DE1617835A1

DE1617835A1 - Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren

Info

Publication number: DE1617835A1
Application number: DE19661617835
Authority: DE
Inventors: Fritz-Walter Lange
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1966-12-03
Filing date: 1966-12-03
Publication date: 1972-04-20
Also published as: BE707428A; GB1153247A; AT271730B

Description

Hans 'Schwarzkopf . ' . :. ·■ ·- *

Bamburg-Altona ; ; . } Ema^gy/de* 29,1ίονΤτ96Κ \

Verfahren zum Wärmen von lebenden Haaren

Sie Erfindung betrifft ein.-Verfahren .zum Fär-ben von lebenden Haaren mit voroxydierten Pyridinfarbstoffen> die in alkalisciier, vorzugsweise ammoniakalisciier Iö- ; sung, Greine oder einem.G-el direkt aus:"_der Verpackung angev/endet werden. ■'■■·.- ; . .

jis ist bereits ibekannt, zum färben von Haaren Warbstoxf-■vorprodukte zu verwenden',,, die. durck -Oxydationsmittel, vorzugsweise V/aöserstöf fgeroxyd, zu= farbstoff en. entv/ickelt v/erden. Als iarbstof!Vorprodukte koanen ί*βό^#ΐχΐϋ-te Derivate, des ^enzols', wie par a - und meta - Bieninobenzole- und Aminophenole^ und die in neuerer/Zeit bekanntgewordenen Derivate des Pyridins,, ¥/ie Diäminopyridine _f ■ Dixiydroxyx3jrid ine _r Hydroxyafflinopyridine und Bispyridjrl— aniine zur Anwendung. ' ,■ . .'..·■"■

In der Praxis werden kurz vor der Applikation die gelösten Farbstoffvorprodukte und das Oxydationsmittel getrennten Verpackungen entnommen und dann, gemischt, wobei das Oxydationsmittel ., bezogen auf das Fartostoffvorprodukt im starken Über schuld vorhanden ist. Die jjiin-■ Wirkungszeit auf dem Haar ist zur ,Entwicklung der farbstoffe erforderlich und beträgt ca. 30 Minuten, Der Fachmann rechnet außerdem, noch mit einer sogenannten "iiachoxydation", die sich über mehrere ötunden eratiBDkt und bei der die FLrbung noch etwas intensiver wird.

Es wurde auch schon vorgeschlagen, die i'arbstoffvorprodukte anstelle von chemischen Oxydationsmitteln allein durch die Einwirkung von Luft zu entwickeln. Zu diesem Zweck sollen die nicht oxydierten Farbstoffvorprodukte in wässriger Losung auf das-Haar aufgetragen werden und dort durch die Einwirkung der Luft zur Entwicklung ge— ;;langen. "Diese Verfahren haben den Nachteil, daß sie zur Ausentwiciclung eine verhältnismäßig «lange Zeit in Anspruch nehmen, dais stark oxydationsemxjfindliclie Farbstoff· vorprö-dukte zu schnell ausoxy^iereh und dann die Haare nicht mehr anfärben, oder daß die schwieriger zu oxydierenden Farbstoffvorprodukte die Haare nur sehr schwach anfärben können. " - " "

V/eiteriiin wurde vorgeschlagen, zum Färben iron Haaren ein Färbemittel zu verwenden; welches

a) p-rDiaminobenzol

oder p-Aminopheiiol

oder Homologe sowie

h) m-

und/oder m-Aminophenol

raid/oder Resorcin

und/oder deren Homologe

209817/13*3

in eiiiei- solchen Verhältnis enthält, daß auf 1 Mol der unter a) genannten Verbindung 1 k_ol der unter b) genannten Verbindung entfällt. Dieses Färbemittel' soll ebenfalls ohne iviitverwendung einer sauerstoff abt.euenaeu Verbindung die Haare anfärben* ■

