JPH05500048A - 直接染色による毛髪の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 直接染色による毛髪の染色方法 本発明は、染料の吸収をより均一にする均染剤を含む製剤を直接染料の前にある いは同時に毛髪に塗布する直接染色による毛髪の染色方法に関する。

酸化染料先駆物質から酸化カップリングにより生成する酸化染料と共に、直接染 料は毛髪の染色において特に重要な役割を果たしている。毛髪用の直接染料には 酸化剤なしで使用されるという利点がある。使用される直接染料は、特にニトロ ベンゼン誘導体、例えばニトロフェニレンジアミンおよびニトロアミノフェノー ル、アントラキノン染料、アゾ化合物およびインドフェノールである。堅牢度が 良好ではないというそれらの性質上、通例直接染料は一時的なあるいは半永久的 な毛髪着色にのみ使用されている。しかし、多（の直接染料のより大きな欠点は 、毛髪での吸収が不均一であるということであり、例えば、損傷の少ない毛根よ り損傷の大きい毛先の方がかなり強く着色される。更に、毛根と毛先では色調が しばしば異なることがあり、例えば赤色の染料の場合青色に転じていく。従つて 、毛髪の染色並びに毛根の周囲の損傷していない部分での直接染料の吸収の均一 性を改良する必要に迫られている。

この目的は、染料の吸収の均一性を改良する為の助剤として、一般式■〜■ −ＮＲ’　−ＣＯ−ＮＲ’−（１） −ＣＨ，−Ｃｏ−ＮＲ’　−（Ｉｆ） −Ｎ＝ＣＲ″−ＮＲ１−（■） −Ｎ＝ＣＲ’　−ＮＲ’　−（ＩＶ） −Ｎ＝ＣＲ’　−Ｎ＝　（Ｖ） −Ｎ＝Ｎ−ＮＲ’　−（Ｖｌ） ［式中、Ｒ１は水素、Ｃｌ−４アルキル基またはＣ、−、水酸化アルキル基であ り、Ｒ１は水素またはＮＨ，基である。］で示される基を環中に含み、さらに環 は２または３の炭素原子を持つ二官能性の炭化水素基もしくは−ＮＨ−ＣＯ−１ −Ｎ＝ＣＨ−１−ＣＨ，−ＣＯ−１−ｃｏ−ｃｏ−１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−また は−ＣＨ，−Ｃｏ−ＣＨ，−基の中の１つによって閉環している５または６員環 の複素環化合物を含む製剤を、直接染料の塗布の前にあるいは同時に塗布するこ とによって特徴つけられる毛髪の染色方法によって達成できることがわかった。

本発明に関連して二官能性の炭化水素基はエチレン、■、２−プロピレン、トリ メチレン、ビニレン、フェニレンジ１−エラニル−２−イリデン、■−プロパニ ルー３−イリデンおよび１−プロフェニル−３−イリデンが好ましい。

本発明に従って使用される均染剤を含む製剤を直接染料の前に毛髪に塗布する場 合、複素環化合物と所望により配合助剤および整髪剤を溶液状態で含む水を基材 とする製剤、例えばシャンプーまたはリンスの状朝にて塗布することが好ましい 。均染剤は好ましくは製剤中に０１〜５重量％存在する。更に配合助剤について は、とりわけ水溶性界面活性剤を０．１〜１０重量％、水溶性重合増粘剤を０、 　１〜２重量％もしくは溶剤、例えば２〜４の炭素原子を含む低級アルコール、 エチレングリコール、１．．２−７’ロビレングリコール、グリセロールを１〜 ２０重量％製剤中に含んでもよい。整髪剤は例えば、第四アンモニウム化合物、 水溶性カチオン性ポリマー、水溶性タンパク質、タンパク質分解物またはタンパ ク質誘導体、パントテン酸、ビタミン、植物抽出物、サポニンまたは抗脂漏性剤 であり、合計でも５重量％までの少量含まれていてよい。

本発明によって使用される均染剤を直接染料と同時に毛髪に塗布する場合、適当 な複素環化合物は毛髪用染料に直接混和される。

従って、本発明は、直接染料と、均染剤として一般式１〜■の基を環中に持ち、 さらに環は２または３の炭素原子を持つ二官能性の炭化水素基もしくは−ＮＨ− ＣＯ−１−Ｎ＝ＣＨ−１−ＣＨ，−ＧＯ−１−ｃｏ−ｃｏ−１−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ Ｏ−まタハーＣＨ，−ＣＯ−ＣＨ，−基によって閉環している５または６員環の 複素環化合物を含む、整髪剤担体の中に染色助剤を含む毛髪染色用製剤にもまた 関する。

