DE2509152C2 - Haarfärbemittel - Google Patents

Description

in der R₁-R₆ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Rest -<CH₂),,-X, In dem /;= I bis 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatem, eine -NH₂-, -NUR'- und NR'R"-Gruppe sind, wobei R und R" Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält, geschlossen sind, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen, 5- oder öglledrlgen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder

einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen, sowie deren anorganische oder organische Salze

enthalten sind. ., . „ . .

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.

3 Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an hntwlckler-Kuppler- :o Kombination von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von I bis 3 Gewichtsprozent, bezogen aul die gesamte Komposition.

Gegenstand der Erfindung sind MIttel zur oxldatlven Färbung von Haaren.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidatlonsiarben. die durch oxidative Kupplung einer Entwtcklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen Ihrer Intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanz^ werden Üblicherwelse Stickstoffbasen, to wie p-Phenylendlamlnderlvate, Dlamlnpyrldlne, 4-Amlno-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phcnylen-dlamlnderlvate, Phenole, Naphthole, Resorclnderlvate und Pyrazolone genannt.

Gute Oxldatlonshaarfarbsloffkomponenten müssen In erster Linie folgende Voraussetzungen crlüllen: Sie müssen bei der oxldatlven Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus In toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin 1st von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weltgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der"gebildeten Farbstoffe, sowie deren Lichtechtheit, Waschechthelt und Thermostabllltät ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschlcbungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge In andere Farbtöne zu vermelden.

Aus DE-AS 14 92 167 sind Haarfärbemittel bekannt, die Fluor-p-phenylcndlamlnc als Oxldatlonsfarbstollvorprodukte enthalten. Monochlorsubstltulerte m-Amlnophenole werden In dieser Druckschrift nicht genannt.

Aus DE-OS 24 29 780 sind Haarfärbemittel bekannt, die o-HalogenO-amlnophenole als Kuppler In Oxldatlons-

haarfärbemltteln auf Basis von Entwicklern, die zwei Aminogruppen oder eine Amlnogruppc und eine Ilydroxy-

gruppe In para-Posltlon am Benzolkern oder an heterocyclischen Kernen, insbesondere an Pyrldlnkerncn tragen.

Diese bektnnten Oxldatlonshaarfärbemlttel befriedigen jedoch nicht In bezug auf die Intensität und fccnlhclts-

elgenschaften der damit erhaltenen Haarfärbungen.

Es bestand daher be! der Suche nach brauchbaren Oxlduilonshaarfarbsioffcn die Aufgabe, geeignete Komporiemen aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen In optimaler Welse erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxldatlonsfarbstoffcn den gestellten Anlofderun* gen in besonders hohem Maße gerecht werden, wenn als Kupplerkomponentc 2-Chlor- oder 4-Chlor-3amlnophcnol oder deren anorganische oder organische Salze und als Entwlcklerkomponcnle Teiraamlnopyrlmldlne der allgemeinen Formel

R, I

\ Λ"

Rj

in der R₁-R. Wasserstoff, einen Alkylrcsi mit ! bis 4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH₂)„-X, in dem /;= I bis 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenalom, cine -NH₂-, -NHR'- und NR'R"-Gruspe sind, wobei R' und IS R" Alkylresie mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres .Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthält, geschlossen sind, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen. 5- oder Gglledrlgen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen, sowie deren anorganische oder organische Salze enthalten sind.

Bei Ihrem Hinsalz als Kupplerkomponcnien liefern 2-Chlor- oder 4-Chlor-3-aminophenol mit den im allgemelnen für die Oxtdauinshaarfarbung verwendeten Entwlcklersubsianzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen, wie sie mü uiescn Erilvficklersubsianzcn und den bisher bekannten Kupplern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxldativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich 2-Chlor- oder 4-Chlor-3-aminophenol durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute l.öslichkeil Im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Die erfind ungsgemaß als Kupplerkomponenlen zu verwendenden 2-Chlor- und 4-Chlor-3-aminophenole können entweder als solche oder in Form Ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie c. B. als Chloride. Sulfate, Phosphate, Acetate. Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.

Die ciflndungsgcmäß als Kupplcrkomponcnten zu verwendenden 2-Chlor- und 4-Chior-3-aminophenole stel- Jo !en lltcraiurbckanntc Verbindungen dar. deren Herstellung nach allgemein bekannten Verfahren durch Reduktion der entsprechenden Nitrophenole erfolgen kann. So beschreibt F. W. Schllcpenn Ber. 26 (1983), S. 2466 die Herstellung des 2-C'hlor-3-amlno-phenols durch Reduktion des entsprechenden Chlornltrophenols mittels Salzsaure und Zlnnchlorür. Das als Zwischenprodukt dienende Chlornltrophenol wurde durch Einwirkung von Chlor auf m-Nllrophcnol gcwomxn. Von H. J. Teuber und S. Benz wird in Chem. Ber. 100 (1967), S. 2926 die Herstellung des 4-Chlor-3-aminophen<>iS aus 4-Chlor-3-aminoanisol, welches wiederum aus 4-Chlor-3-nitroanisol erhalten werden kann, beschrieben.

