JPH0678313B2 - ２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体、その塩及びこれを含有する角質繊維染色剤組成物 - Google Patents
２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体、その塩及びこれを含有する角質繊維染色剤組成物Info
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- JPH0678313B2 JPH0678313B2 JP4049575A JP4957592A JPH0678313B2 JP H0678313 B2 JPH0678313 B2 JP H0678313B2 JP 4049575 A JP4049575 A JP 4049575A JP 4957592 A JP4957592 A JP 4957592A JP H0678313 B2 JPH0678313 B2 JP H0678313B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−アルコキシ−３，
５−ジアミノピリジン誘導体又はその塩、及びこれらの
１種以上をカップリング物質として含有し、高彩度の青
色系色調を付与でき、堅牢性の高い角質繊維染色剤組成
物に関する。
５−ジアミノピリジン誘導体又はその塩、及びこれらの
１種以上をカップリング物質として含有し、高彩度の青
色系色調を付与でき、堅牢性の高い角質繊維染色剤組成
物に関する。
【０００２】毛髪等の角質繊維の染色には、従来、顕色
物質とカップリング物質とを組み合わせて用いる、いわ
ゆる酸化染色剤が広く利用されている。この酸化染色剤
は顕色物質とカップリング物質との酸化カップリングに
よって生じる、いわゆる酸化色素が毛髪等を強く染色す
ることを利用したものである。
物質とカップリング物質とを組み合わせて用いる、いわ
ゆる酸化染色剤が広く利用されている。この酸化染色剤
は顕色物質とカップリング物質との酸化カップリングに
よって生じる、いわゆる酸化色素が毛髪等を強く染色す
ることを利用したものである。
【０００３】この顕色物質としては、一般にｐ−フェニ
レンジアミン誘導体、ｐ−アミノフェノール誘導体、ジ
アミノピリジン誘導体、４−アミノピラゾロン誘導体、
複素環状ヒドラゾン等が、またカップリング物質として
は、α−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフ
ェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメ
チルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，
５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナ
フタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロ
キノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレン
ジアミン、ｏ−アミノフェノール、レゾルシン、レゾル
シンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１
−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニ
ル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，
５−ジケトピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチルア
ミノ−４−ヒドロキノロン−２，１−アミノ−３−アセ
チルアセトアミノ−４−ニトロベンゾール、１−アミノ
−３−シアンアセチルアミノ−４−ニトロベンゾール、
ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メ
チルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノー
ル、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジアミノトリ
フルオロメチルベンゼン、２，４−ジアミノフルオロベ
ンゼン、３，５−ジアミノフルオロベンゼン、２，４−
ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−ト
リアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキ
シピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリ
ミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン
等が使用されている。
レンジアミン誘導体、ｐ−アミノフェノール誘導体、ジ
アミノピリジン誘導体、４−アミノピラゾロン誘導体、
複素環状ヒドラゾン等が、またカップリング物質として
は、α−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフ
ェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメ
チルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，
５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナ
フタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、ヒドロ
キノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレン
ジアミン、ｏ−アミノフェノール、レゾルシン、レゾル
シンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１
−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニ
ル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，
５−ジケトピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチルア
ミノ−４−ヒドロキノロン−２，１−アミノ−３−アセ
チルアセトアミノ−４−ニトロベンゾール、１−アミノ
−３−シアンアセチルアミノ−４−ニトロベンゾール、
ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メ
チルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノー
ル、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジアミノトリ
フルオロメチルベンゼン、２，４−ジアミノフルオロベ
ンゼン、３，５−ジアミノフルオロベンゼン、２，４−
ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−ト
リアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキ
シピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリ
ミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン
等が使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
酸化染色剤は、彩度、染着力及び堅牢性において充分に
満足できるものではなかった。そして、かかる諸性質は
カップリング物質の特性によって大きく左右されること
から、カップリング物質として優れた性質を有する物質
を見出すことは、優れた酸化染色剤を得る上で極めて重
要である。
酸化染色剤は、彩度、染着力及び堅牢性において充分に
満足できるものではなかった。そして、かかる諸性質は
カップリング物質の特性によって大きく左右されること
から、カップリング物質として優れた性質を有する物質
を見出すことは、優れた酸化染色剤を得る上で極めて重
要である。
【０００５】また、従来の酸化染色剤のうち青色系につ
いては、ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピ
リジンをカップリング物質として使用したものが高彩度
の色調を付与できるものとして知られている。しかしな
がら、これらは染色後の変褪色やシャンプーによる色落
ちが著しく、堅牢性に欠けるものであった。従って、本
発明の目的は高彩度の青色系色調を付与でき、更に堅牢
性をも付与できるカップリング物質を提供することにあ
る。
いては、ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノピ
リジンをカップリング物質として使用したものが高彩度
の色調を付与できるものとして知られている。しかしな
がら、これらは染色後の変褪色やシャンプーによる色落
ちが著しく、堅牢性に欠けるものであった。従って、本
発明の目的は高彩度の青色系色調を付与でき、更に堅牢
性をも付与できるカップリング物質を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者らは、多くの化合物を合成し、そのカップリング
物質としての特性を検討した結果、後記一般式（１）で
表わされる新規な２−アルコキシ−３，５−ジアミノピ
リジン誘導体又はその塩が、良好な染色性、堅牢性を付
与し酸化染色剤のカップリング物質として優れた特性を
有することを見出し、本発明を完成した。
発明者らは、多くの化合物を合成し、そのカップリング
物質としての特性を検討した結果、後記一般式（１）で
表わされる新規な２−アルコキシ−３，５−ジアミノピ
リジン誘導体又はその塩が、良好な染色性、堅牢性を付
与し酸化染色剤のカップリング物質として優れた特性を
有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、次の一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なっ
て、水素原子、低級アルカノイル基、又は水酸基が置換
してもよい低級アルキル基を示し、Ｒ3は水酸基が置換
してもよい低級アルキル基を示す。ただし、Ｒ1及びＲ2
の双方が同時に水素原子又はアセチル基であるものを除
く。）で表わされる２−アルコキシ−３，５−ジアミノ
ピリジン誘導体又はその塩、並びにカップリング物質と
して当該化合物又はその塩を含有することを特徴とする
角質繊維染色剤組成物を提供するものである。
て、水素原子、低級アルカノイル基、又は水酸基が置換
してもよい低級アルキル基を示し、Ｒ3は水酸基が置換
してもよい低級アルキル基を示す。ただし、Ｒ1及びＲ2
の双方が同時に水素原子又はアセチル基であるものを除
く。）で表わされる２−アルコキシ−３，５−ジアミノ
ピリジン誘導体又はその塩、並びにカップリング物質と
して当該化合物又はその塩を含有することを特徴とする
角質繊維染色剤組成物を提供するものである。
【００１０】本発明の２−アルコキシ−３，５−ジアミ
ノピリジン誘導体は、前記一般式（１）で表わされるも
のであるが、式中、Ｒ1及びＲ2で示される低級アルカノ
イル基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアル
カノイル基が挙げられ、具体的にはホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、イソ
バレリル基等が挙げられる。またＲ1、Ｒ2及びＲ3で示
される低級アルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基が挙げられるが、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基等
が挙げられる。また当該置換基に水酸基は１個以上置換
していてもよい。本発明の２−アルコキシ−３，５−ジ
アミノピリジン誘導体（１）は、例えば次の反応式に従
って製造される。
ノピリジン誘導体は、前記一般式（１）で表わされるも
のであるが、式中、Ｒ1及びＲ2で示される低級アルカノ
イル基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアル
カノイル基が挙げられ、具体的にはホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、イソ
バレリル基等が挙げられる。またＲ1、Ｒ2及びＲ3で示
される低級アルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基が挙げられるが、具体的にはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基等
が挙げられる。また当該置換基に水酸基は１個以上置換
していてもよい。本発明の２−アルコキシ−３，５−ジ
アミノピリジン誘導体（１）は、例えば次の反応式に従
って製造される。
【００１１】
【化４】
【００１２】〔式中、Ｒ3は前記と同じものを示し、Ｘ
はハロゲン原子を示し、Ｍはアルカリ金属原子を示し、
Ｒ5は低級アルカノイル基を示し、Ｒ6は低級アルキル基
を示す。〕
はハロゲン原子を示し、Ｍはアルカリ金属原子を示し、
Ｒ5は低級アルカノイル基を示し、Ｒ6は低級アルキル基
を示す。〕
【００１３】すなわち、２−ハロゲノ−３，５−ジニト
ロピリジン（３）に金属アルコキシド類（４）を反応さ
せて化合物（５）となし、次いでこれを還元することに
より化合物（６）が得られる。また、化合物（６）と酸
無水物（７）とを反応させれば化合物（１ａ）が得られ
る。更に、これに酸化アルキレン（８）を反応させれば