本発明に従った均染剤として適当な５または６員環の複素環化合物は大部分文献 により知られており、文献により知られていないそれらの銹導体はいずれもその ような環の製造の為の一般的な方法によって容易に合成される。ウラゾール、へ 牛すヒドロピリミジンー２−オン、１．３−ビス−（２−ヒドロキシエチル）− イミダゾリジン−２−オン、イミダソール−２−オン、ヒダントイン、ノクラ／ 　ｚＨン酸、パルティ酸、ピロリジン−２−オン、イミダゾール、２−アミノイ ミダゾール、１，２．４’−トリアゾール、２−アミノピリミジン、２−アミノ チアゾリン、および１．２．３−トリアゾールからなる群から選ばれる複素環化 合物は、使用し易いというそれらの利点から特に好ましい均染剤である。

前述の５または６員環の複素環化合物中、一般式％式％ ［式中、Ｒ１ｆｔ水素、Ｃ１，４アルキル基またはＣｆ−４ヒドロキシＴルキル 基である。］ で示される基を含むものが、特に好ましい。均染剤は好ましくは製剤中にＯ１１ 〜５重量％含まれる。

適当な直接染料は生理学的に許容される条件において毛髪染色に適当な染料、す なわち特に＋４０°Ｃ以下の温度にて毛髪のケラチンに吸収される染料であれば よい。そのような染料は、特に、ニトロベンゼン染料、例えばニトロフェニレン ジアミン、ニトロアミノフエ／−ル、アントラキノン染料、ナフトキノンおよび アゾ化合物である。毛髪染色の為の特に適した直接染料は関連の教書、例えば「 ザ・ケミストリー・オン・シンセティック・ダイズ　（ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒ ｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）　Ｃケー・つ゛エンカタラマン（Ｋ 。

Ｖ　ｅｎｋａｔａｒａｍａｎｎ）　ｔｊ＋　アカデミツク・プレス（Ａ　ｃａｄ ｅｍｉｃ　Ｐ　ｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）　／ロンドン（ Ｌｏｎｄｏｎ）　、１９７１３５巻、７章［毛髪染色（Ｈａｉｒ　Ｄｙｅｓ）　 ］　、５０７〜５２９頁」に見ることができる。適当な毛髪用染料の例は、■− ヒドロキシー２−アミノー４，６−シニトロベンゼン［ピクラミン酸］、］−ヒ ドロキシエチル−アミノ−２−ニトロー４−アミノベンゼン［Ｈ，Ｃ。

Ｒｅｄ　Ｎｏ、３］、ｌ−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−・ジー（ ２−ヒドロオン・エチル）−・アミノベンゼン　［Ｈ，Ｃ。

Ｂｌｕｅ　Ｎｏ、２］、■−ヒドロキシエチルー２−二トロー４−（２−ヒドロ キシエチル−エチル）−アミノベンゼン　［深紅色（Ｃａｒｄｉｎａｌ　ｒｅｄ ）　］　、１−　（２’−メトキンフェニルアゾ）−２−ヒドロキシ−７−ドリ メチルアンモニウムナフタレン［クロリド、Ｂａ５ｉｃ　Ｒｅｄ　７６］　、２ −ブロモ−４，８−ジアミノ−６−（３−トリメチルアンモニウム）−フェニル アミノ−１，５−ナフトキノン［クロリド、Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　９９］およ びＩ−（２’−スルホ−４′−メチルフェニル）−アミノ−４−ヒドロキシアン トラキノン等である。

毛髪用直接染料は本発明による毛髪染色の為の製剤中に通例０．０５〜０．　５ 重量％含まれる。

直接染料に加えて、本発明による毛髪用染料は調和した自然な色調をつくる為に 酸化染料先駆体をも含む。この場合、酸化染色における酸化発色は毛髪に塗布す る前に適当な酸化剤、例えば過酸化水素水を加えることによって開始されなけれ ばならない。

前述の均染剤および直接染料に加えて、本発明による毛髪用直接染色はその他の 助剤、特に 一整髪剤、例えば水溶性カチオン性ポリマー、グルコース、［）　／＜ンテノー ル、水溶性タンパク質、タンパク質分解物またはタンパク質誘導体、コレステロ ール、ビタミン、植物抽出物、サポニンまたは抗脂漏剤および −ｐ　Ｈ調製剤および緩衝剤、例えばトリエタノールアミン、クエン酸すトリウ ム、 一錯化剤、例えばｌ−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ三酢 酸、エチレンジアミン四酢酸、を含む。

