DE2603848C2

DE2603848C2 - Haarfärbemittel

Info

Publication number: DE2603848C2
Application number: DE19762603848
Authority: DE
Inventors: Edgar 4000 Duesseldorf Lieske; David Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Rose; Erwin Dipl.-Chem. Dr. 5657 Haan Weinrich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-02-02
Filing date: 1976-02-02
Publication date: 1986-01-16
Also published as: DE2603848A1

Description

30 Gegenstand des Hauptpatentes 23 59 399 sind Haariarbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel

R₅	2	/	N	R*	/	Rj	\ /	\	R.
		\		N
	\
	j	NH₂
ν'
H
\ Λ
N

Rl

in der Ri-R₆ Wssserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

50 den Rest -(CH)₂)„-X, in dem η = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH₂-,

-NHR'- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,

55 einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen 5- oder ogliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblicher Kupplersubstanzen.

Die erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können ent-60 weder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen öder organischen Säuren, wie z. B. Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden. Als erfindungsgemäß einzusetzende Entwicklerkomponenten sind z. B.

2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-,

65 4,5-0130)100-6^1311^13111^0-2^11^11^13111^0-, 4,5-DiaminO-2-diä"thylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-, 4,5-Di3mino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-,

^,o-Triamino-S-dimethylamino-, lAS-Triaminö-o-methylamino-,

4,5,6-Triamino-2-methylamino-, ^S-Diamino-l-dimethylamino-ö-piperidino-,

4]5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, !,^-Triamino-o-piperidino-,

lAS-Triamino-o-anilino-, 2,4,5-'&iamino-6-benzylamino-,

lAS-Triamino-o-benzylidenammo-, 4,5,6-Triamino-2-piperidillo-, s

2,4,6-Trismethylamino-S-amino-, !^,S-Triaminc^-di-n-propylamino-,

2₎44-Triamino-6-morpholino-, 2,5,6-Triamino-4-dimethy!amino-₁

4,'5,6-Triamino-2-morpholino-, 2,4,5-Triamino-6-Jg-hydΓoxy-äthylamino-,

4,5,6-Triamino-2-j?-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-^-methylaπlino-^thylamino-,

2]5-Diatnino-4,6-bis-)Kliäthylamino-propylamino-, ίο

4,5-Diamino-2-methylammo-6-^hydroxy-ätoylamino-,

5-Amino-2,4,6-triäthylamino-, 2,4-Bis-^hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Unter den verschiedenen Farbnuancen kommt den intensiven gelben und gelbbraunen Farbtönen eine große Bedeutung zii. Die üblicherweise als Gelbkupplerkomponenten eingesetzten Verbindungen zeigten aber in Kombination mit den Tetraaminopyrimidinen keine zufriedenstellenden Ergebnisse bzw. war ihr Einsatz aus toxikologischen Gründen nicht möglich. Es bestand daher die Aufgabe, Gelbkupplerkomponenten aufzufinden, die in Kombination mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Tetraaminopyrimidinen als Entwicklersubstanzen intensive gelbe bis gelbbraune Haarfarben liefern, die allen Anforderungen hinsichtlich Echtheit, Stabilität, toxikologischer und dermatologischer Unbedenklichkeit gerecht werden.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in Kombination mit den als Entvicklersubstanzen eingesetzten Tetraaminopyrimidinen als Gelbkupplerkomponenten 6-Hydroxychinoline der allgemeinen Formel

"

in der X und/oder Y unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Hydroxygruppe, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom darstellen können, verwendet werden.

Die als Gelbkupplerkomponente zu verwendenden 6-Hydroxychinoline können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel als Chlorid, Sulfat, Phosphat, Acetat, Propionat, Lactat, Citrat, eingesetzt werden.