化合物（１ｂ）が製造される。一方、化合物（６）をβ
−クロロエチルクロロフォルメート（９）でジアシル化
して（１０）となし、次いでこれを環化して化合物（１
１）となし、更にこれを単離することなしに加水分解す
れば化合物（１ｃ）が製造される。
ロピリジン（３）に金属アルコキシド類（４）を反応さ
せて化合物（５）となし、次いでこれを還元することに
より化合物（６）が得られる。また、化合物（６）と酸
無水物（７）とを反応させれば化合物（１ａ）が得られ
る。更に、これに酸化アルキレン（８）を反応させれば
化合物（１ｂ）が製造される。一方、化合物（６）をβ
−クロロエチルクロロフォルメート（９）でジアシル化
して（１０）となし、次いでこれを環化して化合物（１
１）となし、更にこれを単離することなしに加水分解す
れば化合物（１ｃ）が製造される。
【００１４】原料である２−ハロゲノ−３，５−ジニト
ロピリジン（３）としては、例えば２−クロロ−３，５
−ジニトロピリジンが挙げられる。また、金属アルコキ
シド類（４）としては、水素化ナトリウムや金属ナトリ
ウムとアルコール類より調製させるナトリウムアルコキ
シド類が挙げられる。
ロピリジン（３）としては、例えば２−クロロ−３，５
−ジニトロピリジンが挙げられる。また、金属アルコキ
シド類（４）としては、水素化ナトリウムや金属ナトリ
ウムとアルコール類より調製させるナトリウムアルコキ
シド類が挙げられる。
【００１５】化合物（３）と化合物（４）との反応は、
例えばアルコール、トルエン、キシレン等の溶媒中、−
５℃から使用する溶媒の沸点の間の温度で５分〜５時間
程度攪拌すればよい。得られた化合物（５）の還元は、
通常のニトロ基の還元手段、例えばパラジウム炭素等の
触媒を用いた接触還元により行われる。化合物（６）と
酸無水物（７）との反応は、水と混合可能な溶媒、例え
ばメタノール、エタノール等を必要に応じて加え、溶液
のpHを６〜７に調整しながら行うのが好ましい。化合物
（１ａ）と酸化アルキレン（８）との反応は、例えばオ
ートクレーブ中で２０〜１００℃の温度で行うのが好ま
しい。また、化合物（６）のアシル化は、通常のアシル
化反応と同様の条件、例えば塩基の存在下に昇温するこ
とにより行われる。また化合物（１０）及び（１１）の
環化、加水分解反応は、例えば水酸化カルシウム、水酸
化カリウム等の塩基の存在下、昇温することによって行
われる。この環化、加水分解反応は、環化生成物（１
１）を単離することなしに、同一反応溶液中で行っても
よい。
例えばアルコール、トルエン、キシレン等の溶媒中、−
５℃から使用する溶媒の沸点の間の温度で５分〜５時間
程度攪拌すればよい。得られた化合物（５）の還元は、
通常のニトロ基の還元手段、例えばパラジウム炭素等の
触媒を用いた接触還元により行われる。化合物（６）と
酸無水物（７）との反応は、水と混合可能な溶媒、例え
ばメタノール、エタノール等を必要に応じて加え、溶液
のpHを６〜７に調整しながら行うのが好ましい。化合物
（１ａ）と酸化アルキレン（８）との反応は、例えばオ
ートクレーブ中で２０〜１００℃の温度で行うのが好ま
しい。また、化合物（６）のアシル化は、通常のアシル
化反応と同様の条件、例えば塩基の存在下に昇温するこ
とにより行われる。また化合物（１０）及び（１１）の
環化、加水分解反応は、例えば水酸化カルシウム、水酸
化カリウム等の塩基の存在下、昇温することによって行
われる。この環化、加水分解反応は、環化生成物（１
１）を単離することなしに、同一反応溶液中で行っても
よい。
【００１６】反応混合物より本発明化合物（１）を単離
するには、通常の再結晶、カラムクロマトグラフィー等
を行えばよい。
するには、通常の再結晶、カラムクロマトグラフィー等
を行えばよい。
【００１７】かくして得られる２−アルコキシ−３，５
−ジアミノピリジン誘導体（１）は、製剤化の取り扱い
性向上のため、塩の形で使用することができる。このよ
うな塩としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プ
ロピオン酸、乳酸、クエン酸等の無機酸又は有機酸との
塩が好ましい。
−ジアミノピリジン誘導体（１）は、製剤化の取り扱い
性向上のため、塩の形で使用することができる。このよ
うな塩としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プ
ロピオン酸、乳酸、クエン酸等の無機酸又は有機酸との
塩が好ましい。
【００１８】本発明の角質繊維染色剤組成物は、カップ
リング物質として前記化合物（１）又はその塩及び顕色
物質を含有するものである。ここで用いられる顕色物質
としては、通常の酸化染色剤に使用されるものであれば
特に制限されず、例えばｐ−フェニレンジアミン、トル
エン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−アミノフェノール、メトキシ−ｐ−フ
ェニレンジアミン、２，５−ジアミノピリジン、ｐ−メ
チルアミノフェノール、テトラアミノピリミジン、２，
４−ジアミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｏ−
クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノ
ジフェニルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチル）−ｐ−フェニレンジアミン等が用いられる。
これら顕色物質の中でも、次の一般式（２）
リング物質として前記化合物（１）又はその塩及び顕色
物質を含有するものである。ここで用いられる顕色物質
としては、通常の酸化染色剤に使用されるものであれば
特に制限されず、例えばｐ−フェニレンジアミン、トル
エン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−アミノフェノール、メトキシ−ｐ−フ
ェニレンジアミン、２，５−ジアミノピリジン、ｐ−メ
チルアミノフェノール、テトラアミノピリミジン、２，
４−ジアミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｏ−
クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノ
ジフェニルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチル）−ｐ−フェニレンジアミン等が用いられる。
これら顕色物質の中でも、次の一般式（２）
【００１９】
【化５】
【００２０】（式中、Ｒ4は水素原子、塩素原子又はメ
チル基を示す。）で表わされるｐ−フェニレンジアミン
誘導体を用いると、高彩度で堅牢性の高い青色系の色調
を得ることができ特に好ましい。
チル基を示す。）で表わされるｐ−フェニレンジアミン
誘導体を用いると、高彩度で堅牢性の高い青色系の色調
を得ることができ特に好ましい。
【００２１】本発明の角質繊維染色剤組成物において、
上記顕色物質とカップリング物質たる化合物（１）との
