DE2123453A1

DE2123453A1 - Metallkomplex-Farbstoffe

Info

Publication number: DE2123453A1
Application number: DE19712123453
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr. 5090 Leverkusen Mennicke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-05-12
Filing date: 1971-05-12
Publication date: 1972-11-23
Also published as: NL7206267A; FR2137828A1; BE783372A

Description

Metallkomplex-Farbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 1:2-Chrom- bzw. 1:2-Kobaltkomplexe von Azomethinfarbstoffen der Formel

,X HO.

C C

\\ Ii β

V. c - N = CH - C —^

(D

A und ß

OH, COO[I mid.

die restlichen Bestandteile eines aromatisch-carbocyclisohen oder aromatisch-heterocyclischen Ringsystemi; darstellen,

sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben stickstoffhaltiger Materialien.

Geeignete aromatische Ringsyst~iie sind insbesondere Benzol, Naphthol, Irnidazol ο(!.:τ Chinolin. Die 3ulfonsäuregruppe kann sowohl im Ring mit iiorn -es blichen Bestandteil A als auch im Ring mit dem rust ι L'-uer i·· ■ taridboil B sitzen. Die aromatischen

Le A Y5 fjjL

209848/0947

BAD ORIGINAL

I λ 2 3 4 5 3 I

Ringsysteme können neben der Sulfonsäuregruppe weitere Substituenten aufweisen.

Als Subs ti tuen/t en für α is Ringsystem mit dem restlichen Bestandteil A sind insbesondere zu nennen: Halogen wie Cl, Br, Alkyl,, insbesondere C-.-C^-Alkyl, Alkoxy, insbesondere C,,-C,-Alkoxy, Hydroxy, Nitro, Cyan und Acylamino.

Acylaminogruppen sind beispielsweise Formylamino, C-,-C^- Alkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Benzoylamino, C₁-C--Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, insbesondere gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonylamino.

Als Substituenten für das Ringsystem mit dem restlichen Bestandteil B sind insbesondere zu nennen: Halogen wie Cl und Br, Alkyl, insbesondere C,-CV-Alkyl, Alkoxy, insbesondere C,-CV-Alkoxy, Nitro und Arylazo, insbesondere gegebenenfalls durch Nitro, C-,-C^-Alkoxy, C-,-C^-Alkyl oder Halogen, insbesondere Cl oder Br substituiertes Phenylazo.

Die Alkyl- und Alkoxyreste können selbstverständlich weitere Substituenten aufweisen.

Bevorzugt im Rahmen der beanspruchten Farbstoffe sind 1:2-Chrom- bzw. 1:2-Kobaltkomplexe von Azomethirfarbstoffen der Formel

(II)

Le A 13 698

2Q9848/0947 . BAD ORIGINAL·

OH, COOH, Wasserstoff -^de · Substituent

1-3,

insbesondere selch ior Formel (II), worin

R - WasserstüiT, KO-, Cl, C^-C^-Alkylcarbonylamino, R¹ = Cl, C₁-C₄-AIkOXy, MO₂, gegebenenfalls substituiertes Ehenylazo, Wasserstoff,

weiterhin 1:2-Chrcm- bzw. 1:2-Kobaltkomplexe von Azomethinfarbstoffen der Formel

(R)

(HI)

OH, COOH, Wasserstoff oder Substituent,

A.

-¹ J

insbesondere solche der Formel (III),worin

R - Wasserstoff, NO₀, Cl, Cj-CA-Alkylcarbonylamino, R' - Wasserstoff, Cl, C₁-C^-AIkOXy, NO₂, gegebenenfalls substituiertes Phenylazo.

Unter den Kobaltkomplex«- · !sind solche bevorzugt, in denen X für OH steht.

6Q8

209848/0947 BAD ORIGINAL

2123A53

Die Farbstoffe der Formel (I) erhält man durch Umsetzung von Aminen der Formel

C-X V " (IV)

/■" c -

worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aldehyden der Formel

^- C-OH
B II

C - CHO

γ-

worin B die oben angegebene Bedeutung hat und worin η und m für die Zahlen 0 oder 1 stehen, wobei η + m = 1.