本発明に従って毛髪用染色製剤を製造する為に、本発明による直接染料、均染剤 および他の助剤を適当な整髪剤担体に混和する。最も簡易な場合、本発明による 製剤は直接染料、均染剤および他の助剤の水溶液である。しかしながら、ゲル、 クリームエマルジョン、シャンプーおよびフオームエアゾールも担体として使用 してもよい。

直接染料にとって好ましい担体はセ・ノテイングローション、リンスおよびフオ ームエアロゾールの製剤である。水量外の、そのような担体の代表的な成分は 一界面活性剤、より好ましくは湿潤剤および乳化剤が１〜２０重１％、 −Ｉ剤、例えばエタノール、イソブロノくノール、　１．２−プロピレングリコ ール、クリセロール、ジエチレングリコールモノメチルエ−テル １０重量％ 一増粘剤、より好ましくは水溶性ポリマーが０．１〜２重量％−防腐剤、例えば バラヒドロキシ安息香酸エステルである。

本発明に従った方法の適用により、直接染料は損傷の太き５１部分、とりわけ毛 先における過度の染色がかなり減少したのに対して毛髪の損傷していない部分、 とりわけ毛根においてより吸収されやすくなった。

以下の実施例は、本発明を制限することなくこの効果を立証し本発明を例証ｌ， ようとするものである。

１、染料製剤の製造 本発明に従った毛髪用染料は直接染料１重量％および曳索環化合物の均染剤１重 量％を含む水溶液の状態に調製した（実施例１および３）。比較の毛髪用染料は 、均染剤を加えずに調製した（実施例２および４）。最後に均染剤１重量％の水 溶液（実施例５）および直接染料１％溶液（実施例６）はそれぞれ別に調製した 。

２、毛髪の染色 実施例１〜４および６の染色溶液を長さ約１５ｃｍｉｉさ約２ｇの髪房で以下の 前処理を行ったものに塗布した：髪房の上半部（毛先部分）を３０分間アンモニ ウムチオグリコレートを基剤とするコールドウェーブ製剤の水溶液により処理し た。

定着させた後（臭素カリウム溶液、１０分間）、髪房の同じ半分を過酸化水素水 とアンモニウムバーオキシジスルフエートの水溶液により「超漂白」を行い、そ の後にコールドウェーブ製剤によるあらたな処理、定着と超漂白を行った。髪房 の下半部（毛根部分）は一度だけ超漂白を行った。このようにして、髪房に半分 ずつ程度の異なった損傷を与えた。

染料溶液を髪房上に２７℃にて約３０分間おき、その後標準的な／センブーで洗 い落とした。水で濯いだ後、髪房を乾燥させた。

３　色差値（ＤＥ値）の測定による毛髪染色の均染性の測定それぞれの髪房の８ 箇所（毛根部分画箇所および毛先部分画箇所）についてデータカラー（Ｄ　ａｔ ｅｃｏｌｏｒ）色彩測定法を用いて測定した。

そのために、測定するサンプルを分光光度計のクランプに固定し可視光３９０〜 ７００ｎｍの範囲で１０ｎｍおきに規約反射率を測定し、コンピューター（ＨＰ ２１１３　Ｅ　ミニコンピユータ−）によって評価した。このコンピューターの プログラムにより、ＤＩＮ５０３３に従ってＣＩＥ表色系［コミノシオン・イン チルナジオネイル・ドユＱレクレラージｘ　（Ｃｏｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｉ　ｎｔ ｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ　ｄｅ１’　Ｅ　ｃｌａｉｒａｇｅ）　］における標準 色値を決定し、ＤＩＮ６１７４に従って色差に換算した。

４、毛髪の二段階染色 実施例５の均染剤溶液を同様に前処理した上記の髪房に塗布し、ゆるく付着して いる部分の溶液を取り除き乾燥させた後、実施例６の染色溶液を塗布した（実施 例５および６）。比較として、均染剤溶液によって前処理をしていない髪房に実 施例６の染色溶液による処理のみを行った（実施例６）。他の試験は実施例１〜 ４と同様に毛髪用染料製剤の組成および染色試験の結果を表１に示した。以下の 化合物を均染剤として使用した（複素環化合物）：Ｌトウラゾール Ｌ２：へキサヒドロピリミジン−２−オンＬ３：１．３−ビス−（２−ヒドロキ シエチル）−イミダゾリジン−２−オン 以下の化合物を直接染料として使用した。