配合割合は、一方が他方に比べ過剰となってもよいが、
モル比で１：０．５〜１：２程度となるように配合する
ことが好ましい。また顕色物質及びカップリング物質
は、共に単独又は２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。更に、所望の色調を得るために必要であれ
ば、公知のカップリング物質、直染性染料等を配合する
ことができる。顕色物質とカップリング物質の配合量
は、合計で０．００１〜１０重量％（以下、単に％で示
す）、特に０．０１〜５％が好ましい。
上記顕色物質とカップリング物質たる化合物（１）との
配合割合は、一方が他方に比べ過剰となってもよいが、
モル比で１：０．５〜１：２程度となるように配合する
ことが好ましい。また顕色物質及びカップリング物質
は、共に単独又は２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。更に、所望の色調を得るために必要であれ
ば、公知のカップリング物質、直染性染料等を配合する
ことができる。顕色物質とカップリング物質の配合量
は、合計で０．００１〜１０重量％（以下、単に％で示
す）、特に０．０１〜５％が好ましい。
【００２２】本発明の角質繊維染色組成物は、空気中の
酸素によっても酸化カップリングを生起し、毛髪等の角
質繊維を染色するが、化学的酸化剤を添加することによ
り酸化カップリングを生起させるのがより好ましい。特
に好ましい酸化剤としては、過酸化水素；過酸化水素が
尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物；
このような過酸化水素付加物と過酸化カリウム−二硫酸
との混合物等が挙げられる。
酸素によっても酸化カップリングを生起し、毛髪等の角
質繊維を染色するが、化学的酸化剤を添加することによ
り酸化カップリングを生起させるのがより好ましい。特
に好ましい酸化剤としては、過酸化水素；過酸化水素が
尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物；
このような過酸化水素付加物と過酸化カリウム−二硫酸
との混合物等が挙げられる。
【００２３】また、本発明の角質繊維染色剤組成物に
は、通常化粧料に用いられる成分、例えばアルキルベン
ゼンスルホネート、脂肪アルコールサルフェート、アル
キルスルホネート、脂肪酸アルカノールアミド、エチレ
ンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物等の湿潤剤
（乳化剤）；メチルセルロース、デンプン、高級脂肪ア
ルコール、パラフィン油、脂肪酸等の増粘剤；亜硫酸塩
等の還元剤、ヒドロキノン誘導体、キレート剤等の安定
化剤；シリコーン、高級アルコール、各種非イオン界面
活性剤等の油剤、各種のカチオンポリマー等の感触向上
剤、整髪基剤；その他可溶化剤、香料などを、本発明の
効果を損わない範囲で適宜配合することができる。この
場合、湿潤剤（乳化剤）は、通常、全組成中に０．５〜
３０％、増粘剤は０．１〜２５％配合するのが好まし
い。
は、通常化粧料に用いられる成分、例えばアルキルベン
ゼンスルホネート、脂肪アルコールサルフェート、アル
キルスルホネート、脂肪酸アルカノールアミド、エチレ
ンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物等の湿潤剤
（乳化剤）；メチルセルロース、デンプン、高級脂肪ア
ルコール、パラフィン油、脂肪酸等の増粘剤；亜硫酸塩
等の還元剤、ヒドロキノン誘導体、キレート剤等の安定
化剤；シリコーン、高級アルコール、各種非イオン界面
活性剤等の油剤、各種のカチオンポリマー等の感触向上
剤、整髪基剤；その他可溶化剤、香料などを、本発明の
効果を損わない範囲で適宜配合することができる。この
場合、湿潤剤（乳化剤）は、通常、全組成中に０．５〜
３０％、増粘剤は０．１〜２５％配合するのが好まし
い。
【００２４】本発明の角質繊維染色剤組成物は、前記必
須成分及び任意成分等を配合し、常法に従って製造する
ことができ、剤型も特に限定されないが例えばクリー
ム、エマルジョン、ゲル、溶液とすることが好ましい。
また、これらの剤型における組成物全体のpHは６〜１１
程度に調整されることが好ましい。
須成分及び任意成分等を配合し、常法に従って製造する
ことができ、剤型も特に限定されないが例えばクリー
ム、エマルジョン、ゲル、溶液とすることが好ましい。
また、これらの剤型における組成物全体のpHは６〜１１
程度に調整されることが好ましい。
【００２５】本発明の角質繊維染色剤組成物を用いて角
質繊維の染色を行うには、例えば本発明の角質繊維染色
剤組成物に酸化剤を添加して酸化カップリングを行った
染色液を調製し、この染色液を角質繊維に適用し、５〜
５０分、好ましくは２５〜３０分前後の作用時間をおい
てから角質繊維を洗浄した後、乾燥すればよい。ここ
で、染色液の適用は１５〜４０℃で行うのが好ましい。
質繊維の染色を行うには、例えば本発明の角質繊維染色
剤組成物に酸化剤を添加して酸化カップリングを行った
染色液を調製し、この染色液を角質繊維に適用し、５〜
５０分、好ましくは２５〜３０分前後の作用時間をおい
てから角質繊維を洗浄した後、乾燥すればよい。ここ
で、染色液の適用は１５〜４０℃で行うのが好ましい。
【００２６】
【発明の効果】毛髪等の角質繊維を高彩度の青色系色調
に染色することができ、しかも染色性、堅牢性すなわち
耐変褪色性、耐洗浄性及び耐摩擦性に優れたものであ
る。
に染色することができ、しかも染色性、堅牢性すなわち
耐変褪色性、耐洗浄性及び耐摩擦性に優れたものであ
る。
【００２７】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 参考例１ ナトリウムメトキシドの１４％メタノール溶液に、２−
クロロ−３，５−ジニトロピリジン２５．０ｇ（１２０
mmol）を加え、室温で１５分間撹拌した。この溶液を飽
和塩化アンモニウム水溶液２００mlに注ぎ、酢酸エチル
２００mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄、無水芒硝で乾
燥後、減圧下に溶媒留去して黄色結晶を得た。これをメ
タノールから再結晶して、２−メトキシ−３，５−ジニ
トロピリジン淡黄色結晶を１９．５ｇ（９１．８mmol）
得た。収率８０％。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 参考例１ ナトリウムメトキシドの１４％メタノール溶液に、２−
クロロ−３，５−ジニトロピリジン２５．０ｇ（１２０
mmol）を加え、室温で１５分間撹拌した。この溶液を飽
和塩化アンモニウム水溶液２００mlに注ぎ、酢酸エチル
２００mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄、無水芒硝で乾
燥後、減圧下に溶媒留去して黄色結晶を得た。これをメ
タノールから再結晶して、２−メトキシ−３，５−ジニ
トロピリジン淡黄色結晶を１９．５ｇ（９１．８mmol）
得た。収率８０％。
