JP2001519371A - ケラチン含有繊維を染色するためのオニウムアルデヒドおよびオニウムケトンの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素、(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基であり、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、水素、ハロゲン、(Ｃ_1-4)アルキル基、(Ｃ_1-4)アルコキシル基、ヒドロキシ−(Ｃ_1-4)−アルコキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アリール基、トリフルオロメチル基、アミノ基（（Ｃ_1-4)アルキル基で置換されていてもよい）、または(Ｃ_1-4)アシル基であり；Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の内の２個が共同で縮合ベンゼン環を形成していてもよく、Ｒ⁵は(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロアリール基であり、Ｘは直接結合、または置換されていてもよいビニレンもしくはフェニレン基であり、Ｙ^-はハライド、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パークロレート、スルフェート、水素スルフェート、もしくはテトラクロロジンケート、または複素環のＮ−オキシドである。］で示されるオニウムアルデヒドおよびケトンまたはその誘導体の、第一級もしくは第二級の脂肪族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化合物、アミノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよび芳香族ヒドロキシ化合物から選択する少なくとも１種の第一級または第二級アミノ基またはヒドロキシル基含有化合物、および／または少なくとも１種のＣＨ−活性化合物の存在下における、ケラチン含有繊維の染色のための使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、ケラチン含有繊維（とりわけ、人毛）を染色するためのオニウムア
ルデヒドおよびケトン並びにその誘導体の使用；ケラチン含有繊維を染色するた
めのオニウムアルデヒドおよびケトンを含有する組成物；ケラチン含有繊維を染
色する方法に関する。

【０００２】 （背景技術） ケラチン含有繊維、例えば毛髪、羊毛または毛皮は通例、直接染料または酸化
染料によって染色される。酸化染料は、１種もしくはそれ以上の第一中間体（Ｅ
ntwicklerkomponenten）どうし、または第一中間体と１種もしくはそれ以上の第
二中間体（Ｋupplerkomponenten）とが、酸化カップリングして生成する。第一 および第二中間体は、酸化染料前駆物質としても知られる。 通常用いられる第一中間体は、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパ
ラまたはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、
複素環ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６−テトラ アミノピリミジンおよびその誘導体である。

【０００３】 その例は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミン、２,４,５,６− テトラアミノピリミジン、p−アミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキ シエチル)−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェニル)−エタノ ール、２−(２,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール、１−フェニル−３−カ ルボキシアミド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ−３−メチルフェノ
ール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシ−４,５,６−
トリアミノピリミジン、２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジン、２
,５,６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、および１,３−Ｎ,Ｎ'−ビス −(２'−ヒドロキシエチル)−Ｎ,Ｎ'−ビス−(４'−アミノフェニル)−ジアミノ
プロパン−２−オールである。

【０００４】 第二中間体は、通例、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール類、レゾル
シノールおよびレゾルシノール誘導体、並びにｍ−アミノフェノール誘導体であ
る。特に適当な第二中間体は、１−ナフトール、１,５−、２,７−および１,７ −ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、m−アミノフ ェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、m−フェニレ ンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ− ３−アミノフェノール、１,３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン
、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メ
チル−３−アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ピリジン、２−メ
チルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、および２−メチル−４−クロ
ロ−５−アミノフェノールである。

【０００５】 本発明の毛髪染色および着色製剤中に使用するのに適当な染料に関しては、下
記も特に参照されたい：Ｃｈ．Ｚviak、Ｔhe Ｓcience of Ｈair Ｃare、第７章
（第２４８〜２５０頁；直接染料）および第８章（第２６４〜２６７頁；酸化染
料前駆物質）［“Ｄermatology”シリーズの第７巻として刊行されたもの（Ｃｈ
．ＣulnanおよびＨ．Ｍaibach編）、Ｍarcel Ｄekker Ｉnc．、ニューヨーク／ バーゼル、１９８６］、並びに“Ｅuropaeische Ｉnventar der Ｋosmetik−Ｒo
hstoffe”（Ｅuropaeische Ｇemeinschaftから刊行され、ディスク形態でＢunde
sverband Ｄeutscher Ｉndustrie- und Ｈandelsunternehmen fuer Ａrzneimitt
el，Ｒeformwaren und Ｋoerperpflegemittel e.Ｖ．、マンハイム、ドイツから
入手し得るもの）。

【０００６】 酸化染料によって、良好な耐久性を有する高純度の色が得られるが、そのよう
な色の発色は通例、酸化剤（例えばＨ₂Ｏ₂）の作用下に行われ、そのような酸化
剤は繊維に損傷を与えることがある。更に、ある種の酸化染料前駆物質または酸
化染料前駆物質混合物は、皮膚の敏感な人に刺激を与えることがしばしばある。
直接染料は、より穏やかな条件下に適用されるが、得られる色の耐久性が多くの
場合不充分であるという欠点がある。

【０００７】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明の課題は、ケラチン繊維（とりわけ、人毛）用の染料であって、色の濃
さ、灰色隠蔽性、および耐久性に関して従来の酸化染毛料に優るとも劣らない性
能を有し、酸化剤（例えばＨ₂Ｏ₂）は必ずしも含有する必要のない染料を提供す
ることであった。本発明のもう一つの課題は、皮膚を染色することなく広範な色
調をもたらし得る染料を提供することであった。更に、本発明の染料は、刺激性
を有するとしても、それが非常に低い。

【０００８】 （その解決方法） 驚くべきことに、下記オニウムアルデヒドおよびケトンと、アミン、ヒドロキ
シ化合物およびＣＨ−活性化合物との組み合わせは、ケラチン含有繊維の染色に
非常に適することがわかった。そのような組み合わせは、非常に鮮明で濃い色を
もたらし、広範な色調を導く。酸化剤の使用は必要ないが、原則的にそれを排除
するものでもない。

