DD297324A5 - Verfahren zur haarfaerbung mit direktfarbstoffen - Google Patents
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Abstract
Ein neues Verfahren zur Haarfaerbung besteht darin, dasz man vor oder gleichzeitig mit der Aufbringung eines direktziehenden Haarfarbstoffes auf das Haar eine Zubereitung aufbringt, die als Hilfsmittel zur Erhoehung der Gleichmaeszigkeit des Farbaufzuges eine 5- oder 6gliedrige heterocyclische Ringverbindung enthaelt, die im Ring eine Gruppierung der Formel I-VI aufweist.
Description
-NR1-CO-NR1- | (D | -N=CR2-NR1- | (IV) |
-CH2-CO-NR1- | (II) | -N=CR2-N= | (V) |
-N=CR2-NR1- | (III) | -N=N-NR1- | (Vl) |
in welchen R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder eine NH2-Gruppe sein kann und der Ring im übrigen durch eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 oder 3 C-Atomen odor durch eine der Gruppen -NH-CO-, -N=CH-, -CH2-CO-, -CO-CO-, -CO-NH-CO- OdOr-CH2-CO-CH2- geschlossen ist.
2. Verfahren mich Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Ringverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe Urazol, Hexahydropyrimidin-2-on, 1,3-Bis-(2-hydroxyethyl)-imidazolidin-2-on, lmidazol-2-on, Imidazol, 2-Aminoimidazol, 1,2,4-Triazol, 2-Aminopyrimidin, 2-Amino-thiazolin und 1,2,3-Triazol.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Ringverbindung im Ring eine Gruppierung der Formel -NR1-CO-NR1- enthält, in welcher R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen ist.
4. Zubereitung zur Haarfärbung, enthaltend direktziehende Haarfarbstoffe und Färbehilfsmittel in einem kosmetischen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als Egalisierhilfsmittel eine 5- oder 6gliedrige, heterocyclische Ringverbindung enthalten ist, die im Ring eine Gruppierung der Formeln I-Vl aufweist,
-NR1-CO-NR1- | (D | -N=CR2-NR1- | (IV) |
-CH2-CO-NR1- | (II) | -N=CR2-N= | (V) |
-N=CR2-NR1- | (Hl) | -N=N-NR1- | (Vl) |
in welchen R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder eine NH2-Gruppe sein kann und der Ring im übrigen durch eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 oder 3 C-Atomen oder durch eine der Gruppen -NHCO-, -N=CH-, -CH2-CO-, -CO-CO-, -CO-NH-CO- oder-CH2-CO-CH2- geschlossen ist.
5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Ringverbindung ausgewählt ist aus der Gruppe Urazol, Hexahydropyrimidin-2-on, 1,3-Bis-(2-hydroxyethyl)-imidazolidin-2-on, Imidazol, 2-Aminoimidazol, 1,2,4-Triazol, 2-Aminopyrimidin, 2-Amino-thiazolin und 1,2,3-Triazol.
6. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die heterocyclische Ringverbindung im Ring eine Gruppierung der Formel -NR1-CO-NR1- enthält, in welcher R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Haarfärbung unter Vorwendung direktziehender Haarfarbstoffe, wobei man entweder vor oder gleichzeitig mit der Aufbringung eines direktziehenden Haarfarbstoffes auf das Haar eine Zubereitung aufbringt, die ein Egalsisierhilfsmittel zur Erhöhung der Gleichmäßigkeit des Farbaufzugs enthält.