【００２８】参考例２ トルエン７５mlに、水素化ナトリウム７．５ｇ（６０％
ｉｎ ｏｉｌ）を加え、０℃に冷却した後、エチレング
リコール７０mlを３０分間で加えた。この溶液に、２−
クロロ−３，５−ジニトロピリジン２５．０ｇ（１２０
mmol）を加え、室温に戻した後、１５分間撹拌した。こ
の溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液２００mlに注ぎ、
酢酸エチル２００mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄、無
水芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒留去して黄色結晶を得
た。これをエタノールから再結晶して、２−（３，５−
ジニトロ−２−ピリジルオキシ）エタノールの淡黄色結
晶を２３．２ｇ（１０１mmol）得た。収率８２％。
ｉｎ ｏｉｌ）を加え、０℃に冷却した後、エチレング
リコール７０mlを３０分間で加えた。この溶液に、２−
クロロ−３，５−ジニトロピリジン２５．０ｇ（１２０
mmol）を加え、室温に戻した後、１５分間撹拌した。こ
の溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液２００mlに注ぎ、
酢酸エチル２００mlで抽出した。飽和食塩水で洗浄、無
水芒硝で乾燥後、減圧下に溶媒留去して黄色結晶を得
た。これをエタノールから再結晶して、２−（３，５−
ジニトロ−２−ピリジルオキシ）エタノールの淡黄色結
晶を２３．２ｇ（１０１mmol）得た。収率８２％。
【００２９】実施例１ ３−アミノ−５−アセトアミド−２−メトキシピリジン
の合成：２−メトキシ−３，５−ジニトロピリジン４ｇ
（２０mmol）を脱気したエタノール２００mlに溶解さ
せ、５％パラジウム炭素１８０mgを触媒として、オート
クレーブ中、水素圧３０気圧、室温で２時間撹拌した。
セライトを通して触媒をろ別後、水４０mlを加え、内温
を約１０℃に保ちながら無水酢酸を０．１mlずつ、及び
４８％水酸化ナトリウム水溶液をパスツールピペットで
４滴ずつ加えてpHが６〜７になるように調整しながら、
１０分間隔で１４回加えた（無水酢酸の合計１４mmo
l）。更に５０分間そのまま撹拌後、水で希釈しクロロ
ホルムで抽出した。生成物は５−アセトアミド体と３−
アセトアミド体の９：１混合物であった（ 1Ｈ−ＮＭＲ
より）。シリカゲルカラムクロマト（メルク社製Ｓｉ６
０、酢酸エチル）で粗精製後、酢酸エチルで再結晶して
３−アミノ−５−アセトアミド−２−メトキシピリジン
の淡緑色固体１．９ｇ（１０mmol）を得た。収率５１％
（無水酢酸基準）。
の合成：２−メトキシ−３，５−ジニトロピリジン４ｇ
（２０mmol）を脱気したエタノール２００mlに溶解さ
せ、５％パラジウム炭素１８０mgを触媒として、オート
クレーブ中、水素圧３０気圧、室温で２時間撹拌した。
セライトを通して触媒をろ別後、水４０mlを加え、内温
を約１０℃に保ちながら無水酢酸を０．１mlずつ、及び
４８％水酸化ナトリウム水溶液をパスツールピペットで
４滴ずつ加えてpHが６〜７になるように調整しながら、
１０分間隔で１４回加えた（無水酢酸の合計１４mmo
l）。更に５０分間そのまま撹拌後、水で希釈しクロロ
ホルムで抽出した。生成物は５−アセトアミド体と３−
アセトアミド体の９：１混合物であった（ 1Ｈ−ＮＭＲ
より）。シリカゲルカラムクロマト（メルク社製Ｓｉ６
０、酢酸エチル）で粗精製後、酢酸エチルで再結晶して
３−アミノ−５−アセトアミド−２−メトキシピリジン
の淡緑色固体１．９ｇ（１０mmol）を得た。収率５１％
（無水酢酸基準）。
【００３０】融点 152.1-154.0℃1 H-NMR(200MHz,DMSO-d6)δppm;1.99(3H,s),3.80(3H,s),
5.00(2H,s),7.23(1H,d,J=2.2),7.50(1H,d,J=2.2),9.67
(1H,s) IR(KBr)νcm-1;3476,3364,3248,3200,1668,1622,1540,1
484,1464,1412,1370,1352,1260,1024,518 元素分析（C8H11N3O2として） 計算値：C;53.03％,H;6.11％,N;23.19％ 実測値：C;52.98％,H;6.05％,N;23.01％
5.00(2H,s),7.23(1H,d,J=2.2),7.50(1H,d,J=2.2),9.67
(1H,s) IR(KBr)νcm-1;3476,3364,3248,3200,1668,1622,1540,1
484,1464,1412,1370,1352,1260,1024,518 元素分析（C8H11N3O2として） 計算値：C;53.03％,H;6.11％,N;23.19％ 実測値：C;52.98％,H;6.05％,N;23.01％
【００３１】実施例２ ２−（３−アミノ−５−アセトアミド−２−ピリジルオ
キシ）エタノールの合成：２−（３，５−ジニトロ−２
−ピリジルオキシ）エタノール８．５ｇ（３７mmol）を
脱気したエタノール２５０mlに溶解させ、５％パラジウ
ム炭素４００mgを触媒として、オートクレーブ中水素圧
２０気圧、室温で２日間撹拌した。セライトを通して触
媒をろ別後、エタノール１２０ml及び水７４mlを加えて
内温を約１０℃に保った。無水酢酸を０．２mlずつ、及
び４８％水酸化ナトリウム水溶液をパスツールピペット
で５滴ずつ加えてpHが６〜７に調整しながら１０分間隔
で計１７回加えた（無水酢酸の合計３７mmol）。更にそ
のまま３０分間撹拌後、濃縮しシリカゲルカラムクロマ
ト（メルク社製Ｓｉ６０、酢酸エチル−メタノール（１
０：１））で精製した。メタノールで再結晶して２−
（３−アミノ−５−アセトアミド−２−ピリジルオキ
シ）エタノールの緑色固体を４．６ｇ（２２mmol）を得
た。収率５９％。
キシ）エタノールの合成：２−（３，５−ジニトロ−２
−ピリジルオキシ）エタノール８．５ｇ（３７mmol）を
脱気したエタノール２５０mlに溶解させ、５％パラジウ
ム炭素４００mgを触媒として、オートクレーブ中水素圧
２０気圧、室温で２日間撹拌した。セライトを通して触
媒をろ別後、エタノール１２０ml及び水７４mlを加えて
内温を約１０℃に保った。無水酢酸を０．２mlずつ、及
び４８％水酸化ナトリウム水溶液をパスツールピペット
で５滴ずつ加えてpHが６〜７に調整しながら１０分間隔
で計１７回加えた（無水酢酸の合計３７mmol）。更にそ
のまま３０分間撹拌後、濃縮しシリカゲルカラムクロマ
ト（メルク社製Ｓｉ６０、酢酸エチル−メタノール（１
０：１））で精製した。メタノールで再結晶して２−
（３−アミノ−５−アセトアミド−２−ピリジルオキ
シ）エタノールの緑色固体を４．６ｇ（２２mmol）を得
た。収率５９％。
【００３２】融点 145.8℃（分解）1 H-NMR(200MHz,DMSO-d6)δppm;2.00(3H,s),3.2-3.8(2H,
brs.),3.69(2H,t,J=4.9Hz),4.17(2H,t,J=4.9Hz),4.7-5.