Die Umsetzung erfolgt beispielsweise bei etwa 20 - 100 ⁰C durch Rühren eines wäßrigen Gemisches, in dem die sulfonsäuregruppenhaltige Komponente als Salz, vorzugsweise als Natriumsalz., gelöst und der sulfonsäuregruppenfreie Reaktionspartner suspendiert ist. Die Reaktion wird durch Säuren oder Alkalien katalytisch beschleunigt und verläuft besonders rasch in Gegenwart von Eisessig, Natriumacetat oder eines Gemisches aus Natriumacetat und Eisessig. Am vorteilhaftesten verfährt man so, daß man die sulfcusäuregruppenhaltige Verbindung in Wasser mit einem Überschuß an Natriumacetat löst und zusammen mit der sulfonsäuregruppenfreien Verbindung auf 30 - 80 ⁰C erwärmt.

Le A 13 698 - 4 -

209848/0947

Geeignete Aminkomponenten (IV) sind beispielsweise:

4-Nitro-2-aminophenol-5~ oder -6-sulfonsäure 6-Nitro-2-aminophenol-'i-si.il fonsäure 4-Chlor-2-aminopheriul-^ oder -6-sulfonsäure 6-Chlor-2-aminophencl~'4-suIxorisäure 4-Methyl-2~aminoph 1-5- oder -6-sulfonsäure 2-Aminophenol-4- ouer -5-sulfonsäure 2-Amino-1-oxynaphthaiin-4- oder -8-sulfonsäure 1 -Amino-2-oxynapht]ialin-4-- oder -6-sulfonsäure 6-Nitro-, 6-Methyl- oder 6-Brom-1-amino-2-oxynaphtfrr.._n-4-sulfonsäure

2-Aminobenzol-1-cart)onsäure-4- oder -5-sulfonsäure 2-Aminot)enzoesäure

4- oder 5-Nitro-2-aminobenzoesäure 4-, 5- oder 6-Chlor-2-aminobenzoesäure 3,5-Dichlor-2-aminobenzoesäure 5-Acetyl-2-aminobenzoesäure 2-Aminophenol

4-, 5- oder 6-Nitro-2-aminophenol 4- oder 5-Chlor~2-a!iiinophenol 4,6-Dichlor-2-äT.' >p?ienol 3,4,6-Trichlor-2 -atniiiuphenol 4-Chlor-5- oder -6-nitt:O-2-aminophenol 4-Nitro-6-chlor-2-amixio phenol 4,6-Dinitro-2-aminophenol 6-Methyl-4-nitro-2-arninophenol 6-Nitro-4-methyi-2-aminophenol 6-Acetylamino-4-nitro-2-aminophenol 6-Nitro-4-acetylamino-2-aminophenol 1 -Amino-2-oxynaphthaliri 1 ,4,6-Trihydroxy-5-a:r₁Lnopyrimidin 2,4-Dihydroxyl-3-aminochinolin

Le A 13 698 5 -

209848/0947 BAD ORIGINAL

Geeignete Aldehydkomponenten sind beispielsweise:

Salicylaldehyd-4- oder -5-sulfonsäure 3-Nitrosalicylaldehyd-3~sulfonsäure

1-Carbaldehyd-2-oxynapi hafin-3-, -6- oder -7-sulfonsäure 1-0xy-2-carbaldehyd-4- ocLt -6-sulfonsäure Salicylaldehyd

5-Chlorsalicylalden>-

3,5-Dichlorsalicylaldehyd

3- oder 5-Nitrosalicylaldehyd

3-Methoxysalicylaldehyd

5-(4-Nitrophenylazo)-salicylaldehyd

5-(4'-Methyl-2'-nitrophenylazo)-salicylaldehyd 1-Carbaldehyd-2-oxynaphthalin

Die Überführung der Farbstoffe (i) in die 1:2-Chrom- bzw. Kobaltkomplexe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln wie Chromfluorid, Chromsulfat, Chromchlorid, Chromformiat oder Chromacetat bzw. Kobaltchlorid, Kobaltsulfat, Kobaltformiat oder Kobaltacetat. Die Kobaltierung kann beispielsweise in Gegenwart eines Oxydationsmittels wie Wasserstoffperoxid erfolgen.