Für das Färben von Haaren spielen neben den Oxidatonsfarbstoffen, die aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten durch oxidative Kupplung gebildet werden, besonders die direktziehenden Haarfarbstoffe eine wichtige Rolle. Direktziehende Haarfarbstoffe haben den Vorteil, daß sie ohne Zusatz von Oxidationsmitteln zur Anwendung kommen. Als direktziehende Farbstoffe kommen vor allem Nitrobenzolderivate, z. B. Nitrophenyldiamine und Nitroaminophenole, Antrachinonfarbstoffe, Azoverbindungen und Indopher.ole in Frage. Wegen der geringeren Echtheitseigenschaften werden Direktfarbstoffe meist nur für temporäre oder semipermanente Haarfärbungen verwendet. Ein noch größerer Nachteil vieler Direktfarbstoffe ist jedoch, daß sie ungleichmäßig auf das Haar aufziehen und zum Beispiel die stärker strapazierten Haarspitzen wesentlich intensiver anfärben als die weniger geschädigten Bereiche des Haaransatzes. Auch findet man häufig Farbtonunterschiede zwischen Haaransatz und Haarspitze, z. B. eine Blauverschiebung bei einem Rotfarbstoff. Es bestand daher ein dringes Bedürfnis, din Gleichmäßigkeit der Haaranfärbung und das Aufziehen von Direktfarbstoffen auf den ungeschädigten Bereich des Haaransatzes zu verbessern.
Es wurde gefunden, daß sich dieses Ziell erreichen läßt durch ein Verfahren zur Haarfärbung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man vor der Aufbringung oder gleichzeitig mit der Aufbringung eines direktziehenden HaaKarbstoffes auf das Haar eine Zubereitung aufbringt, die als Hilfsmittel zur Erhöhung der Gleichmäßigkeit des Farbaufzugs eine 5- oder 6gliedrige. heterocyclische Ringverbindung enthält, die im Ring eine Gruppierung der Formeln I—Vl aufweist,
-NR'-CO-NR1- | (I) | -N=CR'-NR'- | (IV) |
-CH2-CO-NR1- | (II) | -N=CR'-N= | (V) |
-N=CR2-NR'- | (III) | -N=N-NR1- | (Vl) |
worin R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder eine NH2-Gruppe sein kann und der Ring im übrigen durch eine zweiwertige Kohlenw ^serstoffgruppe mit 2 oder 3 C-Atomen oder durch eine der Gruppen -NH-CO-, -N=CH-, -CH2-CO-, -CO-CO-, -CO-NH-CO- oder -CH2-CO-CH2-geschlossen ist.
Unter einer zweiwertigen Kohlenwasserstoffpumpe sollen dabei bevorzugt die Ethylen-, 1,2-Propylen-, Trimethylen-, Vinylen-, Propenylen-, 1 -Ethanyl-2-yliden-, 1 -Propanyl-3-yliden- und 1 -Propenyl-3-yliden-Gruppen verstanden werden.
Wenn man die Zubereitung, welche das erfindungsgemäß zu verwendende Egalisierhilfsmittel enthält, vor der Aufbringung des direkuiehenden Haarfarbstoffs appliziert, so kann man dies bevorzug* in Form einer wäßrigen Zubereitung, z, B. eines Shampoos oder einer Spülung tun, welche die heterocyclische Ringverbindur ι, eventuell gemeinsam mit Formulierungshilfsmitteln und haarkosmetischen Wirkstoffen gelöst enthält. Bevorzugt ist das Egalisierhilfsmittel in einer solchen Zubereitung in einer Menge von 0,1-5Gew.-% enthalten. Als weitere Formulierungshilfsmittel können in einer solchen Zubereitung insbesondere wasserlösliche oberflächenaktive Stoffe in einer Monge von 0,1-10 Gew.-%, wasserlösliche, polymere Verdickungsmittel in einer Menge von 0,1-2 Gew.-% oder Lösungsvermittler wie z. B. niedere Alkohole mit 2-4 C-Atomen, Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin in Mengen von 1-20Gew.-% enthalten sein. Als haarkosmetische Wirkstoffe können z. B. quartäre Ammoniumverbindungen, kationische, wasseriösliche Polymere, wasserlösliche Proteine, Proteinabbauprodukte oder Proteinderivate, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte, Saponine oder antiseborrhoische Wirkstoffe in untergeordneten Mengen von insgesamt bis zu 5Gew.-% enthalten sein.