5(1H,brs.),7.22(1H,d,J=1.9Hz),7.47(1H,d,J=1.9Hz),
9.67(1H,s)IR(KBr)νcm-1;3352,1662,1624,1558,1456,1
436,1244,1046 元素分析（C9H13N3O3として） 計算値：C;51.18％,H;6.20％,N;19.89％ 実測値：C;50.96％,H;6.20％,N;19.87％
brs.),3.69(2H,t,J=4.9Hz),4.17(2H,t,J=4.9Hz),4.7-5.
5(1H,brs.),7.22(1H,d,J=1.9Hz),7.47(1H,d,J=1.9Hz),
9.67(1H,s)IR(KBr)νcm-1;3352,1662,1624,1558,1456,1
436,1244,1046 元素分析（C9H13N3O3として） 計算値：C;51.18％,H;6.20％,N;19.89％ 実測値：C;50.96％,H;6.20％,N;19.87％
【００３３】実施例３ ２−〔５−アセトアミド−３−（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−２−ピリジルオキシ〕エタノールの合成：
２−（３−アミノ−５−アセトアミド−２−ピリジルオ
キシ）エタノール４ｇ（１９mmol）、及びエチレンオキ
シド２．５ｇ（５７mmol）を０℃でエタノール１００ml
に溶解させ、オートクレーブ中８０℃で４時間加熱撹拌
した。生成物はモノアルキル体とジアルキル体の混合物
でそのモル比は２：３であった（1Ｈ−ＮＭＲより）。
濃縮後、シリカゲルカラムクロマト（メルク社製Ｓｉ６
０、酢酸エチル−メタノール（２０：１）〜（５：
１））で精製して２−〔５−アセトアミド−３−（２−
ヒドロキシエチル）アミノ−２−ピリジルオキシ〕エタ
ノールを単離した。 融点 139.0-140.0℃1 H-NMR(200MHz,DMSO-d6)δppm;2.00(3H,s),3.09(2H,t,J
=6.0Hz),3.59(2H,t,J=6.0Hz),3.70(2H,t,J=6.0Hz),4.21
(2H,t,J=6.0Hz),7.04(1H,d,J=2.3Hz),7.56(1H,d,J=2.3H
z),9.73(1H,s)IR(KBr)νcm-1;3394,3292,2944,1653,159
3,1515,1446,1240 元素分析（C11H17N3O4として） 計算値：C;51.76％,H;6.71％,N;16.46％ 実測値：C;51.82％,H;6.69％,N;16.17％
ル）アミノ−２−ピリジルオキシ〕エタノールの合成：
２−（３−アミノ−５−アセトアミド−２−ピリジルオ
キシ）エタノール４ｇ（１９mmol）、及びエチレンオキ
シド２．５ｇ（５７mmol）を０℃でエタノール１００ml
に溶解させ、オートクレーブ中８０℃で４時間加熱撹拌
した。生成物はモノアルキル体とジアルキル体の混合物
でそのモル比は２：３であった（1Ｈ−ＮＭＲより）。
濃縮後、シリカゲルカラムクロマト（メルク社製Ｓｉ６
０、酢酸エチル−メタノール（２０：１）〜（５：
１））で精製して２−〔５−アセトアミド−３−（２−
ヒドロキシエチル）アミノ−２−ピリジルオキシ〕エタ
ノールを単離した。 融点 139.0-140.0℃1 H-NMR(200MHz,DMSO-d6)δppm;2.00(3H,s),3.09(2H,t,J
=6.0Hz),3.59(2H,t,J=6.0Hz),3.70(2H,t,J=6.0Hz),4.21
(2H,t,J=6.0Hz),7.04(1H,d,J=2.3Hz),7.56(1H,d,J=2.3H
z),9.73(1H,s)IR(KBr)νcm-1;3394,3292,2944,1653,159
3,1515,1446,1240 元素分析（C11H17N3O4として） 計算値：C;51.76％,H;6.71％,N;16.46％ 実測値：C;51.82％,H;6.69％,N;16.17％
【００３４】実施例４ ２−〔３，５−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ
−２−ピリジルオキシ〕エタノールの合成： （ｉ）ジオキサン３７mlに、２−（３，５−ジアミノ−
２−ピリジルオキシ）エタノール４．３９ｇ（２６．０
mmol）、炭酸カルシウム２．９３ｇ（２９．３mmol）を
加え、窒素を通気しながら９０℃に昇温した。この溶液
にβ−クロロエチルクロロフォルメート８．５０ｇ（５
９．４mmol）を１５分間で滴下し、更に９０℃で３０分
間撹拌した。反応後、５０℃に冷却し、塩をろ過した
後、更に室温まで冷却した。この溶液を氷水２５０mlに
注ぎ、析出した結晶をろ過、アセトニトリル１５０mlか
ら再結晶して、３，５−ビス−〔（２−クロロエトキ
シ）カルボニルアミノ〕−２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）ピリジンの淡赤色結晶を４．８６ｇ（１１．２mmo
l）得た。収率４３％。
−２−ピリジルオキシ〕エタノールの合成： （ｉ）ジオキサン３７mlに、２−（３，５−ジアミノ−
２−ピリジルオキシ）エタノール４．３９ｇ（２６．０
mmol）、炭酸カルシウム２．９３ｇ（２９．３mmol）を
加え、窒素を通気しながら９０℃に昇温した。この溶液
にβ−クロロエチルクロロフォルメート８．５０ｇ（５
９．４mmol）を１５分間で滴下し、更に９０℃で３０分
間撹拌した。反応後、５０℃に冷却し、塩をろ過した
後、更に室温まで冷却した。この溶液を氷水２５０mlに
注ぎ、析出した結晶をろ過、アセトニトリル１５０mlか
ら再結晶して、３，５−ビス−〔（２−クロロエトキ
シ）カルボニルアミノ〕−２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）ピリジンの淡赤色結晶を４．８６ｇ（１１．２mmo
l）得た。収率４３％。
【００３５】融点 176.0-177.5℃1 H-NMR(200MHz,DMSO-d6)δppm;3.71(2H,t,J=4.6Hz),3.6
8(2H,t,J=5.5Hz),3.89(2H,t,J=5.5Hz),4.20(2H,t,J=4.6
Hz),4.34(2H,t,J=5.5Hz),4.40(2H,t,J=5.5Hz),4.6(2H,b
rs.),7.90(1H,s),8.39(1H,s),9.0(1H,brs.) IR(KBr)νcm-1;1730,1705,1535,1210,1088 元素分析（C13H17N3O6Cl2として） 計算値：C;40.85％,H;4.48％,N;10.99％;Cl;18.55％ 実測値：C;40.48％,H;4.20％,N;10.89％;Cl;18.30％
8(2H,t,J=5.5Hz),3.89(2H,t,J=5.5Hz),4.20(2H,t,J=4.6
Hz),4.34(2H,t,J=5.5Hz),4.40(2H,t,J=5.5Hz),4.6(2H,b
rs.),7.90(1H,s),8.39(1H,s),9.0(1H,brs.) IR(KBr)νcm-1;1730,1705,1535,1210,1088 元素分析（C13H17N3O6Cl2として） 計算値：C;40.85％,H;4.48％,N;10.99％;Cl;18.55％ 実測値：C;40.48％,H;4.20％,N;10.89％;Cl;18.30％
