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Haarfärbemittel
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(Zusatz zu Patent . ... ... (Patentanmeldung P 23 59 399.9)) Gegenstand
des Hauptpatentes . ... ... (Patentanmeldung P 23 59 399.9) sind Haarfärbemittel
auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Tetraaminopyrimidinen der
allgemeinen Formel
in der R1 - R6 Wasserstoff, einen Alkylrest rnit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, den Rest
-(CH2)n-X, in clem n = 1 - 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-,
NHR¹- und-NR'R"-Gruppe sein können, wobei R¹ und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstofatomen
bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der
ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,
und und 113 R und R4, sowie Rx5 und R gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom
einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit
einem oder
zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem
Sauerstoffatom darstellen können, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen
als Entwickersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Kupplersubstanzen.
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Die erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu vorwendenden Tetraaminopyrimidine
können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen
Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate,
Citrate eingesetzt werden.
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Als erfindungsgemäß einzusetzende Enwicklerkomponenten sind z.B. 2,4,5,6-Tetraamino-,
4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino,
2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimehylamino-,
4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-,
4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino,
4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimehylamino-6-propylamino-,
2,4,5-Triamino-6-dimehylamino-, 4,5,6-Triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-Triamino-6-methylamino-,
4,5,6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-,
2,4,5-Triamino-6-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-anilino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylamino-,
2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-, 2,4,6-Trismethylamino-5-amino-,
2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-morpholino-, 2,5,6-Triamino-4-dimethylamino,
4,5,6-Triamino-2-morpholino-, 2,4,5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 4,5,6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-,
2,4,5-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-γ-diäthylamino-propylamino,
4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxyäthylamino
-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-,
2,4-Bis-ßhydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.
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Bei ihrem Binsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine
mit den im allgemeinen fiir die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen
die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne, Darüber hinaus zeichnen sich
die erfindungsgemäßen Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften
der dlit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität
und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
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Unter den verschiedenen Farbnuancen komnit den intensiven gelben und
braunen Farbtönen eine große Bedeutung zu. Die üblicherweise als Braun- und Gelbkupplerkomponenten
eingesetzten -Verbinciunc:en zeigten in Kombination mit den im übrigen als Entwicklerkomponenten
sehr gut brauchbaren Tetraaminopyrimidinen keine zufriedenstellenden Ergebnisse.
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Es bestand daher die Aufgabe, Braun- und Gelbkupplerkomponenten aufzufinden,
die in Kombination mit den Tetraaminopyrimidinen als Entwicklersubstanzen intensive
gelbe und braune Farbnuaucen liefern, die allen Anforderungen hinsichtlich Echtheit
Stabilität, toxikologischer und dermatologischer Unbedenklichkeit gerecht werden.
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Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß in Kombination mit den als
Entwicklersubstanzen eingesetzten Tetraarninopyrimidinen als Kupplerkomponenten
Chinolin- bzw. Tetrahydrochinolinderivate dor allgemeinen Formel
in der R1 Wasserstoff, eino -NR'R"-Gruppe, in dr R und R" Wasserstoff oder einen
niederen Alkylrest mit 1 - i Atomen bedeuten können, R2 Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe,
R3 eine -NR'R"-Gruppe, in der R' und R" die vorgenannte Bedeutung haben oder eine
Hydroxylgruppe und R4 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest mit 1 - t C-Atomen
darstellen mit der Maßgabe, daß, wenn R2 eine Hydroxylgruppe bedeutet, R1 und 113
Wasserstoff darstellen, verwendet worden Als erfindungsgemäße Braun- und Gelbkupplerkomponenten
sind zum Beispiel 7-Hydroxychinolin, 7-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydorchinolin, 7-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-N-methylchinolin,
7-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin, 7-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-N-propylchinolin,
7-Hydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-N-butylchinolin, 6,8-Diaminochinolin, 6,8-Dimethylaminochinolin,
6,8-Di-äthylaminochinolin, 6,8-bis-Dimethylaminochinolin, 6,8-bis-Diäthylaminochinolin,
6,8-bis-Dibutylaminochinolin, 6-Amino-8-hydroxychinolin, 6-Methylamino-8-hydroxychinolin,
6-Äthylamino-8-hydroxychinolin, 6-Butylamino-8-hydroxychinolin, 6-Dimethylamino-8-hydroxychinolin,
6-Diäthylamino-8-hydroxychinolin, 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-methylchinolin,
6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin, 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-isobutylchinolin,
6,8-Di-methylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, 6,8-bis-Di-äthylamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin,
6,8-bis-Dibutylamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin zu nennen.