【０００９】 すなわち、本発明は、式（Ｉ）：

【化４】 ［式中、Ｒ¹は水素、(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基
であり、 Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、水素、ハロゲン、(Ｃ_1-4)アルキル基、(Ｃ_1-4 )アルコキシル基、ヒドロキシ−(Ｃ_1-4)−アルコキシル基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、アリール基、トリフルオロメチル基、アミノ基（（Ｃ_1-4)アルキル基で
置換されていてもよい）、または(Ｃ_1-4)アシル基であり；Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の
内の２個が共同で縮合ベンゼン環を形成していてもよく、 Ｒ⁵は(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロアリール
基であり、 Ｘは直接結合、または置換されていてもよいビニレンもしくはフェニレン基で
あり、 Ｙ^-はハライド、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メタン スルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パークロレート、スルフェー
ト、水素スルフェート、もしくはテトラクロロジンケート、または複素環のＮ−
オキシドである。］ で示されるオニウムアルデヒドおよびケトンまたはその誘導体の、第一級もしく
は第二級の脂肪族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化合物、α−ないしω
−アミノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよび芳香族ヒドロキシ
化合物から選択する少なくとも１種の第一級または第二級アミノ基またはヒドロ
キシル基含有化合物、および／または少なくとも１種のＣＨ−活性化合物の存在
下における、ケラチン含有繊維の染色のための使用に関する。

【００１０】 本発明は、ケラチン含有繊維（とりわけ、人毛）を染色する組成物であって、 （Ａ）式（Ｉ）で示されるオニウムアルデヒドもしくはケトンまたはその誘導体
の１種またはそれ以上、および （Ｂ）第一級もしくは第二級の脂肪族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化
合物、α−ないしω−アミノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよ
び芳香族ヒドロキシ化合物から選択する少なくとも１種の第一級または第二級ア
ミノ基またはヒドロキシル基含有化合物、および／または少なくとも１種のＣＨ
−活性化合物 を含有し、成分ＡとＢとの反応生成物を含有してもよい組成物にも関する。

【００１１】 本発明において、ケラチン含有繊維は、羊毛、毛皮、羽毛、および特に人毛を
包含すると理解される。しかし基本的に、本発明の染料は、他の天然繊維（例え
ば綿、ジュート、サイザル、リネンまたは絹）、改質天然繊維（例えば再生セル
ロース、ニトロ、アルキルもしくはヒドロキシアルキルまたはアセタールセルロ
ース）、および合成繊維（例えばポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリウレ
タンおよびポリエステル繊維）の染色に使用してもよい。 本発明は、個々の成分が互いに反応した生成物である物質の使用をも包含する
。 式（Ｉ）で示される化合物の誘導体の例は、オキシム、アセタール、ケタール
またはヒドラゾンである。

【００１２】 成分Ａとして使用し得る適当な化合物（Ｉ）は、４−ホルミル−１−メチルピ
リジニウム、３−ホルミル−１−メチルピリジニウム、２−ホルミル−１−メチ
ルピリジニウム、４−ホルミル−１−エチルピリジニウム、２−ホルミル−１−
エチルピリジニウム、４−ホルミル−１−ベンジルピリジニウム、２−ホルミル
−１−ベンジルピリジニウム、４−ホルミル−１,２−ジメチルピリジニウム、 ４−ホルミル−１,３−ジメチルピリジニウム、４−ホルミル−１−メチルキノ リニウム、２−ホルミル−１−メチルキノリニウム、４−(２−ホルミルビニル)
−１−メチルキノリニウム、４−アセチル−１−メチルピリジニウム、２−アセ
チル−１−メチルピリジニウム、４−アセチル−１−キノリニウム、４−アセチ
ル−１−メチルキノリニウム、および４−(２−ホルミルビニル)−１−メチルピ
リジニウム、２,６−ジクロロ−４−ホルミル−１−メチルピリジニウム、２,６
−ジフェニル−４−ホルミル−１−メチルピリジニウム、４−ベンゾイル−１−
メチルピリジニウム、４−プロピオニル−１−メチルピリジニウム、２−オキシ
モメチル−１−メチルピリジニウム、４−ピリジンカルボキサルデヒド−Ｎ−オ
キシド、およびＮ−メチルピリドキサルの、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエ
ンスルホネート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パー
クロレート、スルフェート、クロリド、ブロミド、ヨーダイドおよび／またはテ
トラクロロジンケートである。

【００１３】 本発明に従って使用する化合物（Ｉ）は、文献により知られており、市販され
ているか、または既知の方法でＮ−複素環カルボニル化合物とアルキル化剤とか
ら合成することができる。化合物を合成するためには、Ｎ−複素環カルボニル化
合物と過剰のアルキル化剤とをトルエンに溶解し、その溶液を、出発物質が存在
しなくなるまで９０〜１００℃で数時間攪拌しながら加熱する。アルキル化剤は
、Ｎ−複素環カルボニル化合物に対して１０〜２０倍過剰で使用し得る。反応に
より、第四級アンモニウム化合物は通例、樹脂様形態で沈殿する。反応完了後、
樹脂様物を高温のトルエンで繰り返し抽出してアルキル化剤を完全に除去し、乾
燥する。最終生成物は通例、樹脂様で、まれには結晶である。

【００１４】 成分Ｂとしての第一級または第二級アミノ基を含有する適当な化合物（例えば
第一級芳香族アミン）の例を次に挙げる：Ｎ,Ｎ−ジメチル−、Ｎ,Ｎ−ジエチル
−、Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−エチル−、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキ
シエチル)−、Ｎ−(２−メトキシエチル)−、２,３−、２,４−、２,５−ジクロ
ロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２,５− ジヒドロキシ−４−モルホリノアニリン・ジヒドロブロミド、２−、３−、４−
アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシ
メチル−４−アミノフェノール、ｏ−、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−トルイレ
ンジアミン、２,５−ジアミノトルエン、−フェノール、−フェネトール、４− アミノ−３−メチルフェノール、２−(２,５−ジアミノフェニル)−エタノール 、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、２−(２,５−ジアミノフェノキシ)−
エタノール、４−メチルアミノ−、３−アミノ−４−(２'−ヒドロキシエチルオ
キシ)−、３,４−メチレンジアミノ−、３,４−メチレンジオキシアニリン、３ −アミノ−２,４−ジクロロ−、４−メチルアミノ−、２−メチル−５−アミノ −、３−メチル−４−アミノ−、２−メチル−５−(２−ヒドロキシエチルアミ ノ)−、６−メチル−３−アミノ−２−クロロ−、２−メチル−５−アミノ−４ −クロロ−、３,４−メチレンジオキシ−、５−(２−ヒドロキシエチルアミノ) −４−メトキシ−２−メチル−、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール
、１,３−ジアミノ−２,４−ジメトキシベンゼン、２−、３−、４−アミノ安息
香酸、−フェニル酢酸、２,３−、２,４−、２,５−、３,４−、３,５−ジアミ ノ安息香酸、４−、５−アミノサリチル酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ−、４
−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、２−、３−、４−アミノベンゼンスルホン
酸、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−ヒドロ
キシナフタレン−１−スルホン酸、６−アミノ−７−ヒドロキシナフタレン−２
−スルホン酸、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−スルホン酸、４−
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、３−アミノ−２−
ナフトエ酸、３−アミノフタル酸、５−アミノイソフタル酸、１,３,５−、１, ２,４−トリアミノベンゼン、１,２,４,５−テトラアミノベンゼン、２,４,５−
トリアミノフェノール、ペンタアミノベンゼン、ヘキサアミノベンゼン、２,４,
６−トリアミノレゾルシノール、４,５−ジアミノピロカテコール、４,６−ジア
ミノピロガロール、３,５−ジアミノ−４−ヒドロキシピロカテコール、式（II ）で示される、更なる芳香族基を有する芳香族アニリンおよびフェノール：