Die Herstellung der Metallkomplexfarbstoffe kann auch in der Weise erfolgen, daß in einer Eintopfreaktion Amiη (IV), Aldehyd (V) und chrom- bzw. kobaltabgebende Verbindung miteinander zur Reaktion gebracht werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Dispersion in Gegenwart eines Säureacceptors bei etwa 20 - 100° C. Geeignete Säureacceptoren sind beispielsweise Alkali- und Erdalkalihydroxide, Alkali- und Erdalkalicarbonate, Ammoniak oder Amine, Metalloxide, Natriumhydrogencarbonat, Dinatriumhydrogenphosphat oder Alkalisalze von Carbonsäuren, wie Natriumformiat, Natriumacetat, Natriumpropionab, fiatriumbenzoafc oder Jiatriumsalicylat. Als Alkali- und Erdalka¹ xr.ydroxide seien beispielsweise NaOH, KOH und Ba(OH)₂ und als ALkaLi- und ErdaLkalicarbonate beispielsweise Na₂CO,, K ^ CO,, und CaCO., genannt. Als Me tall-

Le A 13 698 - 6 -

209848/ 0947 BAD ORIQfNAL

oxide kommen beispielsweise Zinkoxid oder Magnesitimoxid und als Amine beispielsweise Methyl-, Dimethyl- oder Trimethylamin, Triäthylamin oder Pyridin in Frage.

Besonders geeignet ist Natriumacetat.

Die neuen Metallkomplex-Farbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger FasermaterialJ -~ii. Sie liefern auf derartigen Materialien, beispielsweise Wolle, Seide, Leder sowie Polyamid- oder Polyurethanfasern behr gleichmäßige Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften, beispielsweise guter Lichtechtheit. Die Nuancen liegen zwischen grünstichig-gelb bis orange.

Le A 13 69*3 - 7 -

2098A8/094

Beispiel 1

36,7 g 92,2 %ige 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure und 18,5 g Salicylaldehyd werden in 200 ml 20 %iger Natriumacetat-Lösung und 100 ml Wasser bei Raumtemperatur miteinander verrührt. Das sich nach kurzer Zeit in eine steife Paste verwandelnde Gemisch wird langsam auf 60° C erwärmt und dann nach Zugabe von 21,2 g CrCl-^ * 6 H₂O zum Sieden erhitzt. Die dabei entstehende Lösung läßt man nach 1 Stunde bei 90 - 100° C rühren, gibt bei 75° C 20 g Kaliumchlorid und 35 g Kochsalz zu, läßt abkühlen, saugt den ausgefallenen Chromkomplexfarbstoff ab und trocknet ihn bei 95 Farbstoff entspricht der Formel

C. Der

Nä³

Man erhält auf diese Weise 52,5 g eines braunen Pulvers, das auf Wolle und Polyamid aus neutralem bis schwach saurem Bad egale, gelbe Färbungen mit guter Naß- und Lichtechtheit liefert.

Zu 1:2-Chromkomplexfarbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man 4-Nitro-2-aminophenyl-6-sulfonsäure durch

Le A 13 698

209848/094

äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Amine (II) und die Salicylsäure durch äquivalente Mengen der in der Spalte 3 angegebenen Aldehyde (III) ersetzt und im übrigen analog Beispiel \ verfährt.

Die Farbstoffe färltin Wolle und Polyamid in den in Spalte k angegebenen Farbtönen.

Le A 13 698 9 -

209848/0947

40

Tabelle 1

Nr.

II III

HO OCH

Farbton auf Wolle und Polyamid

	HO^S OH 3 N /	HO	_)	gelb
2		OHC -//	—\ Cl
	NO₂		Cl /
		HO	3	gelb
3	tt	OHC -r	Cl
		V

OHC -(' \ gelb

OHC-

=N-T

bräunlich gelb

HO

OHC-

bräunlich gelb

=M-/'' VcH,

NO,

-NH.

SO₃H HO
OHC-

rötlich gelb

Le A 13 698

- 10 -

2 0 9848/0947

II

in Farbton auf Wolle und Polyamid

/^0H

-NH₂

SO₃H

HO.

OHC-

rötlich gelt)

HO ,Cl

OHC-

// W

HO OHC-

rötlich gelb

HO-^S ;0!l

Cl

HO grünlich gelb

OH Cl

OHC -r Λ

~ 'Cl grünlich gelb

HO OHC-

gelb

N=N-C VCH

■3

NO.

J.e A 1 6 fJ98

- 11 -

2098A8/09A7

Nr.

II

Hl

III

Farbton auf Wolle und. Polyamid

OH

-NH-,

Cl

0H OHC-

rötlich gelb

HO^S

rötlich gelb

OH

SO₃H rötlich gelb

17

..0H HO₃S-/' ^X\-NH. rötlich gelb

HO NO.