Wenn das erfindungsgemäß zu verwendende Egalisierungshilfsmittel gleichzeitig mit dem direktziehenden Haarfarbstoff auf das Haar aufgebracht werden soll, jo wird eine geeignete heterocyclische Ringverbindung direkt in das Haarfärbemittel eingearbeitet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zubereitung zur Haarfärbung, enthaltend direktziehende Haarfarbstoffe und Färbehilfsmittel in einem kosmetischen Träger, die als Egalisierhilfsmittel eine 5- oder Sgliedrige heterocyclische Ringverbindung enthalten, die im Ring Gruppierungen der Formeln I—Vl aufweist und deren Ring im übrigen durch eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 oder 3C-Atomen oder durch eine Gruppe-NH-CO,-N=CH-,-CH2-CO-,-CO-CO-, -CO-NH-CO-oder-CH^CO-CHj-geschlossen ist.
Die ur Sndungsgemäß als Egalisierhilfsmittel geeigneten.. 5- oder 6gliedrigen Heterocyclen sind überwiegend literaturbekannt, eventuell nicht literaturbekannte Derivate lassen sich nach üblichen Verfahren für die Herstellung solcher Ringsysteme leicht synthetisieren. Bevorzugt werden insbesondere wegen ihrer leichten Zugänglichkeit heterocyclische Ring verbindungen aus der Gruppe Urazol, Hexahydropyrimidin-2-on, 1,3-Bis-(2-hydroxyethyl)-imidazolidin-2-on, lmidazol-2-on, Hydantoin, Parabansäure, Barbitursäure, Pyrrolidin-2-on, Imidazol, 2-Aminoimidazol, 1,2,4-Triazol, 2-Aminopyrimidin, 2-Aminothiazolin und 1.2,3-Triazol als Egalisierhilfsmittel eingesetzt.
Besonders bevorzugt unter den genannten 5- oder 6gliedrigen, heterocyclischen Ringverbindungen sind solche geeignet, die im Ring eine Gruppierung der Formel -NR^CO-NR1- enthalten, in welcher R1 Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4C-Atomen ist. Bevorzugt ist das Egalisierhilfsmittel in der Zubereitung in einer Menge von 0,1-5 Gew.-% enthalten.
Als direktziehende Haarfarbstoffe eignen sich alle für die Färbung von Haaren unter physiologisch tragbaren Bedingungen geeigneten Farbstoffe, d. h. insbesondere solche farbstoffe, die bei Temperaturen unterhalb +40"C auf Haarkeratin aufziehen.
Dies sind insbesondere Niirobenzolfarbstoffe, z.B. Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Antrachinonfarbstoffe, Naphthochinone und Azoverbindungen. Geeignete Direktfarbstoffe für die Haarfärberei lassen sich aus einschlägigen Handbüchern entnehmen, z. B. aus „The Chemistry of Synthetic Dyes" (edited by K. Venkataraman, Academic Press 1971 New York and London), Vol. V, Chapter VII (Hair Dyes), Seite 507-529. Beispiele für geeignete direktziehende Haarfarbstoffe sind z.B.
1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol (Pikraminsäure), 1-Hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzol (H.C.Red No.3), 1-Hydroxyethylamino-2-nitro-4-di-(2-hydroxyethyl)-aminobenzol (H.C. Blue No.2), 1 -Hydroxyethyl-2-nitro-4-(2-hydroxyethylethyD-aminobenzol (Kardinalrot), 1-(2'-Methoxy-phenyl-azo)-2-hydroxy-7-trimethylammonium-naphthalin- (chlorid, Basic Red 76), 2-Bromo-4,8-diamino-6-(3-trimethylamriionium)-phenylamino-1,5-naphthochinon (-chlorid, Basic Blue 99) und 1-(2'-Sulfo-4'-methylphenyl)amino-4-hydroxy-anthrachinon usw.
Die direktziehenden Haarfarbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Haarfärbung üblicherweise in Mengen von 0,05-5,0 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können außer den Direktfarbstoffen auch noch Oxidationsfarbstoffvorprodukte zur Nuancierung und Erzeugung natürlicher Farbtöne enthalten. In diesem Fall ist es notwendig, vor der Anwendung auf dem Haar durch Zugabe eines Oxidationsmittels, ζ. B. von Wasserstoffperoxid, die oxidative Entwick'ung des Oxidationsfarbstoffes einzuleiten.