Der Chemismus dieses Färbemittelsrnuis in der.gemeinsamen υχ,/αίΓ&χοη einer para - Verbindung mit .einer meta - Verbindung gesehen v/erden. Trotz hoher Farbstofficoiiaentrationen sind die auf dem Haar erzielten Anfärx-euiit schwach. Dem gegenüber beruht das'erfin— Kaiie Verfahren-auf einem völlig anderen Gheji;±3-ü und fiiiirt daher auch zu ganz anderen Ergebnissen. Ebenfalls auf der Reaktion zwischen einer para - und einer meta — Verbindung beruht ein weiterer Vorschlag, bei weloiieik diese beiden Verbindungen im molaren Verhältnis ,gemischt und in einer ammoniakalisehen lösung nit UaoL.erstoffi'ei'oxyd ausoxydiert werden. Der Cheiaiaffius uieses Vorsciilt^es ist ebenfalls ein völlig anderer^, als aer GiieinisuiUs nachfolgender Erfindung. Die ifirgebnisüe müssen also auch verschieden ausfallen.

In dem genannten Vorschlag werden in den beiden Beispie— Xen nur olauliche bis violette Änfärbungeh des Ha..res einreicht, dagegen können nit dem Verfahren nach vorlie— gendex" Erfiixdung sowohl alle gewünschten Kodenuancen, als auch süLitliciie Äaturtöne auf dein Haar erreicht werden.

Dxe iirfiiidung hat ein Verfahren zum Pärben von lebenden Haaren zum iegenstana, bei veLchen die Healctionsprodukte von schon "bekaiiirneii Pyridinderivaten der jf

oder

- 4 - ' 2 09817 ißt 383

worin R/ und R, = Wasserstoff, Alkyl, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Metlioxyalkyl, Äthoxyalkyi (Alkoxyalkyl), Pyridyl, Amino pyridyl, .. . .Hydroxy pyridyl" und ..

E₀ * Wassers toff ,Alkyl, Aryl, Cyclohexyl,. Hy-

."■' droxyalkyl, Aminoalkyl,- Me thoxy alkyl, Ä.tEiaxy- ^; .. alkyl (Alkoxyalkyl·}

X= Amino, Hydroxyl

.". · jr = V/asserstoff, -HydrOXyl, Iietiioxyalkyl_f Amino, Aminoalkyl, Aminohydroxyalky1, Alkyl

bedeuten,, mit sauerstoff abgebenden Verbindungen, ·'·■"' vorzugsweise Wassers toff peroxyd j direkt aus der Verpackung zur Anwendung gebracht werden.

Der Hauptvorteil der Erfindung besteht darin, daßrfder Ver— · braucher mit einem Mittel aus einer einzigen. Verpackung ohne jeden liischvorgang die Haare, anfärben kann.':

Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Färbung der Haare in viel Kürzerer Zeit, nämlich in den meisten Fällen schon nach 10 IJinuten, abgeschlossen ist.

Die Färbungen sind zudem waschecht, daß heißt, sie können durch Y/aschen mit den bekannten Shampoos nicht aus dem Haar entfernt wercen.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht aarin, daß sich die Farbnuancen nach der vorgeschriebenen Einwirkungszeit nicht mehr weiterentwickeln, wie das bei den bekannten Üxydationsfarben.,der Fall ist, sondern daß der Farbton !constant bleibt. ^r

- 5 - BAD

2098^3/1383 :

Aufgrund der ¥iel,zähl "deaK-für· diese Erf Jndaaag geeigneten Pyridinderivate sind die erzielbaren JSuarideii aö :saül~ TdsicJi,; daü sie yon den beMnrilien^Modsnuanöen türblonden und n^urbramnen JPätkjöneni reichen*

Es OTirde ülberrasöneödeTweise. gefunden, daB sdle Pjridin— dei* ofeen angegebenen allgeiaeinen "Boriiielj Ijei— 2^S^Uiaälnopjridin-allein> "4aß-iieißi; öine · aiii; anderen ^Fyriäln- ödear'SenzöldöriTrdiien unter 2u3aili©nähme eines öxydätionsmiibtels, beispielsweise .Wasserötciifiperoxyd oder iiuftsauerstoff, zu starkxarbigen Yerbindungen reagieren, -die das Hsiar intensiv anfärben.