Als erfindungsgemäß zu verwendende Gelbkupplerkoniponenten sind zum Beispiel 6-Hydroxychinolin, 2-Methyl-6-hydroxychinolin, 4-Methyl-6-hydroxychinolin, 8-Methyl-6-hydroxychinolin, 2-Äthyl-6-hydroxyehinolin, 4-i-Propyl-6-hydroxychinolin, 2-Butyl-6-hydroxychinolin, 2,4-Dimethyl-6-hydroxychinolin, 7,8-Dimethyl-6-hydroxychinolin, 6,8-Dihydroxychinolin, 2-Chlor-6-hydroxychinolin, 5-Chlor-6-hydroxychinolin,

2-Brom-6-hydroxychinoIin, 2-Methyi-5-cblor-6-hydroxychinolin, 7-Methyl-8-chlor-6-hydroxychinolin zu nennen.

Die Herstellung der erfindungsgemäß als Gelbkupplerkomponente einzusetzenden 6-Hydroxychinoline ist aus verschiedenen Veröffentlichungen, wie zum Beispiel Kaslow und Raymond, J. Amer. Chem. Soc. 68, S. 1102 (1946), Banejee und Lasker, J. Ind. Chem. Soc. 21, S. 354 (1944), Britischem Patent 301 497, Herzfeld, Ber. 17, S. 903 (1884), Döbner, Miller Ber. 17, S. 1708 (1884), Königs, Ber. 23, S. 2673 (1890), Engler, Ber. 22, S. 214 (1889) bereits literaturbekannt. Sie kann zum Beispiel über die Alkalischmelze entsprechender Chinoün-6-sulfonsäurederivate oder andere in vorgenannten Veröffentlichungen aufgezeigte Verfahren erfolgen.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterseil 3 zum Einsatz gelangt.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponcnte und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Tetraaminopyrimidine als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten 6-Hydföxychinoline darstellen.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere bekannte und übliche Entwicklerkomponenten sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.

Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidstionshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstofferfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxid-Anlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Ab Entwicklerkomponente besitzen dabei der erfindungsgemäßen Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie

bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine

Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden

kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.

Die erfindungsgeniäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem dergenannten Oxidationsmittel versetzt Die Konzentration derartiger farberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkoinponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z. B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen TVp wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren,

is ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z. B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel lcann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt^im schwach sauren, neutralen cesäsr insbesondere alkalischen Miiieu bei einem pH-Wert von S bis iö erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfarbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten einzusetzenden 6-Hydroxychinoline liefern in Kombination mit den Tetraaminopyrimidin-Entwicklern sehr intensive gelbe, gelbbraune und olivbraune Farbnuancen, wie sie mit diesen Entwicklern und üblichen Kupplern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfarbemöglichkeiten dar. Die erhaltenen Gelb- und Braunfarbstoffe zeichnen sich durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Von entscheidender Bedeutung ist fernei die toxikologische und dermatologische Unbedenklichkeit der erfindungsgemäß zu verwendenden Gelbkupplerkomponenten sowie der erfindungsgemäßen Entwickler-Kupplerkombination.

Es ist zwar bereits aus der deutschen Patentschrift 605 684 bekannt, Oxyverbindungen des Chinolins oder seiner Homologen, die eine oder mehrere Oxygmppen enthalten und sowohl im isocyclischen als auch im heterocyclischen Kern durch Halogen oder Nitro-, Alkyl-, Oxyalkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein können, zusammen mit aromatischen Diaminen, Aminooxyverbindungen oder deren Substitutionsprodukten zum Färben von Haaren, Pelzen und Federn zu verwenden, aber hieraus konnte nicht auf die besonders und ausgezeichnete Eignung der 6-Hydroxychinoline als Gelbkupplerkomponente in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen für die Färbung lebender Haare geschlossen werden. Eine besondere Eignung der 6-Hydroxychinoline war überhaupt nicht zu erwarten, da in der genannten Patentschrift in den Beispielen insbesondere 8-Hydroxychinolin und seine Derivate sowie 2,4-Dioxychinolin hervorgehoben werden.