【００１５】

【化５】 式（II）中、 Ｒ⁶はヒドロキシル基、またはアミノ基（このアミノ基は、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ _1-4 ヒドロキシアルキル、またはＣ_1-4アルコキシ−Ｃ_1-4アルキル基で置換され ていてもよい）であり、 Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は水素、ヒドロキシル基、またはアミノ基（ このアミノ基は、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、Ｃ_1-4アミノアル キルまたはＣ_1-4アルコキシ−Ｃ_1-4−アルキル基で置換されていてもよい）、あ
るいはカルボン酸またはスルホン酸基であり、 Ｚは直接結合、飽和もしくは不飽和Ｃ_1-4炭素鎖（この炭素鎖は、ヒドロキシ 置換されていてもよい）、カルボニル、スルホニルもしくはイミノ基、酸素もし
くはイオウ原子、または式（III）： Ｑ−(ＣＨ₂−Ｐ−ＣＨ₂−Ｑ')o （III） ［式中、Ｐは直接結合、ＣＨ₂またはＣＨＯＨ基であり、 ＱおよびＱ'はそれぞれ、酸素原子、ＮＲ¹²基（Ｒ¹²は水素、Ｃ_1-4アルキルま
たはヒドロキシ−Ｃ_1-4−アルキル基）、基Ｏ−(ＣＨ₂)p−ＮＨまたはＮＨ−(Ｃ
Ｈ₂)p'−Ｏ（ｐおよびｐ'は２または３）であり、 ｏは１〜４の数である。］ で示される基である。

【００１６】 化合物（II）の例は、４,４'−ジアミノスチルベン、４,４'−ジアミノスチル
ベン−２,２'−ジスルホン酸一ナトリウム塩または二ナトリウム塩、４−アミノ
−４'−ジメチルアミノスチルベン、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、−ス ルフィド、−スルホキシド、−アミン、４,４'−ジアミノジフェニルアミン−２
−スルホン酸、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、−ジフェニルエーテル、３, ３',４,４'−テトラアミノジフェニル、３,３',４,４'−テトラアミノベンゾフ ェノン、１,３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、１,８−ビス −(２,５−ジアミノフェノキシ)−３,６−ジオキサオクタン、１,３−ビス−(４
−アミノフェニルアミノ)−プロパン、−２−プロパノール、１,３−ビス−[Ｎ −(４−アミノフェニル)−２−ヒドロキシエチルアミノ]−２−プロパノール、 Ｎ,Ｎ−ビス−[２−(４−アミノフェノキシ)−エチル]−メチルアミン、Ｎ−フ ェニル−１,４−フェニレンジアミンである。 上記化合物は、遊離形態で使用しても、生理学的適合性塩（とりわけ、塩酸ま
たは硫酸のような無機酸との塩）として使用してもよい。

【００１７】 適当な窒素含有複素環化合物の例を次に挙げる：２−、３−、４−アミノ、２
−アミノ−３−ヒドロキシ−、２,６−ジアミノ−、２,５−ジアミノ−、２,３ −ジアミノ−、２−ジメチルアミノ−５−アミノ−、２−メチルアミノ−３−ア
ミノ−６−メトキシ−、２,３−ジアミノ−６−メトキシ−、２,６−ジメトキシ
−３,５−ジアミノ−、２,４,５−トリアミノ−、２,６−ジヒドロキシ−３,４ −ジメチルピリジン、２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノ−、４,５,６−ト
リアミノ−、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノ−、２−ヒドロキシ−４, ５,６−トリアミノ−、２,４,５,６−テトラアミノ−、２−メチルアミノ−４, ５,６−トリアミノ−、２,４−、４,５−ジアミノ−、２−アミノ−４−メトキ シ−６−メチルピリミジン、３,５−ジアミノピラゾール、−１,２,４−トリア ゾール、３−アミノ−、３−アミノ−５−ヒドロキシピラゾール、２−、３−、
８−アミノキノリン、４−アミノ−キナルジン、２−、６−アミノニコチン酸、
５−アミノイソキノリン、５−、６−アミノインダゾール、５−、７−アミノベ
ンゾイミダゾール、−ベンゾチアゾール、２,５−ジヒドロキシ−４−モルホリ ノアニリン、インドールおよびインドリン誘導体、並びにそれらの生理学的適合
性塩。

【００１８】 インドールおよびインドリン誘導体の好ましい例は、５,６−ジヒドロキシイ ンドール、Ｎ−メチル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５,６−
ジヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ −ブチル−５,６−ジヒドロキシインドール、５,６−ジヒドロキシインドール−
２−カルボン酸、６−ヒドロキシインドール、６−アミノインドール、および４
−アミノインドールである。５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５,
６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、 Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒドロ
キシインドリン、５,６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、６−ヒド ロキシインドリン、６−アミノインドリン、および４−アミノインドリンも好ま
しい。上記化合物は、遊離形態で使用しても、生理学的適合性塩（例えば、塩酸
または硫酸のような無機酸との塩）として使用してもよい。

【００１９】 適当なアミノ酸は、任意の天然物由来および合成アミノ酸であり、その例は、
植物または動物性タンパク質（例えばコラーゲン、ケラチン、カゼイン、エラス
チン、大豆タンパク質、小麦グルテンまたはアーモンドタンパク質）の加水分解
により得られるアミノ酸である。酸性およびアルカリ性アミノ酸のいずれを使用
してもよい。好ましいアミノ酸は、アルギニン、ヒスチジン、チロシン、フェニ
ルアラニン、ＤＯＰＡ（ジヒドロキシフェニルアラニン）、オルニチン、リジン
およびトリプトファンである。他のアミノ酸、例えば６−アミノカプロン酸を使
用してもよい。