Ｆｌ：１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−シニトロベンゼン（ビクラミン酸 ） Ｆ２：１−（２’−メトキシフェニルアゾ）−２−ヒドロキシ−７−ドリメチル アンモニウムナフタレン（Ｂａｓｉｃ　Ｒｅｄ　７６）Ｆ３．１−ヒドロキシエ チルアミノ−２−ニトロ−，１（２−ヒドロキシエチル−エチル）−アミノベン セン本発明による染色溶液１および３によって得られた、および本発明における 二段階工程（５＋６）によって得られた毛髪の色における、損傷していない部分 と損傷している部分の色の遠国よ、均染剤なしく実施例２．４および６）で得ら れた毛髪の色より明らかに小さく、その色調の蓮いはわからない程度であった。

表１ 国際調査報告 国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．染料の吸収の均−性を改良する為の助剤として−般式Ｉ〜ＶＩ−ＮＲ１−Ｃ Ｏ−ＮＲ１−（Ｉ） −ＣＨ２−ＣＯ−ＮＲ１−（ＩＩ） −Ｎ＝ＣＲ２−ＮＲ１−（ＩＩＩ） −Ｎ＝ＣＲ２−ＮＲ１−（ＩＶ） −Ｎ＝ＣＲ２−Ｎ＝（Ｖ） −Ｎ＝Ｎ−ＮＲ１−（ＶＩ） ［式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−４アルキル基またはＣ２−４水酸化アルキル基であ り、Ｒ２は水素またはＮＨ２基である。］で示される基を環中に含み、さらに環 は２または３の炭素原子をもつ二官能性の炭化水素基しくは−ＮＨ−ＣＯ−、− Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−または −ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ２−基の中の１つによって開環している５または６員環の 複素環化合物を含む製剤を、直接染料の塗布の前にあるいは同時に塗布すること を特徴とする毛髪の染色方法。
2. ２．複素環化合物をウラゾール、ヘキサヒドロピリミジン−２−オン、１，３− ビス−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリジン−２−オン、イミダゾール− ２−オン、ヒダントイン、パラバン酸、バルティ酸、ピロリジン−２−オン、イ ミダゾール、２−アミノイミダゾール、１，２，４−トリアゾール、２−アミノ ピリミジン、２−アミノチアゾリン、および１，２，３−トリアゾールからなる 群がら選択することを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. ３．複素環化合物が−般式 −ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１− ［式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−４アルキル基、またはＣ２−４ヒドロキシアルキル 基である。］ で示される基を環中に含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
4. ４．均染剤として−般式Ｉ〜ＶＩ −ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−（Ｉ） −ＣＨ２−ＣＯ−ＮＲ１−（ＩＩ） −Ｎ＝ＣＲ２−ＮＲ１−（ＩＩＩ） −Ｎ＝ＣＲ２−ＮＲ１−（ＩＶ） −Ｎ＝ＣＲ２−Ｎ＝（Ｖ） −Ｎ＝Ｎ−ＮＲ１−（ＶＩ） ［式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−４アルキル基またはＣ２−４水酸化アルキル基であ り、Ｒ２は水素またはＮＨ２基である。］で示される基を環中に含み、さらに環 は２または３の炭素原子をもつ二官能性の炭化水素基もしくは−ＮＨ−ＣＯ−、 −Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−また は−ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ２−基の中の１つによって閉環している５員環または６ 員環の複素環化合物を含むことを特徴とする直接染料と染色助剤を整髪剤担体に 含む毛髪染色用製剤。
5. ５．複素環化合物をウラゾール、ヘキサヒドロピリミジン−２−オン、１，３− ビスー（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリジン−２−オン、イミダゾール、 ２−アミノイミダゾール、１，２，４−トリアゾール、２−アミノピリミジン、 ２−アミノチアゾリン、および１，２，３−トリアゾールからなる群から選択す ることを特徴とする請求項４に記載の製剤。
6. ６．複素環化合物が−般式 −ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１− ［式中、Ｒ１は水素、Ｃ１−４アルキル基、またはＣ２−４ヒドロキシアルキル 基である。］ で示される基を環中に含むことを特徴とする請求項１に記載の製剤。