OHC-

gelb

HO

■ NO,

gelb

Le A 13

209848/0947

Nr

II III

Farbton auf Wolle und Polyamid

20

OH \\ -MI

OH
OHC-//

rötlich gelb

HO .Cl

OHC-«

rötlich .ge: L

HO

rötlich gelb

HO OCH

OHC-//

rötlich gelb

24

OH

gelb

OH

Cl

gelb

Le A 13

- 13 -

209848/0947

Nr.

II III

Farbton auf Wolle und. Polyamid

26

OH OHC-

Cl

gelb

OH OHC-

OCH,

gelb

28

HO,S OH

NH,

'2

OHC

rötlich gelb

29

O₀N OH 2

NH,

SO₃H orange

OH

30 HO,S-

NO, rötlich, gelb

Le A 13 698

-H-

209848/094

Nr.

II

4S"

III

Farbton auf Wolle und Polyamid

HO

3\ /

OH

ϊίΗ,

Cl

OHC

rötlich gelb

Cl OH V-NH,

SO₅H

rötlich gelb

HO, S

OH

V- NH,

rötlich gelb

orange

orangerot

Le A 13 698

20984&/1Ö9-47

Nr.

II III

Farbton auf Wolle und Polyamid

36 ■ Cl.

NO,

OH

NH. HO

gelb

37

HO

gelb

38

rötlich gelb

OH

rötlich gelb

Le A 13 698 - 16 -

209848/094

Nr.

III

Farbton auf Wolle und Polyamid

40

Cl OH /ι

NO

-NH₂ OH

CHO

gelb

SO₃H

41

, S

OH

ο-

NO₂

NH. OH

gelb

42 OHC-

bräunlich

N=N-

,0H OH

\c

rötlich gelb

44 OH

CHO

SO₃H

rötlich gelb

-NH.

Cl HO

OHC-

SO₃H

grünlich gelb

Le A 13

- 17 -

209848/0947

Nr

II III

Farbton auf

V/olle und Polyamid

Cl OH

r Cl

OHC- C

SO₃H

gelb

SO^H

gelb

CHO

gelb

OH

OHC-

gelb

OH
OHC-Λ V

gelb

CHO

rötlich gelb

CH^-CO-HN OH

-WIi OH
OHC-

NO. elb

Le A 13 - 18 -

209848/0947

/Sl

Beispiel 53

39.4 g 79,9 %ige Z-Aminobenzol-i-carbonsäure-S-sulfonsäure,

18.5 g Salicylaldehyd. urd 21,2 g CrCl-, · 6 H₂O werden in 250 ml 20 %iger Natriumacetat-Lösung und 50 ml Wasser unter Rühren langsam im Vorlauf von 2 Stunden Ms zum Sieden erwärmt. Aus der anfänglichen Suspension entsteht zunächst ein dickflüssiger Brei, der bei steigender Temperatur allmählich in eine Lösung übergeht. Man erhitzt vier weitere Stunden zum Sieden, filtriert heiß, setzt dem Filtrat 40 g Kriiumchlorid und 40 g Kochsalz zu und saugt den ausgefallenen 1:2-Chromkomplexfarbstoff der Formel

J* V N = CH -

ab. Nach dem Trocknen bei 95 C stellt er ein gelbes Pulver dar, das aus neutralem bis saurem Bad auf Wolle und Perlon aufzieht. Die erhaltenen grünstichig gelben Färbungen besitzen gute Licht- und Naßechtheiten.

Analog erhält man unter Verwendung der in der folgenden Tabelle 2 angegebenen Amine (II) und Aldehyde (III) Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, die Wolle und Polyamid in den angegebenen Farbtönen färben.

Le A 13 698

- 10 -

209848/0947

Tabelle 2

21 23A53

Nr.

II III

Farbton auf Wolle land Polyamid

54 HCUS-v" ^X>-NE

COOH

OH Cl

OHC-

OH OHC-

grünlich gelb

gelb

OHC-

gelb

OHC-

no ;

-Xi₃

HO₃S

-NH.

COOH OH

grünlich gelb

-NH.

COOH OH

OHO-/ ^N)-ü0,H grünlich \- / ' gelb

Le A 13

- 20 -

2098A8/09A7

Nr.