【００２０】 オリゴペプチドは、天然物由来または合成オリゴペプチド、およびポリペプチ
ドまたはタンパク質加水分解物中に存在するオリゴペプチドで、本発明の染料中
に使用するのに充分な水溶性を有するものである。そのようなポリペプチドの例
は、グルタチオン、およびコラーゲン、ケラチン、カゼイン、エラスチン、大豆
タンパク質、小麦グルテンまたはアーモンドタンパク質の加水分解物中に存在す
るオリゴペプチドである。そのようなオリゴペプチドは、第一級もしくは第二級
アミノ基含有化合物と共に、または芳香族ヒドロキシ化合物と共に使用すること
が好ましい。

【００２１】 適当な芳香族ヒドロキシ化合物の例を次に挙げる：２−、４−、５−メチルレ
ゾルシノール、２,５−ジメチルレゾシノール、レゾルシノール、３−メトキシ フェノール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノー
ル、ヒドロキシヒドロキノン、２−、３−、４−メトキシ−、３−ジメチルアミ
ノ−、２−(２−ヒドロキシエチル)−、３,４−メチレンジオキシフェノール、 ２,４−、３,４−ジヒドロキシ安息香酸、−フェニル酢酸、没食子酸、２,４,６
−トリヒドロキシ安息香酸、−アセトフェノン、２−、４−クロロレゾルシノー
ル、１−ナフトール、１,５−、２,３−、２,７−ジヒドロキシナフタレン、６ −ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、３,６−ジヒ ドロキシ−２,７−ナフタレンスルホン酸。

【００２２】 ＣＨ−活性化合物の例を次に挙げる：１,２,３,３−テトラメチル−３Ｈ−イ ンドリウムヨーダイド、１,２,３,３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウム−ｐ −トルエンスルホネート、１,２,３,３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウムメ タンスルホネート、Fischer塩基（１,３,３−トリメチル−２−メチレンインド リン）、２,３−ジメチルベンゾチアゾリウムヨーダイド、２,３−ジメチルベン
ゾチアゾリウム−ｐ−トルエンスルホネート、ローダニン、ローダニン−３−酢
酸、１−エチル−２−キナルジニウムヨーダイド、１−メチル−２−キナルジニ
ウムヨーダイド、バルビツール酸、チオバルビツール酸、１，３−ジメチルチオ
バルビツール酸、ジエチルチオバルビツール酸、オキシンドール、３−インドキ
シルアセテート、クマラノンおよび１−メチル−３−フェニル−２−ピラゾリノ
ン。

【００２３】 いずれの染料においても、複数の異なる染色物質を組み合わせて使用してもよ
い。また、第一級もしくは第二級アミノ基含有化合物、窒素含有複素環化合物、
芳香族ヒドロキシ化合物またはアミノ酸の群から選択する複数の異なる成分を組
み合わせて使用してもよい。

【００２４】 本発明に従ってオニウムアルデヒドおよびケトン（Ｉ）を使用する場合、酸化
剤（例えばＨ₂Ｏ₂）は存在する必要はない。しかし、場合によっては、染色する
ケラチン含有繊維よりも薄い色を得るために、過酸化水素または他の酸化剤を本
発明の組成物に加えることが望ましいこともある。酸化剤は通例、適用する溶液
に対して０．０１〜６重量％の量で使用する。人毛に対し好ましい酸化剤は、Ｈ ₂ Ｏ₂である。 本発明の染料は、黄ないし黄−茶、橙、茶−橙、中間−茶、暗茶、菫、暗菫な
いし青−黒の範囲の広範な色調をもたらす。色の耐久性は良好で、刺激性も非常
に低い。

【００２５】 好ましい一態様においては、本発明の染料は、更に色調を調整するために、本
発明に従って使用する化合物に加えて、通常の直接染料を含有する。直接染料は
例えば、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アゾ染料、
アントラキノン類またはインドフェノール類から選択する。好ましい直接染料は
下記国際名または商品名で知られる化合物である：ＨＣ Ｙellow ２、ＨＣ Ｙel
low ４、ＨＣ Ｙellow ５、ＨＣ Ｙellow ６、Ｂasic Ｙellow ５７、Ｄisperse
Ｏrange ３、ＨＣ Ｒed ３、ＨＣ Ｒed ＢＮ、Ｂasic Ｒed ７６、ＨＣ Ｂlue
２、ＨＣ Ｂlue １２、Ｄisperse Ｂlue ３、Ｂasic Ｂlue ９９、ＨＣ Ｖiolet
１、Ｄisperse Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet ４、Ｄisperse Ｂlack ９、Ｂ
asic Ｂrown １６、およびＢasic Ｂrown １７、並びに４−アミノ−２−ニトロ
ジフェニルアミン−２'−カルボン酸、６−ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロ
キノキサリン、ヒドロキシエチル−２−ニトロトルイジン、ピクラミン酸、２−
アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安
息香酸、および２−クロロ−６−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベ
ンゼン。本発明のこの態様の組成物は直接染料を、染料組成物全体に対して好ま
しくは０.０１〜２０重量％の量で含有する。

【００２６】 更に本発明の組成物は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ
・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチノ
キ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Ｓedreおよびアルカネットを含
有してもよい。 場合により使用する酸化染料前駆物質または直接染料は、単一の化合物である
必要はない。本発明の染毛料は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を
、それが染色結果に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)
によって排除する必要の無い限り、含有してよい。

【００２７】 本発明の染料は、生理学的に許容し得る４５℃未満の温度でも、高純度の色を
生成する。従って、本発明の染料は、人毛の染色に特に適当である。人毛に適用
するには、染料を通例、水含有化粧品担体中に組み合わせる。適当な水含有化粧
品担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発
泡性溶液(例えばシャンプー)、またはケラチン含有繊維に適用するのに適当な他
の製剤である。水不含有担体中に染料を組み合わせてもよい。

【００２８】 本発明の染料は、そのような製剤中に通常存在する既知の活性物質、添加剤お
よび助剤をも含有し得る。染料は多くの場合、少なくとも１種の界面活性剤を含
有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性およびカチ
オン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオン性、双
性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利であるとわかっ
た。