Zu äieäom Zweck wird das Pyridinderivat in^:wässriger, vorzugsweise aiimioniaisialiscii — wässriger Lösung mit dem Oxydationsmittel gemiscnty öder es y/ird-dUrcn die wässr " ' rige liösung des Pyridinderivates i»uftsaüe.rstof£ ^Leitet, bis sich der Warbst of £ gebilde'tnät*; ; ""

!Die Bildung von Pjridiiifarbstöffeni-vreleiie die Haare intensiv anfärben, v/ar mit diesem, Verfahren nicirt zu^ er- \va,rterii denn das als intensiv färbender Ux^dätiansfarb— ötoff bekannte p-'foluylendiüiain entwickelt zwar nacii dem gleiclien Yerxaiiren ebenfalls einen braunen Farbstoff» der. aber das üaar uDerhaupt nicht anfärbt. Dem gegenüber 'färben die erfindüngsgeBiäwen vöroxydierten einzelnen Pyridin-deriväte die Haare sehr intensiv an.

Selb.stverständlicii konnen auch liscliungen dör-Pyridiiider'iväte nach dem erfinaüngsgemäiäen Verfahreh' zur Äiiwendiing koinmen, wobei abei· die Pyridinderivate nicht ühtereinandei¹ reagieren, * wie das bei dem oben ervfähriten Verfahren mit behzbideh Farbstoffen dei* lall is^j

es entsteht eine solche larbnuance, wie sie auch, nach den üParbergebnisaen der einzelnen Komponenten der Ldschung vorauszuberechnen ist. · . . - -.

Hieraus wird Deutlich, daß der Chemismus bei der Oxydation von Pyridinderivaten. ein völlig anderer ist, als bei der gemeinsamen Oxydation von p-. mit ln-Biaminobenzol en bzw. p- mit m-Amlnophenolen.

Die Versuche haben ferner eingeben, daß das Optimum des für die Farbstoff bildung benötigten OxydatiOiisLiittel
"weit niedriger liegt, als das der bekannten Verfahren' der benzoiden Oxydationsfarbstoffe. In den.meisten !'allen, genügt nämlich schon 1/10 bis 1/2 kol des Oxydations-. mittels "zur optimalen Ausentwiciclung von 1 kol Pyridinderivat. .

öchlieiilicii wuide gexuöderit daib auch die Konzentration des Alkali', vorzugsv/eise des Ammoniaks, von besonderer Bedeutung fur die Intensität und die Beständigkeit.deo erstandenen !Farbstoffes Ist.

■Die* Aüiraoniakkortzeiitration fär optimale Färbungen lle.^t bei 1 -2.fr Aianoniäklösung (25/^ig)i V/ohingegen die Ar.i-' lüoniakkönzentratlon der vorerv/ahnten Verfahren bei 5 - 6> <j Acüuoniak (25foig) liegt. ·

in weiteren Veröüchen töuräe gefunden, daß eine"Abhängigkeit zwischen- Amiaoniakkonzentration und Yfaäserstoffperoxydkönzentration einerseits und Konzentration des Pyridinderi-Yats andererseits * von der Stabilität des Färbemittels besteht.

BAD

Für die Herstellung des erfindunssgeriiäijen Färbemittels it.ami man entvieder die Pyridinderivate in wässriger oder w/'.sGrig — .-aiiimoniakalischer Lösung mit dem öxydationsmit-", tel, vorzugsweise Wasserstoff peroxyd_, entwickeln, oder uan erreicht die Entwicklung des Farbstoffes mittels Durehleiten eines Lu-ftstroiaes durch die wässrige oder wässrig - ar.iiüonial:alische" Lei sung des Pyridinderivates.