Neben den genannten Egalisierhilfsmitteln und den Direktfarbstoffe«, können die erfindungsgemäßen direktziehenden Haarfärbemittel noch weitere Hilfsmittel enthalten. Unter diesen sind besonders zu nennen
- haarkosmetische Wirkstoffe, z. B. wasserlösliche, kationische Polymere, Glucose, D-Panthenol, wasserlösliche Proteine, Proteinabbauprodukte oder Proteinderivate, Cholesterin, Vitamine, Pflanzenextrakte, Saponine oder antiseborrhoische Wirkstoffe und
- pH-Stellmittel und Puffersubstanzen, z. B. Triethanolamin, Natriumeitrat
- Komplexbildner,z.B. i-Hydroxyethan-i.i-diphosphonsäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbezubereitungen werden die Direktfarbstoffe, das Egalisierhilfsmittel und die übrigen Färbehilfsmittel in einen geeigneten kosmetischen Träger eingearbeitet. Im einfachsten Falle stellen die erfindungsgemäßen Zubereitungen wäßrige Lösungen der Direktfarbstoffe, des Egalisierhilfsmittels und ggf. weiterer Hilfsmittel dar. Es können aber auch Gele, Creme-Emulsionen, Shampoos, Schaumaerosole als Träger dienen. Bevorzugte Träger für Direktfarbstoffe sind Festiger, Spülungen und schäumende Aerosolzubereitungen. Übliche Bestandteile solcher Träger sind neben Wasser
- oberflächenaktive Mittel, insbesondere Netz- und Emulgiermittel in Mengen von 1-20Gew.-%
- Lösungsvermittler,z.B. Ethanol,Isopropanol, 1,2-Propylenglykol,Glycerin,Diethylenglykolmonomethylether,Butyldiglykol, Polyethylenglykole in Mengen von 1-10Gew.-%.
- Verdickungsmittel, 'nsbesondere wasserlösliche Polymere in Mengen von 0,1-2Gew.-%
- Konservierungsmittel, z. B. p-Hydroxybenzoesäureester.
Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ziehen die Direktfarbstoffe auf den ungeschädigten Haarpartien, insbesondere im Bereich des Haaransatzes besser auf, während die übermäßige Anfärbung stark geschädigter Haarabschnitte, insbesondere der Haarspitzen merklich verringert wird.
Die nachfolgenden Beispiele sollen diesen Effekt deutlich machen und den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
1. Herstellung der Färbezubereitungen
Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form von wäßrigen Lösungen hergestellt, die jeweils 1 Gew.-% des Direktfarbstoffs und 1 Gew.-% der egalisierenden heterocyclischen Ringverbindungen, gelöst in Wasser enthielten (Beispiel 1 und 3). Zum Vergleich wurden Haarfärbemittel ohne d< η Zusatz des Egalisiermittels hergestellt (Beispiel 2 und 4). Schließlich wurde eine wäßrige Lösung von 1 Gew.-% eines Egalis ermitteis (Beispiel 5) und getrennt davon eine 1%ige Lösung eines Direktfarbstoffs hergestellt (Beispiel fi).
2. Haaranfärbung
Die Färbelösungen der Beispiele 1-4 und 6 wurden dann auf ca. 15cm lange und ca. 2 g schwere Haarsträhnen aufgetragen, die in der folgenden Weise vorbehandelt waren:
Die obere Hälfte der Haarsträhne (der Bereich der Haarspitze) wurde 30 Minuten lang mit der wäßrigen Lösung eines Kaltwellmittels auf Basis Ammoniumthioglykolat behandelt. Nach der Fixierung (10 Minuten, Kaliumbromat-Lösung) wurde die gleiche Hälfte der Haarsträhne mit einer wäßrigen Lösung aus Wasserstoffperoxid und Ammoniumperoxiddisulfat ultrablondiert. Anschließend erfolgte noch einmal eine Behandlung mit dem Kaltwellmittel, der Fixierung und der Ultrablondierung. Die untere Hälfte der Haarsträhne (Wurzelbereich) wurde nur einmal ultrablondiert. Auf diese Weise wurden 2 unterschiedlich stark strapazierte Haarsträhnen-Hälften erhalten.