【００２９】 本発明の製剤に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適したア
ニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例えば
カルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、炭素
数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポリグ
リコールエーテル基、エステル、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基も、分
子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びにモノ−、
ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基の炭素数２または ３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる:

【００３０】 ・炭素数１０〜２２の直鎖脂肪酸(石鹸)、 ・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０
〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエ ーテルカルボン酸、 ・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、 ・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、 ・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、 ・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエス
テル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコ
ハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、 ・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、 ・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、 ・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、 ・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭
素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示され るアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、 ・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物
、 ・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンお
よび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、 ・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不
飽和脂肪酸のスルホネート、 ・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およ
びクエン酸とのエステル。

【００３１】 好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリ
コールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１ ０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ 、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。

【００３２】 本発明において、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモ
ニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を分子中に有する 界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイ
ン、例えばＮ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤ
シ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル −Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピ
ルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシ メチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基
の炭素数８〜１８のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカ
ルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴ
ＦＡ名Ｃocamidopropyl Ｂetaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。

【００３３】 両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個
の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中 に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の
例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ
酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキ
ルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、
２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素 数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アル キルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、
およびＣ_12-18アシルサルコシンである。

【００３４】 ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコール
エーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水
性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる: ・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、および
アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３
０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、 ・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モ ノエステルおよびジエステル、 ・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化
類似体、 ・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、 ・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、 ・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。

【００３５】 本発明の毛髪処理製剤中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、
とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合
物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである: アルキルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメ
チルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウム
クロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジル
アンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に
従って使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加
水分解物である。

【００３６】 また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに
適当である: 市販品であるＱ２−７２２４（製造者: Ｄow Ｃorning; 安定化し
たトリメチルシリルアモジメチコン)、Ｄow Ｃorning ９２９ Ｅmulsion（Ａ
modimethiconeとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有）、Ｓ Ｍ−２０５９（製造者: Ｇeneral Ｅlectric)、ＳＬＭ−５５０６７（製造者:
Ｗacker)、並びにＡbil（商標)−Ｑuat３２７０および３２７２（製造者: Ｔh．
Ｇoldschmidt; ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Ｑuaternium−８０）。

【００３７】 アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばＴego Ａmid（
商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好 ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。 第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えば
メチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフ
ェート［Ｓtepantex（商標)の商品名で市販されている]も、易生分解性である。

【００３８】 カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市
販生成物であるＧlucquat(商標)１００(ＣＴＦＡ名:Ｌauryl Ｍethyl Ｇluceth −１０ Ｈydroxypropyl Ｄimonium Ｃhloride）である。 界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であっ
てよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から
製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られ
る。

【００３９】 脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物
、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を
有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。
「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキ
レンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布
は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アル
カリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に
得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。

【００４０】 他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する: ・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリ
マー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポ
リマー、並びにポリシロキサン、 ・カチオン性ポリマー、例えば第四級化セルロースエーテル、第四級基含有ポ
リシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミ
ド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルスルフェート
で第四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリ
マー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、および第
四級化ポリビニルアルコール、 ・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメ
チルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリル
アミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２− ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、 ・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニル
アセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコ
ポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコ
ポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル
酸／エチルアクリレート／Ｎ−t−ブチルアクリルアミドターポリマー、

【００４１】 ・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビ
アガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘
導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキ シメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、
アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または純 合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、 ・構造剤、例えばグルコース、およびマレイン酸、 ・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵 レシチンおよびケファリン)、およびシリコーン油、 ・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タ
ンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸と
の縮合生成物、並びに第四級化タンパク質加水分解物、

【００４２】 ・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、 ・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、 ・フケ防止剤、例えばＰiroctone ＯlamineおよびＺinc Ｏmadine、 ・ｐＨ値調節のための他の物質、 ・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドン
カルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、 ・コレステロール、 ・ＵＶ吸収剤、

【００４３】 ・コンシステンシー因子、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリ
オールアルキルエーテル、 ・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコー
ルおよび脂肪酸エステル、 ・脂肪酸アルカノールアミド、 ・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、 ・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、第一、第
二および第三ホスフェート、イミダゾール類、タンニン類、ピロール、 ・乳濁剤、例えばラテックス、 ・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、 ・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル 、ＣＯ₂および空気、並びに ・抗酸化剤。

【００４４】 本発明の染料を調製するには、水含有担体の成分は、その目的のための通常の
量で使用する。例えば、染料全体に対して、乳化剤を０.５〜３０重量％の濃度 で使用し、増粘剤を０.１〜２５重量％の濃度で使用する。 染料にアンモニウムまたは金属塩を加えることは、染色結果に有利であり得る
。適当な金属塩の例は、アルカリ金属（例えばカリウム、ナトリウムまたはリチ
ウム）、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム
またはバリウム）、アルミニウム、マンガン、鉄、コバルト、銅、または亜鉛の
、ギ酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプロン酸塩、
酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、プロ
ピオン酸塩、リン酸塩およびホスホン酸塩である。酢酸ナトリウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、グルコン酸カルシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化マグネ
シウム、硫酸マグネシウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよび酢酸ア
ンモニウムが好ましい。このような塩は、染料全体１００ｇ当たり、好ましくは
０．０３〜６５ミリモル、より好ましくは１〜４０ミリモルの量で存在する。

【００４５】 即用染色組成物のｐＨ値は通例、２〜１１、好ましくは５〜９の範囲である。 ケラチン含有繊維（とりわけ、人毛）を染色するためには通例、染料を、１０
０ｇ量の水含有化粧品担体中の製剤として毛髪に適用し、約３０分間放置した後
、濯ぎ落とすか、または市販シャンプーで洗い落とす。

【００４６】 成分Ａと成分Ｂの化合物は、毛髪に同時に適用しても、順次適用してもよい。
後者の場合、二成分のいずれを先に適用してもよい。成分ＡとＢとの反応生成物
を使用してもよい。場合により使用するアンモニウムまたは金属塩は、第１の成
分と第２の成分のどちらに添加してもよい。第１の成分の適用と第２成分との適
用との間に、３０分間までの間隔をおいてもよい。繊維を塩溶液で前処理しても
よい。