Als in Kombination mit den monohalo^enlerten m-Aniinophcnolen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Tclraamlnopyriniidine sind z. B. 2.4,5,6-Teiraamino-. 4,5-013(11^0-2,6-^501611^1311^0-, 2,5-Diamino^^-blsmcthylamlno-, 4.5-Dlamlno-6-butylamino-2-dimethylamine-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-mcthylaniino-, 4,5-Dlamino-6-<Jiaihylamino-2-dimethylamine-, 4,5-Dlamino-2-dläthylamltio-6-rnei.iylarnlno-, 4,5-Dlamlno-2-dimcthylamlno-6-aιhylamlno, 4.5-Diamlno-2-dlmethylamino-6-isopropylamlno-, 4,5-Diamino-2-dlmethylamlno-6-mcthylamino-, 4,5-Dianiino-6-dlmcthyli»mino-2-methylamlno-, 4,5-Diamlno-2-dimethylam!no-6-propylamino-, 2,4,5-Trlamino-6-d!mcthylamlno-, 4,5,6-^1301^0-2-41111011^^11^0-, 2,4,5-Triamino-6-methylamlno-, 4,5,6-^^111100-2-111011^^1(11^0-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-pipcrldino-, 2.4,5-TrIBmInO-O-PIpCrIdInO-, 2,4,5-Triamlno-6-anillno-. 2,4,5-Trlamino-6-benzylamino-, 2.4,5-Triamlno-6-bcn7ylldcnamlno-, 4,5.6-Trlamino-2-plperidino-, 2,4,6-Trίsmethylamino-5-amino-, 2,4,5-Trlamino-6-di-n-propyiamino-. 2,4.5-Trlanlino-6-morpholino-, 2,5,6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-Triamino-2-morphollno-, 2,4,5-Trlamino-6-/i-hydroxy;lihylani'ino-, 4,5,6-Triamino-2-/^-aπ1ino-äthyIamlno-, 2,5,6-Triamino-4-/f-meihylamlno-äthylaniino-, 2,5-Dlamino-4,6-bis-)'-diathylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylaminoö-ZZ-hydroxy-ilthylamlno-, 5-Amino-2,4-6-trläthylamino-, 2,4-Bls-/^hydroxyäthylamlno-6-anllino-5-aminopyrimidln zu nennen.

Die Herstellung der als Entwicklerkomponcntcn zu verwendenden Tetraamlnopyrimide ist bereits literaturbekannt und kann der Monographie von O. J. Brown, »The Pyrimidines« In der Reihe Heterocyclic Compounds, Intersciencc Publishers (1962) Band 1 und II entnommen werden.

Zur Synthese der als Entwicklerkompnnenten einzusetzenden Verbindungen geht man im allgemeinen von 2.4,(>-Tri;imlnopyrlmldlncn aus. In (.1Ic die 5-Aminogruppc durch Nltroslerung und anschließende Reduktion eingeführt wird. Man kann aber auch von entsprechend substituierten Triamino-alkylmercaptopyrimidinen ausgehen und die Alkylmercaplo^riippe durch Amine substituieren. Die letztere Methode eignet sich besonders zur Einführung von Aminogruppen b/w von substituierten Aminogruppen In die 2-, 4- oder 6-Siellunk des 6» l'yrlmlillnrlnge*.

Bei ihrem Einsatz als Enlwlcklorkomponenten liefern die Tetraaminöpyriniiulne mil den im allgemeinen für die Oxldaiionshaarlarhung verwendeten Kupplcrsubstanzcn, die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus /dehnen sich die erl'imlungsgemalJcn Teiraaminopyrlmldlne durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten l-'ilrbungcn, durch eine gute Löslichkeit Im Wasser, eine gute Lagerstabilität und ' '<5 toxikologische, sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbennuancen weitgehend entsprechender Farbtöne ist jedoch ein vollwertiger liluufarbstoff ais Nuancierkomponente von besonderer Wichtigkeit. Die Erstel-

lung eines solchen Blaufarbstoffs bereitet aber bei dem Einsät/, der ansonsten sehr zufriedenstellenden Teiraaminopyrimidine als Entwicklersubstanzen Schwierigkeiten, die auf der mangelnden F.ignung der üblichen Kupplerkomponenten beruhen.