Die beschriebene Oxydation der Pyridinderivate kann entweder direkt in dem Färbemittel erfolgen, das dann anschließend nur noch verpackt üu werden braucht, beispielsweise in Tuben oder Flaschen, oder die Oxydation der Pyridinderivate erfolgt in einer Lösung, aus-der .die ■ oxy- " . dierten Farbstoffe abfiltriert und dann getrocknet werden. Üie können dann bei der Herstellung des Färbemittels diesem ale pulverföriiiiger fertiger Farbstoff zugemischt werden. --.'."■

Das letzte Verfahren hat den Vorteil, daß auch noch geringe, eventuell vorhandene Mengen des Oxydationsnittels ±11 Filtrat verbleiben und nicht mit in das Färbemittel gelangen. '..:.-■

In all diesen Verfahren vfird jedoch das Färbemittel in einer einzigen Verpackung abgefüllt, gelangt so zu dein Ver-Draucher, der es direkt aus dieser Verpackung zur Anwendung bringt, ohne ein Oxydationsmittel verwenden zu* müssen.

Die im folgenden aufgeführtenBeispiele stellen eine Auswahr aus der Vielzahl der Llögliehkeiten dar.

Der wesentliche ErfindunGSgedanke gegenüber den bisher bekannten Verfahren zum Färben von lebenden Haaren mit Pyridiiifarbstoffen, bei denen die ursprünglich farblosen Verbindungen auf dem Haar mit Hilfe eines Oxydationsmittels entwickelt Werden, besteht darin, daß das erfindungsgemäße Verfahren oxydierte Pyridinf-arbstoffe direkt zur Anwendung

üringt. ^: '

9ηQß 1-9 /i *jo* ^-?■·«ε« /uaei/t/^iw^fe^ BADOBiGiNAL

Beispiel I \

1,8 g2,5-I)iaminopyridin-dihydrochlQrid (

werden in : .

97 »3 g Wasser gelöst. .Dazu gibt man

0,8 gAinuionikalÖsung (25^ig) und
.0,1- g. Wasö-er&tofi'peroxyd (33/&ig)-^

diese Iiösung 1Ö Stunden reagieren, wobei sich
der Pyri'dinfarbstoff bildet. Danaeli lcann die Lösung, die über Monate und Jahre stabil ist, abgefüllt· werden und
zur Anwendung gelängen. -

Bei der Anwendung wird die Lösung "gleichmäßig- auf dein Haar verteilt, 10 Minuteη zur/Einwirkung'gebracht, and danach wird wie üblich mit Wasser ausgespült und getrocknet. Mittelblondes Haar erhält so einen kastanienbraunen Farbton.

' -Beispiel II

Wie Beispiel I, aber anstelle von 2,5-Diaminopyriäin

2,25 6 2-Hydröxyäthylaniino-5-aminopyridin— dihydro Chlorid . -1 '

"C''Töü ^Lo1 ^y -

Dunkelbloiiäes Haor wird bordeauxrot gefärbt.
• Beispiel III , ."·"'--..·

Wie Beispiel I, aber anstelle von 2,5-Diaininopyridin. ..^ r< 2,75 g 5,5-Diamino-2,2-bispyridylarxiin-^j-dihydrochiorid (jqq

Hellblondes Haar wird braun gefärbt. -

BAD ORIGfWAL

209817^1383 -

• ' · JBeia-piel · IV . . · - ' . Wie Beispiel· I, aber anstelle von 2,5-Diaminopyridin

12,39 g 2-(l-lÜethyl)-(li'*-Jß-hydroxyäthyi)--amino-5-aminopyridindihydrochlorid {-Tqq Hol) . ■ . - ■

Dunkelblondes Haar-vjird violetfbraun gefärbt."