【００４７】 本発明の組成物の成分Ａと成分Ｂは、別々に、または合わせて貯蔵してよく、
液体もしくはペースト様製剤（水性もしくは水不含有）として、または乾燥粉末
として貯蔵し得る。成分を合わせて液体製剤として貯蔵する場合は、該製剤は、
成分の反応を回避するために実質的に水不含有とすべきである。反応性成分を別
々に貯蔵する場合は、適用直前によく混ぜ合わせる。成分を乾燥粉末として貯蔵
する場合は、通例、適用前に所定量の温水（５０〜８０℃）を加えて均質混合物
を調製する。

【００４８】 実施例 化合物（Ｉ）の合成 Ｎ−複素環カルボニル化合物０．５モルおよびアルキル化剤としての硫酸メチ
ル１モルを、トルエン５００ｍｌに溶解し、その溶液を攪拌しながら１００℃に
５時間加熱した。反応中に第四級アンモニウム化合物が沈殿する。反応生成物を
、アルキル化剤を完全に除去するために、高温のトルエンで２回抽出し、次いで
乾燥した。最終生成物は概ね樹脂様、または結晶であった。

【００４９】 次の化合物を得た： ４−アセチル−１−メチルピリジニウム・メタンスルホネート：黄色がかった
樹脂様 ４−ベンゾイル−１−メチルピリジニウム・メタンスルホネート：無色、融点
１７８℃ ２−および４−ホルミル−１−メチルキノリニウム・メタンスルホネート：黄
色がかった樹脂様 ４−(２−ホルミルビニル)−１−メチルピリジニウム・トリフルオロメタンス
ルホネート：黄色がかった樹脂様 ４−アセチル−１−メチルキノリニウム・メタンスルホネート：赤色がかった
樹脂様

【００５０】 染色溶液の調製 水１００ｍｌ中の、染料成分（１０ミリモル）、アミン（１０ミリモル）、酢
酸ナトリウム（１０ミリモル）、および２０％脂肪アルキルエーテルスルフェー
ト溶液（１滴）の懸濁液を調製した。懸濁液を約８０℃に短時間加熱し、冷却後
に濾過し、次いでｐＨ６に調節した。 前処理していない９０％灰色の人毛房を、上記染色溶液に３０℃で３０分間入
れた。その後、染色した人毛房を微温水で３０秒間濯ぎ、温空気流（３０〜４０
℃）中で乾燥し、次いで櫛を通した。色を日光の下で目視評価した。 色および色の濃さを次表に示す。

【００５１】 色の濃さは、下記基準で評価した： − ： 色があっても非常に薄い (＋) ： 低純度 ＋ ： 中純度 ＋(＋)： 中ないし高純度 ＋＋ ： 高純度 ＋＋(＋)： 高ないし極高純度 ＋＋＋ ： 極高純度

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】

【００５８】

【表７】

【００５９】 成分ＡとＢとの反応生成物を用いる染色 成分Ａ：４−ホルミル−１−メチルキノリニウム・メタンスルホネート 成分Ｂ：Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)−ｐ−フェニレンジアミン・ ＨＣｌ 色：黒−青、色の濃さ：＋＋＋