Es zeigte sich nun, daß die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenien eingesetzten 2-Chlor- oder 4-C'hlor-3-aminophenole sich in hervorragender Weise als spezielle BUnikuppler for das Telraaminopyrimidin-F.niwickler System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei noch aus. dall die WärniesiablUiai des entstehenden Hlaufarbstoffs gegenüber derjenigen. eines mit anderen Kupplern erzeugten Farhsiolfs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich cito mit den erfindungsgemäßen Kupplcrsubstan/en erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute i-ichtechtheit aus.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupnierkomponenien im alleemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzcn, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Uinsulz alj zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplcrkomponenten in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponenle und die Kupplcrsubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der crlindungsgemälJ zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplcrsubstanz Gemische der erfindungsgemäli einzusetzenden monohalogenlerten m-AminophcnoIe darstellen.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche dirc-kt/.ichendc Farh-.stoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbniiancen erforderlich ist.

Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Lufisauerstoff erfolgen. Zweckmäßigcrwcisc werden jedoch cK.^iische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen 'nsbesundere Wasserstoffperoxid oder dessen Aniageri-ngsprodukie an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasscrsloffpcroxidanlagerungsverbindungen mit Kallumperoxiddisulfai in Betracht.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Telraamlnopyrimidine den Vorteil, dall sie bereits bei oxidaiiver Kupplung durch Luftsauersloff voll befriedigende Färbeergcbn^c Meiern und somit cine I laarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhellcffekt am Haar gewünscht, so ist die MUvcrwcndung von Oxidationsmitteln erforderlich.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den l^:.insal/ In entsprechende kosmetisch /Übereilungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Losungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger läitierischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkomblnatlon beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise I bis .i Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbsioffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzliche Bestandteile sind z. B. Netz- oder Emulgiermittel vom anlonischcn oder nlchiionogcncn Typ, wie Alkylbcnzolsulfonate. Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurelakanolaniidc, Anlagcrungsproduktc von Äthylenoxld an FeIialkohole, Verdickungsmittel, wie Methylccllulose, Stärke, höhere Fellalkoholc, Paraliinol, Fettsäuren, lerner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werdeti dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z. B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt. Im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 bis 10 erfolgen. Die Anwcndungslcmperalurcn bewegen sich dabei im Bereich von IS bis 40" C. Nac;i einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt, flernach wird das Haar mit einem milden .Shampoo nachgewaschen und getrocknet.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgcgcnsiand näher erläutern, ohne Ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden In Form einer Cremcemulslon eingesetzt. Dabei wurden In eine Emulsion aus

10 Gew.-Teilen Feltalkoholcn der Kctlcnlängc d, Ci»

10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natrlumsal/) Kcitenlilnge C,,-Ci,

75 Gew.-Teilen Wasser

jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgclührlen Unlwleklersubslun/un und monohiilogcnsur)-stltulerten m-Amlnophenole eingearbeitet. Danach wurde der pll-Wcrt der F.mulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewlchlslclle aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Lufisauerstoff oder mit Klger Wasserstoffpcroxldlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewirhtslellen der F.mulsion 10 Gewichtstcile WasserslolTperoxkC.Vsung gegeben wurden. I)Ie jeweilige Färbecremc mil oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90".. ergrautes, nicht besonders vorbchandeltcs Mcnschcnhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesscs wurde das Haar mil einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen

lilrbiinncii sind nacli.slchvmlcr Tabelle I /.u entnehmen. Tabelle I

Hei	a) liniwicklcr	h) Kuppler	Urhallcncr Farbton	mit l%igcr
spiel			bei Luftoxiilation	schwarzblau
I	p-Toluylcndiamin	2-Chlor-3-aininophenol	dunkelviolett	dunkelblau
2	2.4,5,6-Tetraamino-	2-('hlor-3-aniinophenol	dunkelblau
	pyrimklin			dunkelblau
3	2-I)imethylamino-4,5,6-	2-C'lil(ir-3-iiniinophenol	dunkelblau
	triaminopyrimidin			braungrau
4	p-Toluylendiamin	4-('hlor-3-aminophenol	braungrau	braungrau
5	p-Phcnylcndianiin	4-Chlor-3-aminophcnol	hellbraun	hellbraun
6	p-Aminophenol	4-Chlor-3-aminophenol	hellbraun	schwarzblau
7	2,5-!3iarrsino;snis«!	4-Chlor-3-aminophcnol	schwarzblau	blaugrau
8	ρ-Ν,Ν-Dimethylamino-	4-Chlor-3-aminophenol	hellbraun
	anilin			grauviolett
9	2,4,5,6-Tetraamino-	4-Chlor-3-aminophcnol	grauviolctt
	pyrimidin			violettgrau
10	2-Morpholino-4,5,6-	4-Chlor-3-aminophenol	violettgrau
	triaminopyrimidin

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxldaiionsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daü als Kupplerkomponente 2-Chlor- oder 4-Chlor-3-aminophenol oder deren anorganische oder organische Salze und als Entwicklerkomponente Tetraamlnopyrimldine der allgemeinen Formel

\ R₅ \ / R₄ f \ N / Λ NH₂
/ Ri \ / N N

R₃

R₂ R4