Die Färbelösungen wurden ca. 30 Minuten bei 270C auf den Haarsträhnen belassen, dann mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen. Nach dem Ausspulen mit Wasser wurden die Strähnen dann getrocknet.
3. Ermittlung der Gleichmäßigkeit der Haaranfärbung durch Messung der Farbabstandswerte (DE-Werte)
Jede Haarsträhne wurde an acht Stellen (4 im Bereich des Haaransatzes und 4 im Bereich der Haarspitze) mit Hilfe eines Farbmeßsystems der Firma Datacolor vermessen. Dabei wurde die zu vermessende Probe in einer Einspannvorrichtung am Spektralphotometer fixiert und die Remissionswerte über den Bereich des sichtbaren Lichtes von 390-700 nm im Abstand von 10nm gemessen und über einen Rechner (Minicomputer HP 2113E) verarbeitet. Das Rechnerprogramm ermittelte die Normfarbwerte nach dem CIE-System (Commission Internationale de l'Eclairage) entsprechend DIN 5033 und rechnete sie in Farbabstandszahlen nach DIN 6174um.
4. Haarfärbung in zwei Stufen
Die Egalisiermittel-Lösung des Beispiels 5 wurde auf eine Haarsträhne der vorher beschriebenen und in gleicher Weise vorbehandelten Art aufgetragen, und nach Abstreifen lose anhängender Lösungen und Trocknung des Haares wurde die Färbelösung des Beispiels 6 aufgetragen (Beispiel 5 + 6). Zum Vergleich wurde eine Haarsträhne ohne Vorbehandlung mit der Egalisiermittellösung nur mit der Färbelösung des Beispiels 6 behandelt (Beispiel 6). Die weiteren Prüfungen wurden wie in Beispiel 1-4 durchgeführt.
5. Ergebnisse
Die Zusammensetzung der Haarfärbezubereitungen und das Ergebnis der Färbeversuche ist in Tabelle 1 zusammengestellt. Als Egalisiermittel (heterocyclische Ringverbindung) wurden die folgenden Substanzen verwendet:
E1: Urazol
E2: Hexahydropyrimidin-2-on
E 3: 1,3-Bis-(2-hydroxyethyl)-imidazolidin-2-on
Als direktziehende Haarfarbstoffe wurden die folgenden Substanzen verwendet F1: 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol (Pikraminsäure).
F2: 1-(2'-Methoxyphenylazo)-2-hydroxy-7-trimethyl-ammoniumnaphthalin (Basic Red 76) F3: 1-Hydroxyethylamino-2-nitro-4-(2-hydroxyethyl-ethyl)-aminobenzol
Die mit den erfindungsgemäßen Färbelösungen 1 und 3 und nach dem erfindungsgemäßen zweistufigen Verfahren (5 + 6) erhaltenen Färbungen zeigen deutlich geringere Farbabstände zwischen geschädigten und ungeschädigten Haarbezirken als die ohne Anwendung von Egalisiermitteln erhaltenen Färbungen (Beispiel 2,4 und 6) und keine wahrnehmbaren Farbtonunterschiede.
Zusammensetzung {ing/100g) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 5 + 6 |
E1 | 1 | ||||||
E2 | 1 | ||||||
E3 | 1 | ||||||
F1 | 1 | 1 | |||||
F2 | 1 | 1 | |||||
F3 | 1 | ||||||
H2O | 98 | 99 | 98 | 99 | 99 | 99 | |
Färbenuance | gelb | gelb | rot | rot | I | rot | rot |
DE-Wert (Farbabstand) | 2,07 | 14,89 | 15,8 | 24,6 | I | 14,48 | 7,01 |
Claims (1)
- Ί Patentansprüche:1. Verfahren zur Haarfärbung, dadurch gekennzeichnet, daß man vor oder gleichzeitig mit der Aufbringung eines direktziehenden Haarfarbstoffes auf das Haar eine Zubereitung aufbringt, die als Hilfsmittel zur Erhöhung der Gleichmäßigkeit des Farbaufzugs eine 5- oder 6gliedrige heterocyclische Ringverbindung enthält, die im Ring eine Gruppierung der Formeln I bis Vl aufweist,
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