【００６０】

【表８】

【００６１】

【表９】

【００６２】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホルスト・ヘフケス ドイツ連邦共和国デー−40595デュッセル ドルフ、カルロ−シュミット−シュトラー セ113番 Ｆターム(参考） 4C031 BA07 4C055 AA04 AA06 AA08 BA01 BA06 BA08 BA13 BA16 BA18 BA37 BA42 BA51 BA52 BB02 BB04 BB14 BB15 BB17 CA01 CA06 CA08 CA13 CA16 CA18 CA37 CA42 CA51 CA52 CB02 CB04 CB14 CB15 CB17 DA01 DA06 DA08 DA13 DA16 DA18 DA37 DA42 DA51 DA52 DB02 DB04 DB14 DB15 DB17 4C083 AB411 AC231 AC232 AC471 AC522 AC531 AC551 AC552 AC581 AC621 AC781 AC782 AC791 AC811 AC851 AC852 AD411 BB04 BB05 CC36 DD23 EE26 【要約の続き】 ークロレート、スルフェート、水素スルフェート、もし くはテトラクロロジンケート、または複素環のＮ−オキ シドである。］で示されるオニウムアルデヒドおよびケ トンまたはその誘導体の、第一級もしくは第二級の脂肪 族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化合物、アミ ノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよび 芳香族ヒドロキシ化合物から選択する少なくとも１種の 第一級または第二級アミノ基またはヒドロキシル基含有 化合物、および／または少なくとも１種のＣＨ−活性化 合物の存在下における、ケラチン含有繊維の染色のため の使用に関する。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹は水素、(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基
   であり、 Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、水素、ハロゲン、(Ｃ_1-4)アルキル基、(Ｃ_1-4 )アルコキシル基、ヒドロキシ−(Ｃ_1-4)−アルコキシル基、ヒドロキシル基、ニ
   トロ基、アリール基、トリフルオロメチル基、アミノ基（（Ｃ_1-4)アルキル基で
   置換されていてもよい）、または(Ｃ_1-4)アシル基であり；Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の
   内の２個が共同で縮合ベンゼン環を形成していてもよく、 Ｒ⁵は(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロアリール
   基であり、 Ｘは直接結合、または置換されていてもよいビニレンもしくはフェニレン基で
   あり、 Ｙ^-はハライド、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メタン スルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パークロレート、スルフェー
   ト、水素スルフェート、もしくはテトラクロロジンケート、または複素環のＮ−
   オキシドである。］ で示されるオニウムアルデヒドおよびケトンまたはその誘導体の、第一級もしく
   は第二級の脂肪族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化合物、α−ないしω
   −アミノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよび芳香族ヒドロキシ
   化合物から選択する少なくとも１種の第一級または第二級アミノ基またはヒドロ
   キシル基含有化合物、および／または少なくとも１種のＣＨ−活性化合物の存在
   下における、ケラチン含有繊維の染色のための使用。
2. 【請求項２】 ケラチン含有繊維、とりわけ人毛を染色する組成物であって
   、 （Ａ）式（Ｉ）： 【化２】 ［式中、Ｒ¹は水素、(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基
   であり、 Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、水素、ハロゲン、(Ｃ_1-4)アルキル基、(Ｃ_1-4 )アルコキシル基、ヒドロキシ−(Ｃ_1-4)−アルコキシル基、ヒドロキシル基、ニ
   トロ基、アリール基、トリフルオロメチル基、アミノ基（（Ｃ_1-4)アルキル基で
   置換されていてもよい）、または(Ｃ_1-4)アシル基であり；Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の
   内の２個が共同で縮合ベンゼン環を形成していてもよく、 Ｒ⁵は(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロアリール
   基であり、 Ｘは直接結合、または置換されていてもよいビニレンもしくはフェニレン基で
   あり、 Ｙ^-はハライド、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メタン スルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パークロレート、スルフェー
   ト、水素スルフェート、もしくはテトラクロロジンケート、または複素環のＮ−
   オキシドである。］ で示されるオニウムアルデヒドおよびケトンまたはその誘導体の１種またはそれ
   以上、および （Ｂ）第一級もしくは第二級の脂肪族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化
   合物、α−ないしω−アミノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよ
   び芳香族ヒドロキシ化合物から選択する少なくとも１種の第一級または第二級ア
   ミノ基またはヒドロキシル基含有化合物、および／または少なくとも１種のＣＨ
   −活性化合物 を含有し、成分ＡとＢとの反応生成物を含有してもよい組成物。
3. 【請求項３】 成分Ａは、４−ホルミル−１−メチルピリジニウム、３−ホ
   ルミル−１−メチルピリジニウム、２−ホルミル−１−メチルピリジニウム、４
   −ホルミル−１−エチルピリジニウム、２−ホルミル−１−エチルピリジニウム
   、４−ホルミル−１−ベンジルピリジニウム、２−ホルミル−１−ベンジルピリ
   ジニウム、４−ホルミル−１,２−ジメチルピリジニウム、４−ホルミル−１,３
   −ジメチルピリジニウム、４−ホルミル−１−メチルキノリニウム、２−ホルミ
   ル−１−メチルキノリニウム、４−(２−ホルミルビニル)−１−メチルキノリニ
   ウム、４−アセチル−１−メチルピリジニウム、２−アセチル−１−メチルピリ
   ジニウム、４−アセチル−１−キノリニウム、４−アセチル−１−メチルキノリ
   ニウム、および４−(２−ホルミルビニル)−１−メチルピリジニウム、２,６− ジクロロ−４−ホルミル−１−メチルピリジニウム、２,６−ジフェニル−４− ホルミル−１−メチルピリジニウム、４−ベンゾイル−１−メチルピリジニウム
   、４−プロピオニル−１−メチルピリジニウム、２−オキシモメチル−１−メチ
   ルピリジニウム、４−ピリジンカルボキサルデヒド−Ｎ−オキシド、およびＮ−
   メチルピリドキサルの、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メ
   タンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パークロレート、スルフ
   ェート、クロリド、ブロミド、ヨーダイドおよび／またはテトラクロロジンケー
   トから成る群から選択する請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 成分Ｂは下記化合物群から選択する請求項２または３記載の
   組成物： 第一級または第二級アミンであって、Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−エチ
   ル−、Ｎ−(２−メトキシエチル)−、２,３−、２,４−、２,５−ジクロロ−ｐ −フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ−ビス−(
   ２−ヒドロキシエチル)−ｐ−フェニレンジアミン、２,５−ジヒドロキシ−４−
   モルホリノアニリン・ジヒドロブロミド、２−、３−、４−アミノフェノール、
   ｏ−、ｐ−フェニレンジアミン、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、２−(
   ２,５−ジアミノフェニル)−エタノール、２,５−ジアミノトルエン、−フェノ ール、−フェネトール、４−メチルアミノ−、３−アミノ−４−(２'−ヒドロキ
   シエチルオキシ)−、３,４−メチレンジアミノ−、３,４−メチレンジオキシア ニリン、３−アミノ−２,４−ジクロロ−、４−メチルアミノ−、３,４−メチレ
   ンジオキシ−、３−メチル−４−アミノ−、２−メチル−５−(２−ヒドロキシ エチルアミノ)−、６−メチル−３−アミノ−２−クロロ−、５−(２−ヒドロキ