Gegen den Einsatz von Hydroxyderivaten kondensierter Ringsysteme als Kupplerkomponente in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen sprach ferner, daß sich das als Gelbkupplerkomponente bekannte 2,3-Dihydroxynaphthalin wegen seiner sensibilisierenden Eigenschaften als ungeeignet erwiesen ftat
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele

Für die in nachstehender Tabelle 1 zusammengefaßten Färbeversuche wurden folgende 6-Hydroxychinolip.e als Gelbkupplerkomponenten verwendet. Die Herstellung erfolgte gemäß den Angaben der aufgerührten Literaturstellen.

A 6-Hydroxychinolin (Kaslow und Raymond, J. Amer Chem. Soc. 68, 1102 [1946])

B 4-Methyl-6-hydroxychinolin (Königs, Ber. 23, 2673 [189O])

C 2-Methyl-6-hydroxychinolin (Döbner, Miller, Ber. 17, 1708 [1884J)

D e-Methyl-ö-hydroxychinolin (Herzfeld, Ber. 17, 903 [1884])

E 2,4-Dimethyl-6-hydro;cychinolin (Engler, Ber. 22, 214 [1889])

F S-Chlor-ö-hydroxychinolin (Banejee, J. Ind. Chem. Soc. 21, 354 Π944])

G 6,8-Dihydroxychinolin (Brit Pat 301 497)

Als Entwicklerkomponente dienten folgende Tetraaminopyrimidine, deren Herstellung der Monogiaphie von D. J. Brown, »The Pyrimidines« in der Reihe Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Band Ϊ und Il entnommen werden kann.

E I 2,4,5,5-Tetraaminopyrimidin

E II 2-Dime.thyIamino-4,5,6-triaminopyrimidin

EIII 2-Methyiaminc-4,5,6-triaminopyrimidin

EIV 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge Ci₂-Ci₈
10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz)

Kettenlänge Cu-C₁,
75 Gew.-Teilen Wasser

jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Tetraaminopyrimidine und 6-Hydroxychinoline eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoffoder mit l%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion JO Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung zugegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.

Tabelle I Beispiel Entwickler

Kuppler

Erhaltener Farbton bei Luftoxidation

mit l%iger

1	E	V	A	graugelb	olivgelb
2	E	B	honiggelb	olivbraun
3	E	C	oliv	goldblonc
4	E	D	oliv	olivbraun
5	E	E	olivbraun	olivbraun
6	E	F	olivbraun	graugelb
7	E	G	gelbbraun	gelbbraun
8		A	gelbbraun	olivbraun
9		B	hellbraun	olivbraun
iö		C	gelbbraun	oiivbraun
Il		A	olivbraun	oliv
12		A	gelbbraun	olivbraun
13		B	gelbbraun	gelbbraun
14		C	gelbbraun	olivbraun
E II
EII
E ii
E III
E IV
E IV
E

Claims

Patentansprüche:

1. Haariarbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoflen sowie gegebenenfalls für Haariarbemittel bekannten Zusätzen mit einem Gehalt an Tetraaminopyrimidinen als Entwicklersubstanzen nach Patent 23 59 399, 5 gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-Hydroxychinoünen der allgemeinen Formel

HO

in der X und/oder Y unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Hydrogruppe, einen Alkylrest mit 1-4 15 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom darstellen, als Gelbkupplerkomponenten.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch I₁ gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch der Tetraaminopyrimidine als Entwicklerkomponente.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Gemisch der 6-Hydroxychinoline als Kupplerkomponente.

20

4. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 -3, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Entwicklersubstanzen, weiterer üblicher Kupplersubstanzen, sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.

5. Haariarbemittel nach Anspruch 1 -4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwicäler-Kuppler-Kombinationen aus Tetraaminopyrimidinen und 6-Hydroxychinolinen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugs-

25 weise von 1 bis 3 Gewichtsprozent