【００３６】（ii）５規定の水酸化ナトリウム水溶液４
０mlに、３，５−ビス−〔（２−クロロエトキシ）カル
ボニルアミノ〕−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ピリ
ジン４．８０ｇ（１１．０５mmol）を加え、窒素を通気
しながら９０分間加熱還流した。冷却後、酢酸でpHを８
に調整し、酢酸エチル１５０mlで１２回抽出、飽和食塩
水で洗浄後、無水芒硝で乾燥した。減圧下に溶媒留去
後、これをメタノール４０mlに溶かし、塩化水素ガスを
吹き込んだ後、エーテル４０mlを加えて結晶を析出させ
た。これをろ過、乾燥して、２−〔３，５−ビス−（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ピリジルオキシ〕エ
タノールの２塩酸塩の淡黄色結晶１．７０ｇ（５．１５
mmol）を得た。収率４７％。
０mlに、３，５−ビス−〔（２−クロロエトキシ）カル
ボニルアミノ〕−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ピリ
ジン４．８０ｇ（１１．０５mmol）を加え、窒素を通気
しながら９０分間加熱還流した。冷却後、酢酸でpHを８
に調整し、酢酸エチル１５０mlで１２回抽出、飽和食塩
水で洗浄後、無水芒硝で乾燥した。減圧下に溶媒留去
後、これをメタノール４０mlに溶かし、塩化水素ガスを
吹き込んだ後、エーテル４０mlを加えて結晶を析出させ
た。これをろ過、乾燥して、２−〔３，５−ビス−（２
−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ピリジルオキシ〕エ
タノールの２塩酸塩の淡黄色結晶１．７０ｇ（５．１５
mmol）を得た。収率４７％。
【００３７】融点 117.5-119.0℃1 H-NMR(200MHz,DMSO-d6)δppm;3.16(2H,t,J=4.7Hz),3.3
2(2H,t,J=4.7Hz),3.59(2H,t,J=4.7Hz),3.62(2H,t,J=4.7
Hz),3.72(2H,t,J=4.7Hz),4.25(2H,t,J=4.7Hz),4.6(b
r.),6.90(1H,d,J=1.5Hz),7.45(1H,d,J=1.5Hz) IR(KBr)νcm-1;3380,3220,1572,1065 元素分析（C11H21N3O4Cl2として） 計算値：C;40.01％,H;6.41％,N;12.73％;Cl;21.47％ 実測値：C;39.95％,H;6.37％,N;12.79％;Cl;21.27％
2(2H,t,J=4.7Hz),3.59(2H,t,J=4.7Hz),3.62(2H,t,J=4.7
Hz),3.72(2H,t,J=4.7Hz),4.25(2H,t,J=4.7Hz),4.6(b
r.),6.90(1H,d,J=1.5Hz),7.45(1H,d,J=1.5Hz) IR(KBr)νcm-1;3380,3220,1572,1065 元素分析（C11H21N3O4Cl2として） 計算値：C;40.01％,H;6.41％,N;12.73％;Cl;21.47％ 実測値：C;39.95％,H;6.37％,N;12.79％;Cl;21.27％
【００３８】実施例５ 下記組成のベース１００ｇ中に、表１に示す顕色物質
０．００５モル及びカップリング物質０．００５モルを
混入し、次いで組成物のpHをアンモニアで９．５に調整
することにより、角質繊維染色剤組成物を製造し、その
色調、耐変褪色性及び耐シャンプー洗浄性について下記
の如く評価した。結果を表２及び表３に示す。 ベース組成： （％） オレイン酸 １０ オレイン酸ジエタノールアミド ８ オレイルアルコール ２ ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル （平均Ｅ．Ｏ．２０モル付加） １０ エタノール １５ プロピレングリコール １０ 塩化アンモニウム ３ ２５％アンモニア ７ 水 ３５ 合計 １００ （試験方法）角質繊維染色剤組成物１００ｇに対し、等
重量の６％過酸化水素水溶液を加えて染色液を調製し
た。この染色液を白髪毛に塗布し、３０℃で３０分間放
置した。次いで毛髪を通常のシャンプーで洗浄し、乾燥
した。得られた染色毛の色調、耐変褪色性及び耐シャン
プー洗浄性を観察した。尚、いずれにおいても染色性及
び彩度は良好であった。 （１）耐変褪色性試験 ４０℃、７５％ＲＨの条件下で７０時間保存した後、常
温で乾燥し、−５℃保存下の染毛トレスと目視で比較
し、以下の基準で判定した。 Ａ：ほとんど変褪色なし Ｂ：やや変褪色あり Ｃ：かなり変褪色あり （２）耐シャンプー洗浄性試験 中性シャンプーによる洗浄を１５回繰り返した後、未処
理の染毛トレスと目視で比較し、以下の基準で判定し
た。 Ａ：ほとんど色落ちがない Ｂ：やや色落ちが認められる Ｃ：かなり色落ちが認められる
０．００５モル及びカップリング物質０．００５モルを
混入し、次いで組成物のpHをアンモニアで９．５に調整
することにより、角質繊維染色剤組成物を製造し、その
色調、耐変褪色性及び耐シャンプー洗浄性について下記
の如く評価した。結果を表２及び表３に示す。 ベース組成： （％） オレイン酸 １０ オレイン酸ジエタノールアミド ８ オレイルアルコール ２ ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル （平均Ｅ．Ｏ．２０モル付加） １０ エタノール １５ プロピレングリコール １０ 塩化アンモニウム ３ ２５％アンモニア ７ 水 ３５ 合計 １００ （試験方法）角質繊維染色剤組成物１００ｇに対し、等
重量の６％過酸化水素水溶液を加えて染色液を調製し
た。この染色液を白髪毛に塗布し、３０℃で３０分間放
置した。次いで毛髪を通常のシャンプーで洗浄し、乾燥
した。得られた染色毛の色調、耐変褪色性及び耐シャン
プー洗浄性を観察した。尚、いずれにおいても染色性及
び彩度は良好であった。 （１）耐変褪色性試験 ４０℃、７５％ＲＨの条件下で７０時間保存した後、常
温で乾燥し、−５℃保存下の染毛トレスと目視で比較
し、以下の基準で判定した。 Ａ：ほとんど変褪色なし Ｂ：やや変褪色あり Ｃ：かなり変褪色あり （２）耐シャンプー洗浄性試験 中性シャンプーによる洗浄を１５回繰り返した後、未処
理の染毛トレスと目視で比較し、以下の基準で判定し
た。 Ａ：ほとんど色落ちがない Ｂ：やや色落ちが認められる Ｃ：かなり色落ちが認められる
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】以上の結果より、本発明の角質繊維染色剤
組成物は、耐変褪色性及び耐シャンプー洗浄性が良好で
あることが判った。更に、本発明の角質繊維染色剤組成
物は、いずれも染色性及び彩度に優れるものであった。
組成物は、耐変褪色性及び耐シャンプー洗浄性が良好で
あることが判った。更に、本発明の角質繊維染色剤組成