   シエチルアミノ)−４−メトキシ−２−メチル−、４−アミノ−２−アミノメチ ルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、３,４−メチレ ンジオキシフェノール、１,３−ジアミノ−２,４−ジメトキシベンゼン、２−、
   ３−、４−アミノ安息香酸、−フェニル酢酸、２,３−、２,４−、２,５−、３,
   ４−、３,５−ジアミノ安息香酸、４−、５−アミノサリチル酸、３−アミノ− ４−ヒドロキシ−、４−アミノ−３−ヒドロキシ安息香酸、２−、３−、４−ア
   ミノベンゼンスルホン酸、３−アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４
   −アミノ−３−ヒドロキシナフタレンスルホン酸、６−アミノ−７−ヒドロキシ
   ナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノ−４−ヒドロキシナフタレン−２−ス
   ルホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、３
   −アミノ−２−ナフトエ酸、３−アミノフタル酸、５−アミノイソフタル酸、１
   ,３,５−、１,２,４−トリアミノベンゼン、１,２,４,５−テトラアミノベンゼ ン・テトラヒドロクロリド、２,４,５−トリアミノフェノール・トリヒドロクロ
   リド、ペンタアミノベンゼン・ペンタヒドロクロリド、ヘキサアミノベンゼン・
   ヘキサヒドロクロリド、２,４,６−トリアミノレゾルシノール・トリヒドロクロ
   リド、４,５−ジアミノピロカテコール・スルフェート、４,６−ジアミノピロガ
   ロール・ジヒドロクロリド、３,５−ジアミノ−４−ヒドロキシピロカテコール ・スルフェート、更なる芳香族基を有する芳香族アニリンおよびフェノール、例
   えば４,４'−ジアミノスチルベン・ジヒドロクロリド、４,４'−ジアミノスチル
   ベン−２,２'−ジスルホン酸ナトリウム塩、４,４'−ジアミノジフェニルメタン
   、−スルフィド、−スルホキシド、−アミン、４,４'−ジアミノジフェニルアミ
   ン−２−スルホン酸、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、−ジフェニルエーテル
   、３,３',４,４'−テトラアミノジフェニル・テトラヒドロクロリド、３,３',４
   ,４'−テトラアミノベンゾフェノン、１,３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキ シ)−プロパン・テトラヒドロクロリド、１,８−ビス−(２,５−ジアミノフェノ
   キシ)−３,６−ジオキサオクタン・テトラヒドロクロリド、１,３−ビス−(４−
   アミノフェニルアミノ)−プロパン、−２−プロパノール、１,３−ビス−[Ｎ−(
   ４−アミノフェニル)−２−ヒドロキシエチルアミノ]−２−プロパノール、Ｎ, Ｎ−ビス−[２−(４−アミノフェノキシ)−エチル]−メチルアミン・トリヒドロ
   クロリドから成る群から選択するもの； 窒素含有複素環化合物であって、２−、３−、４−アミノ、２−アミノ−３−
   ヒドロキシ−、２,６−ジアミノ−、２,５−ジアミノ−、２,３−ジアミノ−、 ２−ジメチルアミノ−５−アミノ−、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メト
   キシ−、２,３−ジアミノ−６−メトキシ−、３,５−ジアミノ−２,６−ジメト キシ−、２,４,５−トリアミノ−、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリ
   ジン、４,５,６−トリアミノ−、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノ−、４
   −ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノ−、２,４,５,６−テトラアミノ−、２− メチルアミノ−４,５,６−トリアミノ−、２,４−、４,５−ジアミノ−、２−ア
   ミノ−４−メトキシ−６−メチルピリミジン、２,３,４−トリメチルピロール、
   ２,４−ジメチル−３−エチルピロール、３,５−ジアミノピラゾール、−１,２,
   ４−トリアゾール、３−アミノ−、３−アミノ−５−ヒドロキシピラゾール、２
   −、３−、８−アミノキノリン、４−アミノキナルジン、２−、６−アミノニコ
   チン酸、５−アミノイソキノリン、５−、６−アミノインダゾール、５−、７−
   アミノベンゾイミダゾール、−ベンゾチアゾール、２,５−ジヒドロキシ−４− モルホリノアニリン、並びにインドールおよびインドリン誘導体、例えば４−、
   ５−、６−、７−アミノインドール、４−、５−、６−、７−ヒドロキシインド
   ール、５,６−ジヒドロキシインドール、５,６−ジヒドロキシインドリンおよび
   ４−ヒドロキシインドリン、並びにそれらの生理学的適合性塩（好ましくは無機
   酸との塩）から成る群から選択するもの； 芳香族ヒドロキシ化合物であって、２−、４−、５−メチルレゾルシノール、
   ２,５−ジメチルレゾシノール、レゾルシノール、３−メトキシフェノール、ピ ロカテコール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシノール、ヒドロキシ
   ヒドロキノン、２−、３−、４−メトキシ−、３−ジメチルアミノ−、２−(２ −ヒドロキシエチル)−、３,４−メチレンジオキシフェノール、２,４−、３,４
   −ジヒドロキシ安息香酸、−フェニル酢酸、没食子酸、２,４,６−トリヒドロキ
   シ安息香酸、−アセトフェノン、２−、４−クロロレゾルシノール、１−ナフト
   ール、１,５−、２,３−、２,７−ジヒドロキシナフタレン、６−ジメチルアミ ノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、３,６−ジヒドロキシ−２,７
   −ナフタレンスルホン酸から成る群から選択するもの； ＣＨ−活性化合物であって、１,２,３,３−テトラメチル−３Ｈ−インドリウ ムヨーダイド、１,２,３,３−テトラメチル−３−インドリウム−ｐ−トルエン スルホネート、１,２,３,３−テトラメチル−３−インドリウムメタンスルホネ ート、２,３−ジメチルベンゾチアゾリウムヨーダイド、２,３−ジメチルベンゾ
   チアゾリウム−ｐ−トルエンスルホネート、ローダニン、ローダニン−３−酢酸
   、１−エチル（メチル）−２−キナルジニウムヨーダイド、バルビツール酸、チ
   オバルビツール酸、１,３−ジメチル（エチル）チオバルビツール酸、オキシン ドール、クマラノンおよび１−メチル−３−フェニル−２−ピラゾリノンから成
   る群から選択するもの。
5. 【請求項５】 成分ＡおよびＢの化合物はそれぞれ、染料組成物全体１００
   ｇ当たり、０．０３〜６５ミリモル、とりわけ１〜４０ミリモルの量で存在する
   請求項２〜４のいずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】 酸化剤を、適用する溶液に対して０．０１〜６重量％の量で
   使用する請求項２〜５のいずれかに記載の組成物。
7. 【請求項７】 酸化剤としてＨ₂Ｏ₂を使用する請求項２〜６のいずれかに記
   載の組成物。
8. 【請求項８】 アニオン性、双性イオン性および／またはノニオン性界面活
   性剤を使用する請求項２〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 【請求項９】 ケラチン含有繊維の染色方法であって、 （Ａ）式（Ｉ）： 【化３】 ［式中、Ｒ¹は水素、(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基
   であり、 Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ、水素、ハロゲン、(Ｃ_1-4)アルキル基、(Ｃ_1-4 )アルコキシル基、ヒドロキシ−(Ｃ_1-4)−アルコキシル基、ヒドロキシル基、ニ
   トロ基、アリール基、トリフルオロメチル基、アミノ基（（Ｃ_1-4)アルキル基で
   置換されていてもよい）、または(Ｃ_1-4)アシル基であり；Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の
   内の２個が共同で縮合ベンゼン環を形成していてもよく、 Ｒ⁵は(Ｃ_1-4)アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはヘテロアリール
   基であり、 Ｘは直接結合、または置換されていてもよいビニレンもしくはフェニレン基で
   あり、 Ｙ^-はハライド、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、メタン スルホネート、トリフルオロメタンスルホネート、パークロレート、スルフェー
   ト、水素スルフェート、もしくはテトラクロロジンケート、または複素環のＮ−
   オキシドである。］ で示されるオニウムアルデヒドおよびケトンまたはその誘導体の１種またはそれ
   以上、および （Ｂ）第一級もしくは第二級の脂肪族もしくは芳香族アミン、窒素含有複素環化
   合物、α−ないしω−アミノ酸、アミノ酸２〜９個から成るオリゴペプチドおよ
   び芳香族ヒドロキシ化合物から選択する第一級または第二級アミノ基またはヒド
   ロキシル基含有化合物少なくとも１種、および／またはＣＨ−活性化合物少なく
   とも１種 を含有し、成分ＡとＢとの反応生成物を含有してもよく、並びに 通常の化粧品成分 を含有する染料組成物をケラチン含有繊維に適用し、ある時間（通例約３０分間
   ）の間放置し、次いで濯ぎ落とすか、またはシャンプーで洗い落とすことを含ん
   で成る方法。