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Die erfindungsgemäß als Braun- und Gelbkupplerkomponenten einzusetzenden
Chinolin- bzw. Tetrahydrochinolinderivate sind literaturbekannte Verbindungen bzw.
nach literaturbekannten Verfahren herstellbare Verbindungen.
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In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten
im allgemmeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen,
eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es
jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß
oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
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Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und
die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die
Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Tetraaminopyrimidino
als auch die Kupplersubstanz Gemische der vorstehend genannten Chinolin- bzw. Tetrahydrochinolinderivate
darstellen.
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Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel andere
bekannte und übliche Entwicklerkomponenten, sowie auch gegebenenfalls übliche direktzichende
Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancon erforderlich
ist.
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Dieoxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grandsätzlich,
wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen, Zweckmäßigerweise
werden jedoch chemisch Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere
Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerunfgsprodukte an Harnstoff, Melamin und
Natriumbornt,
sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffporoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat
in Betracht.
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Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die erfindungsgemäßen Tetraaminopyrimidine
den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende
Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für dio oxidative
Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden I;ann, Wird jedoch gleichzeitig
neben der Färbung ein Auflielleffekt am Ilaar gewiinscht, so ist die Mitverwendung
voii Oxidationsmitteln erforderlich.
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Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende
kosmetische Zubereitungon wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch cinfache Lösungen
eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem er genannten
Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen
an Kuppler-Entwickler-Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise
1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur IIcrstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden
die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblicllen weiteren
Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B.
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Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ,
wie Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid
an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose Stärke, höhere Fettalkohole,
Paraffinöl, fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure
und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese
Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen
von 0,5 bis 30 Gewidftsprozent und Verdickungsmittel
in Konzentrationen
von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, Jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
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Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemitel kann, unabhängig
davon, ob es sich iun eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt,
im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert
von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von
15 bis 4000. Nach eincr Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel
vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden
Shampoo nachgewaschen und getrocknet.
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Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponcnten einzusetzenden Chinolin-
bzl. Tetrahydrochinolinderivate liefern in Kombination mit den Tetraaminopyrimidin-Entwicklern
sehr intensive gelbe und brnune Farbnuancen, die sich durch eine besonders gute
Lichtechtheit, Durchfärbevermögen und toxikologische Unbedenklichkeit auszeichnen,
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne
ihn jedoch hierauf zu beschranken.
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I3 o i sp r i o 1 e Zunächst soll die Herstellung eines Tetrahydrochinolinderivates
beschrieben werden.
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Herstellung von 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthyl chinolin-dihydrochlorid-dihydrat,
1,6 g 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin (hergestellt nach den Angaben
in J.Chem.Soc. 103, 1610) wurden 100 ml Äthanol in Gegenwart von 0,5 g Katalysator
(5 % Palladium auf Kohlc) katalytisch hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme
wurde vom Katalysator abfiltriert, mit 50 ml verdünnter Salzsäure angesäuert und
zur Trockne eingeengt. Es wurden 1 , 7 g an 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin-dihydrochorid-dihydrat
in Form dunkelgelber Kristalle vom Schmelzpunkt 175°C erhalten. Die Analyse ergab
14,1 % Stickstoff, berechnet 14,0 %, Als Kupplerkompononten wurden in den nachgenannten
Beispielen die folgenden Verbindungen eingesetzt: Kuppl erkomponent e: K 1: 7-Hydroxychinolin
K 2: 6-Amino-8-hydroxychinolin K 3: 6,8-Diamino-1,2,3,4-tetrahydro-N-äthylchinolin
Als Entwickerkomponente diente in den nachstehenden Beispielen: E : 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin
Die
erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt.
Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18
10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.-Teilen
Wasser jeweils 0,01 Mol des in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Tetraaminopyrimidins
und Chinolin- bzw. Tetrahydrochinolinderivate eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert
der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf
100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung
als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gcwichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile
Wasserstoffporoxidlösung gegeben werden. Die jeweilige Färbecreme mit zusätzlichem
Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besnders vorbehandeltes Monschenhaar
aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung dos Färbeprozesscs wurde
das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnchmen.
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T a b e 1 1 e 1 Beispiel a) Entwickler b) Kuppler Erhaltener Farbton
mit 1 %iger H2O2-Lösung 1 E K 1 olivbraun 2 E K 2 olivbraun 3 E K 3 mossinggelb