物は、いずれも染色性及び彩度に優れるものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 道雄 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社生物科学研究所内 (72)発明者 小川 真彦 東京都墨田区文花２丁目１番３号 花王株 式会社東京研究所内 (72)発明者 田上 英敏 東京都墨田区文花２丁目１番３号 花王株 式会社東京研究所内 (72)発明者 吉原 徹 東京都墨田区文花２丁目１番３号 花王株 式会社東京研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なって、水素原子、
低級アルカノイル基、又は水酸基が置換してもよい低級
アルキル基を示し、Ｒ3は水酸基が置換してもよい低級
アルキル基を示す。ただし、Ｒ1及びＲ2の双方が同時に
水素原子又はアセチル基であるものを除く。）で表わさ
れる２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体
又はその塩。 - 【請求項２】 カップリング物質として請求項１記載の
２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体又は
その塩を含有することを特徴とする角質繊維染色剤組成
物。 - 【請求項３】 カップリング物質として請求項１記載の
２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体又は
その塩を含有し、顕色物質として、次の一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ4は水素原子、塩素原子又はメチル基を示
す。）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
角質繊維染色剤組成物。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP4049575A JPH0678313B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | ２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体、その塩及びこれを含有する角質繊維染色剤組成物 |
| US08/026,284 US5378244A (en) | 1992-03-06 | 1993-03-04 | 2-alkoxy-3,5-diaminopyridine derivatives and their salts, and dye compositions for keratinous fibers containing the derivatives or salts |
| EP19930103575 EP0559217A1 (en) | 1992-03-06 | 1993-03-05 | 2-Alkoxy-3,5-diaminopyridine derivatives and their salts, and dye compositions for keratinous fibers containing them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4049575A JPH0678313B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | ２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体、その塩及びこれを含有する角質繊維染色剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05246991A JPH05246991A (ja) | 1993-09-24 |
| JPH0678313B2 true JPH0678313B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=12835014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4049575A Expired - Fee Related JPH0678313B2 (ja) | 1992-03-06 | 1992-03-06 | ２−アルコキシ−３，５−ジアミノピリジン誘導体、その塩及びこれを含有する角質繊維染色剤組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0559217A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0678313B2 (ja) |
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| DE19745356A1 (de) * | 1997-10-14 | 1999-04-15 | Henkel Kgaa | Verwendung von Oniumaldehyden und -ketonen zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| FR2779952B1 (fr) * | 1998-06-19 | 2000-08-04 | Oreal | Composition tinctoriale contenant une pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine a titre de base d'oxydation et un coupleur pyridinique, et procedes de teinture |
Citations (1)
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-
1993
- 1993-03-04 US US08/026,284 patent/US5378244A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-05 EP EP19930103575 patent/EP0559217A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1153247A (en) * | 1966-12-03 | 1969-05-29 | Hans Schwarzkopf | Hair Dye |
| DE1617835A1 (de) * | 1966-12-03 | 1972-04-20 | Lange Fritz Walter | Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5378244A (en) | 1995-01-03 |
| EP0559217A1 (en) | 1993-09-08 |
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