II III

Farbton auf Wolle und Polyamid

60 °2^N"\ /"

COOH OH
OHC-.

/⁷

gelb

61

O₂N-

COOH OH

-CHO

gelt»

62

HO
OHC-

SO₃H

rötlich gelb

63

NO

-NH.

COOH OH
OHC-//

SO₃H

gelb

64

O₀N
2

-NH.

COOH

CHO

gelb

Cl-

COOH OH. NO

SO₃H

gelb

Le A 13 698

- 21 -

2098A8/09A7

Nr.

II III

21 23Α53

Farbton auf Wolle lind Polyamid

CO-HN-

CH

COOH OH

OHC-

SO₃H

gelb

CHO

gelb

Le A 13

- 22 -

209848/0947

Beispiel 69

36,7 g 92,2 %ige 4-Nit"o~-2-aminophenol-6-sulfonsäure und 18,5 g Salicylaldeliyd werden in 300 ml 20 %iger Natriumacetat-Lösung innerhalb von 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Danach läßt man di*- steife Suspension auf 60° C abkühlen und gibt bei dieser Temperatur 19 g CoCIp * 6 ELpO zu. Das Gemisch wird noch 2 Stunden auf 60° C gehalten, bis der Niederschlag sich vollständig aufgelöst hat. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur weiter, setzt am nächsten Morgen 30 g Kaliumchlorid und 30 g Natriumchlorid zu, saugt den ausgefallenen 1:2-Kobaltkomplexfarbstoff der Formel

Na®

ab und trocknet ihn bei 95 C. Das auf diese Weise erhaltene gelbrote Pulver liefert auf Wolle und Polyamid
lichtechte, gelbe Färbungen.

Le A 13 6'J8

- 23 -

209848/09 47

Beispiel 70

44,9 g 75,7 %ige 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure und 18,5 g Salieylaldehyd werden in 300 ml 20 ^iger Natriumacetat-Lösung langsam im Verlauf von 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen auf 60° C wird die dickflüssige Suspension mit 19g CoCIp · 6 HpO und dann tropfenweise innerhalb von 15 Minuten mit 17 ml 30 %iger Wasserstoffperoxid-Lösung versetzt. Innerhalb dieser Zeit geht die Suspension nahezu vollständig in eine Lösung über.

Man läßt über Nacht rühren und fällt am nächsten Morgen den 1:2-Kobaltkomplexfarbstoff der Formel

HO, S

^ff S - N = CH - C A

Na¹

durch Zugabe von 30 g Kaliumchlorid und 30 g Kochsalz aus. Der Farbstoff wird abgesaugt und bei 95° C getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, mit dem auf Wolle und Polyamid rötlich gelbe Färbungen mit ausgezeichneter Lichtechtheit erzeugt werden können.

Analog lassen sich weitere 1:2-Kobaltkomplexfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften herstellen, wenn man die Amine (II) und Aldehyde (III) der folgenden Tabelle nach der in den Beispielen 69 oder 70 angegebenen Methode miteinander umsetzt, Spalte 4 dieser Tabelle gibt die Farbtöne der WoIl- und PoIyamidfärbungen an.

Le A 13 698

- 24 -

209848/0947

ST

Tabelle 3

Nr.

II

III

Farbton auf Wolle und Polyamid

HO,S OH

NH,

NO,

HO

OHC

/Λ

gelb

72

NO« OH

NH,

SO,H rötlich gelb

HO,S OH

NH,

Cl grünlich gelb

OH

NH, grünlich gelb

HO₃S

rötlich gelb

Le A 1? C98

2 0 S 8 4 8

Nr.

II III

Farbton auf Wolle und Polyamid

76

HO

OHC

rötlicJi gelb

77

SO₃H gelb

HO₃S OH

NO HO

OHC-/ y
~^xoi

gelb

OH

SO₃H rötlich gelb

HO₃S OH

»H,

STO, HO Cl

Cl

gelb

Le A 13

- 26 209848/0947

II

HO₃S OH

NH,

III

2123A53

Farbton auf Wolle und Polyamid

81	O₂N OH	NH₂	HO OHC—/	rötlich gelb
	SO₃H
82	HO₃S OH	NH₂	HO OHC-/ \r	gelb
	NO₂
Cl ί
Cl
OCH₃ "Λ

rötlich gelb

NO,

HO₃S

OH

HO ,NO,

OHC -

t X

gelb

HO

OHC-H' 7 gelb NOo

Le A 13

- 27 2098A8/0947

II

III

21 23Λ53

Farbton auf Wolle und Polyamid

HO,S

OHC

gelb

rötlich gelb

HO*S

rötlich gelb

OH

OHC

gelb

OHC

gelb

Le A 13

- 28 -

2098A8/0947

TTr.

