクリレート含有水溶液１０ｍＬを、発色剤として
使用した。遷移金属錯体を、数滴の水に予備溶解し、発色剤溶液に添加した。発
色剤溶液および染色クリームを次いで混合した。得られた即用配合物のｐＨは、
７．０であった。 即用配合物を、“Kerling Naturaweiss”タイプの長い毛髪（１ｇ毛髪につき １．５ｇ配合物）に適用し、３０分間放置し、次いで水で濯ぎ落とした。 次の遷移金属錯体を使用した： K1:｛Ｎ，Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシフェニル）メチレン］−１，２−ジア ミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）クロリド（ＵＭ＝Ｍｎ、Ｒ＝１，２−
シクロヘキシレン、Ｙ¹＝Ｙ²＝Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｘ＝Ｚ¹＝Ｚ²＝Ｈ、Ａ＝クロリドの式
（Ｉ）） K2:｛Ｎ，Ｎ’−ビス［（２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メチレン］− １，２−ジアミノシクロヘキサン｝マンガン（ＩＩＩ）アセテート（ＵＭ＝Ｍｎ
、Ｒ＝１，２−シクロヘキシレン、Ｙ¹＝Ｙ²＝ＮＯ₂、Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｘ＝Ｚ¹＝Ｚ² ＝Ｈ、Ａ＝アセテートの式（Ｉ））

【００７１】 染色結果を次の表に示す。

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルント・マイヤー ドイツ連邦共和国デー−40597デュッセル ドルフ、ホスピタールシュトラーセ18番 Ｆターム(参考） 4C083 AB082 AB282 AB352 AC072 AC122 AC552 AC712 AC782 AC852 AC931 AC932 AD642 CC36 DD31 EE26 【要約の続き】 は、電荷補償アニオン配位子を示す。］の遷移金属（Ｉ ＩＩ）錯体の使用に関する。本発明によれば、上記錯体 の使用によって、酸化染料中の酸化剤の量を著しく減少 できる。さらに酸化染料は、大気酸素を酸化剤として使 用して配合されうる。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ケラチン含有繊維を染色するための、式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、 ＵＭは、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデンまたはバナジウムを
   示し、 Ｒは、置換基Ｘに加えて、要すればアルキルおよび／またはアリール置換されて
   いてよく、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、アルケニレン、フェニレ
   ンまたはシクロアルキレン基であり、ＵＭと錯化しているＮ原子とのＲの最短の
   距離が、炭素原子１〜５個分であり、 Ｘは、−Ｈ、−ＯＲ³、−ＮＯ₂、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒまたは−Ｉを示し、 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、互いに独立して、水素原子または１〜４個の炭素原子を 有するアルキル基を示し、 Ｙ¹およびＹ²は、互いに独立して、水素原子または電子移動置換基を示し、 Ｚ¹およびＺ²は、互いに独立して、水素原子、−ＣＯ₂Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＮＯ₂ 、−ＣＨ₃、−Ｃ₂Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、−ＣＨ₂ＯＨまたは−ＣＨＯを示し、 Ｍは、水素原子またはアルカリ金属、例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリ
   ウムを示し、ならびに Ａは、電荷補償アニオン配位子を示す。］ で示される遷移金属（ＩＩＩ）錯体の使用。
2. 【請求項２】 式（Ｉ）の化合物の遷移金属ＵＭが、マンガンであることを
   特徴とする請求項１に記載の使用。
3. 【請求項３】 式（Ｉ）のＲが、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３
   −プロピレン基、２−ヒドロキシ置換または２−ニトロ置換１，３−プロピレン
   基、４〜６個の炭素原子を有する１，２−シクロアルキレン基、特に１，２−シ
   クロヘキシレン基またはｏ−フェニレン基であることを特徴とする請求項１また
   は２に記載の使用。
4. 【請求項４】 式（Ｉ）のＹ¹およびＹ²が、水素、ヒドロキシ基、１〜４個
   の炭素原子を有するアルコキシ基、アリーロキシ基、ニトロ基、ハロゲン、モノ
   もしくはジアルキル化またはモノもしくはジアリール化されうるアミノ基、１〜
   ４個の炭素原子を有する直鎖または分岐状アルキル基、３〜６個の炭素原子を有
   するシクロアルキル基、２〜５個の炭素原子を有する直鎖または分岐状アルケニ
   ル基および上記の置換基を有し得るアリール基から選択されることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
5. 【請求項５】 式（Ｉ）のＹ¹およびＹ²が、１または２のＣ−Ｃ二重結合を
   有するアルケニル基から選択され、少なくとも１つの二重結合が、ベンゼン環に
   共役されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
6. 【請求項６】 アルケニル基が、アリルまたはビニル基であることを特徴と
   する請求項５に記載の使用。
7. 【請求項７】 式（Ｉ）の化合物において、置換基Ｙ¹およびＹ²が、５位に
   あり、および／または同一であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
   載の使用。
8. 【請求項８】 式（Ｉ）の化合物の電荷補償アニオン配位子Ａが、一価また
   は五価であり、五価の場合、サレン配位子によって複数の遷移金属原子を中性に
   し、特に、ハライド、水酸化物、ヘキサフルオロホスフェート、パークロレート
   、またはカルボン酸のアニオンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
   に記載の使用。
9. 【請求項９】 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³が、互いに独立して、メチル、エチル、 ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec.−ブチル、イソブチルおよびte
   rt.−ブチル基から選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載 の使用。
10. 【請求項１０】 ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための少なくと
    も１種の酸化染料先駆物質を含有する組成物であって、式（Ｉ）で示される化合
    物０．００１〜１．０重量％を含有することを特徴とする組成物。
11. 【請求項１１】 発色剤の酸化染料前駆物質を少なくとも１種含有すること
    を特徴とする請求項１０に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 少なくとも１つのヒドロキシ置換基を有する少なくとも１
    種のインドールまたはインドリンを含有することを特徴とする請求項１０または
    １１に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 少なくとも１種の酸化染料前駆物質を含有する配合物と酸
    化剤の配合物を最初に混合して、即用配合物を形成し、次いでその配合物をケラ
    チン繊維に適用し、最後に、一定の接触時間後に濯ぎ落とすケラチン含有繊維の
    染色方法であって、即用配合物が、式（Ｉ）で示される化合物を含有し、６．５
    〜８のｐＨを有することを特徴とする方法。
14. 【請求項１４】 少なくとも１種の酸化染料前駆物質を含有する配合物と酸
    化剤の配合物を最初に混合して、即用配合物を形成し、次いでその配合物をケラ
    チン繊維に適用し、最後に、一定の接触時間後に濯ぎ落とすケラチン含有繊維の
    染色方法であって、即用配合物が、式（Ｉ）で示される化合物を含有し、８．５
    〜１０のｐＨを有することを特徴とする方法。
15. 【請求項１５】 所望により、少なくとも１種の酸化染料前駆物質を含有す
    る配合物と少なくとも１種の他の配合物を最初に混合して、即用配合物を形成し
    、次いでその配合物をケラチン繊維に適用し、最後に、一定の接触時間後に濯ぎ
    落とすケラチン含有繊維の染色方法であって、即用配合物が、式（Ｉ）で示され
    る化合物を含有し、化学酸化剤を含有しないことを特徴とする方法。