DE2509096C2

DE2509096C2 - Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen und 2,4-Dichlor-3-aminophenol

Info

Publication number: DE2509096C2
Application number: DE2509096A
Authority: DE
Inventors: Edgar 4000 Düsseldorf Lieske; David Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Rose; Ferdi Dipl.-Chem. Dr. 4006 Erkrath Saygin
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1975-03-03
Filing date: 1975-03-03
Publication date: 1986-03-27
Also published as: FR2302725A1; AT339495B; DE2509096A1; ATA153376A; NL184256B; IT1055471B; NL184256C; CH621257A5; US4129414A; NL7601400A; BE839127A; FR2302725B1; GB1531335A

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren sowie 2,4-Dichlor-3-aminophenol, entsprechend den voranstehenden Patentansprüchen.

Für das Färben von Haaren spielen die Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicks-ykomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen (Oxidationsbasen) werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazoIon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt Als Kupplerkomponente werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resor- cinderivate und Pyrazolone genannt

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, V/aschechtheit und Thermestabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an 2,4-Dichlor- und/oder 4,6-DichIor-3-aminophenol sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kuppiersubstanzen und den in Oxidaiionshaarfarfaen üblichen Entwickler komponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werdea

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mit diesen Entwicklersubstanzen und den bisher bekannten Kupplern nicht befriedigend erzielbar waren, und sie stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkei ten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen mehrfach halogenierten m-Aminophenole durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

In DE-AS 14 92 167 wurden Fluor-m-phenylendiamine als Oxidationsfarbstoffvorprodukte beschrieben. DE-OS 24 29 780 offenbart 6-HaIogen-3-aminophenole als Kuppler in Oxidationshaarfärbemitteln. Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel mit 2,4-Dichlor- und/oder 4,6-Dichlor-3-aminophenol als Kupplerkomponenten erzeugen, verglichen mit diesen bekannten Haarfärbemitteln, Haaranfärbungen von höherer Lichtechtheit, Kaltwellechtheit und Schweißechtheit

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten eingesetzten halogensubstituierten m-AminophenoIe können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren wie zum Beispiel als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate vorliegen.

Ali erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 2,4-Dichlor-3-aminophenol und 4,6-Dichlor-3-aminophenol zu nennen.

Das erfindungsgemäß zu verwendende 4,6-Dichlor-3-aminophenol wird von W. A. Jacobs, M. Heidelberger und J. P. Rolf in J. Amer. Chem. Soc. 41 (1919), Seite 461 beschrieben. Die Herstellung von 2,4-Dichlor-3-aminophenol wird gesondert beschrieben.

Unter den zu verwendenden mehrfach halogensubstituierten m-Aminophenolen stellen die chlorsubstituierten Verbindungen die bevorzugten Produkte dar. Dem 2,4-Dichlor-3-aminophenol kommt als Kupplerkomponente die größere Bedeutung zu.

Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktioneilen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-ToIuylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktioneile Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 —4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-1 -phenyl-S-carbamoyl-pyrazoion-S anzuführen.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubsfnzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz

als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Oberschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt

Es ist ferner erforderlich, daß die Eatwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfmdungsgemäß einzusetzenden mehrfach halogenieren m-Aminophenole darstellen.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist

Die oxidative Kupplung, das heißt die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich, wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxida- to tionsmittel eingesetzt Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombinaüon beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 03—30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1—25 Gewichtsprozent jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8—10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40⁰C Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet Die nachfolgenden Beispiele so'len den Erfindungsgegenstand näher erläutern.

Beispiele

Zunächst wird die Herstellung des bisher nicht literaturbekannten 2,4-Dichlor-3-aminophenols beschrieben, das als Kupplerkomponente in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zum Einsatz gelang*.

2,4-Dichlor-3-aminophenol-hydrochlorid

85 g 2,4-Dichlor-3-nitrophenol wurden in 900 ml Äthanol mit 9 g Raney-Nickel als Katalysator bei 40⁰C und 21 bar Wasserstoffdruck hydriert Nach beendeter Reduktion wurde die Lösung vom Katalysator befreit, mit Salzsäure angesäuert und in üblicher Weise aufgearbeitet Es wurden 62 g, das sind 70,4% der Theorie, an 2,4-Dichlor-3-aminophenol-hydrochlorid in Form weißer Kristalle mit einem Zersetzungspunkt von 177—183°C erhalten. Das Massenspektrum zeigte die Molekülmasse 178 (ber. 178). Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet: C 33,57, H 2,80, N 6,53, Cl 49,65%;
gefunden: C 33,58, H 2,87, N 6,13, Cl 48,35%.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einpr Cremeemulsion eingesetzt Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge Ci₂-Ci₈

10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz), Kettenlänge Ci₂-Ci₈

75 Gew.-Teilen Wasser

jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und mehrfach halogensubstituierten m-Aminophenole eingearbeitet Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauersto."' oder mit l%iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme min oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle zu entnehmen.

■Γ ti h	5	Tabelle	a) Entwickler	25 09 096	Erhaltener Farbton bei Luftoxidation	mitl%iger H2O2- Lösung
ic		Beispiele	p-Toluylendiamin		dunkelbraun	schwarzblau
4 I ΐχ	10	1	m-Aminophenol 2^-Diaminoanisol p-Phenylendiamin p-Toluylendiamin	b) Kuppler	braunorange dunkeltürkis braungrau olivbraun	rotgold blaugrau violettgrau blaugrau
	15	2 3 4 5	2^-Diaminoanisol l-Phenyl-3-carbamoyl- 4-amino-pyrazoIon	2,4-Dichlor-3-amino- phenol desgL desgL desgL 4,6-Dichlor-3-amino- phenol desgL desgL	schwarzblau violett	schwarzblau violett
	20	6 7
j	25
U	30
*'i't* &	. 35
*Ir.*	40
Jl? '.*■''	45
	50
	55
	60
	65
				Λ

Claims

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,4-Dichlor- und/oder 4,6-Dichlor-3-aminophenol sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplerkomponenten und den in Oxidationsfarben üblichen Entwicklerkomponenten, sowie gegebenenfalls weiteren üblichen Kupplersubstanzen und/oder üblichen direktziehenden Farbstoffen.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,4-Dichlor-3-aminophenol als Kupplerkomponente.

3. 2,4-DichIor-3-aminophenoL