II III

Farbton auf Wolle und Polyamid

91

Cl OH

OH

OHC

SO₅H

gelb

92 OHC

rötlich gelb

93

CHO

SO^H

gelb

94

OH

NO OH
0EcJ~~\

gelb

95

rötlich gelb

Le A 13 - 29 -

209848/090

Nr

II III

Farbton auf Wolle und Polyamid

96

OH

SO₅H

rötlich gelb

97

OHC

SO₅H

orange

OH

98 HO

ST

OH HO
OHC —/ %

SO₅H

gelb

rötlich gelb

100

Cl OH

NH,

Cl grünstichig gelb

Le A 13 698 - 30 -

209848/094 7

Nr.

II

34

III

21 23A53

Farbton auf Wolle und Polyamid

101

Cl OH OHC

SO₅H

gelb

102

CHO

SO,H

gelb

103

OH OHC

SO,H

gelb

CH₃-CO-NH OH

104

NO gelb

105 OH

SO₃H

gelb

Le A 13

- 31 209848/0947

Claims

Patentansprüche:

1.) 1:2-Chrom- bzw.1:2-Kobaltkomplexe von Azomethinfarbstoffen der Formel

- N = CH -

SO₃H

A und B

OH, COOH und die restlichen Bestandteile eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Ringsystems darstellen.

2.) 1:2-Chrom- bzw, 1:2-Kobaltkomplexe von Azomethinfarbstoffen der Formel

HO = CH -

OH, COOH, Wasserstoff oder Substituent, 1-3.

Le A 13

- 32 -

209848/0947

3.) Farbstoffe des Anspruchs 2, worin

R = Wasserstoff, NO₂, Cl, C^-C^-Alkylcarbonylamino, R' = Cl, C₁-C^₊-AIkOXy, NO₂, gegebenenfalls substituiertes Phenylazo, Wasserstoff.

4.) 1:2-Chrom- bzw. 1:2-Kobaltkomplexe von Azomethinfarbstoffen der Formel

'n

X HO - N = CH -v^X/

(R)

SO^H

OH, COOH,

Wasserstoff oder Substituent, 1 - 3.

5.) Farbstoffe des Anspruchs 4, worin

R = Wasserstoff, NO₂, Cl, C^-C^-Alkylcarbonylamino, R¹ = Wasserstoff, Cl, C₁-C^-Alkoxy, NO₂, gegebenenfalls substituiertes Phenylazo.

6.) Verfahren zur Herstellung von 1:2-Chrom- bzw.1^-Kobaltkomplexen von Azomethinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azomethinfarbstoffe der Formel

Le A 13 698

209848/0947

Λ HO^ "C-
Il B |l C - -N = CH - C
Il Il C

A und-B

OH, COOH und

die restlichen Bestandteile eines aromatisch-carbo= cyclischen oder aromatisch-heterocyclisclien Ringsystems darstellen,

mit chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln behandelt.

7.) Verfahren zur Herstellung von 1:2-Chrom- bzw» 1:2-Kobalt~ komplexen von Azomethinfarbstoffen der Formel

HO

C - I\^T = CH -

-SO-,Η

A und B

OH, COOH und

die restlichen Bestandteile eines aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Ringsystems darstellen,

dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

A Il

C - NH

Le A 13 698

- 34 -2098A8/0947

3Γ 2123Λ53

worin A und X die oben angegebene Bedeutung haben, mit Aldehyden der Formel·

^ OH

C - CI¹O

worin B die oben angegebene Bedeutung hat, wobei η und m für die Zahlen 0 oder 1 stehen und wobei η + m = 1,

und chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln umsetzt.

8.) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man in wäßrigem Medium in Gegenwart eines Säureacceptors bei etwa 20 - \-K'° C umsetzt.

9«) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 - *5 zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

10.) Mt den Farbstoffen der Ansprüche 1-5 gefärbte und bedruckte stickstoffhaltige Fasermaterialien.

Le A 13 698 _ 35 _

209848/0947