Beispiel.-V " . ^: -. Y/ie Beispiel" I, "aber anstelle von 2,5-Diaminopyridin 0,97 g 2,3,6-iPriaminopyridin-d.ihydrochlorid {-γτψ:- Mol )

V/eiiaes Haar wird intensiv grün gefärbt. Die grüne Earbe · ist wichtig als Koniplementarfarbe zu dem unerwünschten ßotstich und als Nuancierfarbe für ÜTaturtöne (s.Beispiel VI)

Beispiel VI

3,0 g 2-tlydroxyäthylaniino-5-aiiiinopyridin-dihydrochlorid und 0,8 g 2,3»6-Triaminopyridin werden in 93»4 g Wasser gelöst.'Dazu gibt man ·

2,5 g Ammoniaklösung (25$ig) und" 0,3 g Wasserstoffperoxyd (33'/öig) ' ,.

Dann verführt man v/eiter wie in Beispiel I angegeben. Stärk .ergrautes Haar wird dunkelbraun gefärbt.

* IQ

- ίο - .·■'■■ .■■·-.

Man löst · - ,

1,6 g 2,6-Diliydroxy-3-aniinQpyridin-]iydrochlorid ("^yy Hol) i$i -97,β g Wasser und ·'·.

0,6 g Ammoniaklösung (25JiUg)

und leitet 'durch diese Losung mittels einer iritte 8 Stunden einen gleichmäßigen Luft- bzw. einen Sauerstoff strom. ' -./·■. '<

' Dann verfährt man weiter wie in Beispiel I angegeben.·:. ⁽ⁱ- ..

Stark ergrautes Haar wird, intensiv blauviolett angefärbt.

Beispiel VIII ■ . .' . ,_

Man läßt'diese Lösung 10 Stunden reagieren und isoliert * . den gebildeten Farbstoff.

Zur Weiterverarbeitung werden .."·.. -

3 g dieses I'arbstoffes in · ' · .

97' g V/ässer oder der gleiölien Menge einer cremeförmigen --_.:· ' Parbemittelgrundlage gelöst. - .

Das iarbemititel v/ird wie in Beispiel I angewendet.. . ·''■'.-'.· ·;'" Mitteiblottcles %ar wird bfauix gefärbt. ^: .. · . ^

mm ti/

Claims

-1ST 7-83-5

"IP a'"fc e η tan s ρ r ü ο Ια e

Anspruch/ T: Verfahren zum Färben -Von lebenden Haaren dadurch gekennzeiclinet, dal3 man die Healctionsr, produkte von; solion bekannten Pyridinderivaten-'

der

worin U₁ und ±V = Wasserstoff, Alkyl, Cyclohexyl, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Llethoxyalkyl, Äthoxyalkyl (Alkoxyarkyl) ,-Pyridyl, "Aiuinopyridyl ,Hy drox-y- · -:'' pyridyl und ■'' ·

Jt₂ = Wasserstoff, Alkyl _x Aryl, Gyclohexyl, Ilydroxy-, alicyi, Aaiiioalkyl, iuethoxyali.yl, itliöxyalkyl (Alkoxyalkylj

X= Amino, Hydroxyl "

y = V/asserstof^x, Hydroxyl, Uethoxyalkyl, Aniiiio, Aminoalkyl, Aminohydroxyalkyl, Alkyl

bedeuten, ait sauerstoffabgebenden Verbindungen, vox'zUfTSv/eise ¥asserstoffperoxyd, aus vväsöriger oder v/ässrig - alkalischer, vorzu^svveise aLononiakalischer iösuri£,-, Creme oder Gel/ direkt aus der Verpackung zur Anwendun-j bringt.

' Anspruch 2: Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf 1 Mol des Pyridiiiderivates

■37? - Ί Mol, vorzugsweise 1 bis 1 Mol'des ■ - T 2

Oxydationsmittels, z.B. Wasserstoffperoxyd, entfällt. ·. .■■■■'■

Anspruch 3« Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daiS als Gauerstoff abgebende Verbindung die Luft bzw. Sauerstoff in- die Lösung des Pyridinderivates Reitet wird und so der

. ·. . Pyridinfarbstoff gebildet wird.

SAD

2098 17/138 3