DE2706029C2 - Haarfärbemittel - Google Patents

Description

^Rs ¹^

N I NH₂

R₁ I I R₃

N N

R2 R«

in der Ri -Re Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

den Rest -(CH₂)O-X, in dem η = 1 bis 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH₂-, -NHR'- und -NR'R"-Gruppe ist, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,

Ri und R₂, Rj und R4 sowie R₅ und Re gemeinsam mit dem jev eiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen sowie deren anorganische oder organische Salze eingesetzt werden.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.

4. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 3 Gewichtsprozent.

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von Aminonaphtholsulfonsäuren als Kupplerkomponente.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resor- cinderivate und Pyrazolone genannt.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenicn die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben, roten und braunen Farbtöne eine besondere Rolle. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbum schlage in andere Farbtöne zu vermeiden.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Aminonaphtholmonosulfonsäurcn und/oder Aminonaphtholdisulfonsäuren, bei welchen die Aminogruppe und die Hydroxylgruppe in 13-, 1,8-, 23- oder 2,8-Pesition zueinander stehen, als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.

Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Ent wicklersubstanzcn sehr intensive, gelbe, rote und braune

b5 Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidalivcn Haurfärbcniogliehkeiien dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Aminonaphlholsulfonsäurcn durch sehr gute Echthcitscigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Aminonaphtholsulfonsäuren stellen literaturbekannte Verbindungen dar.

Als < irfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 1 - Amino-8-naphthol-2.4-disulfonsäurc. I-Amino-e-naphthoI-S.ö-diiulfonsäure, 1 -Amino-S-naphthoW.e-disuIfonsäurc. 2-Amino-5-naphthol-1,7-disuIfonsäure, 2-Amino-8-naphihol-3.b-di.sulfonsäure. l-Aniino-5-naphlhoI-7-sulfoiis;iure. 2-Auiino-5-napht- ^r, hol-7-sulfonsäurc, 2-Amino-8-naphlhol-6-suIfonsäure, l-Amino-S-naphthol-b-sulfonsäure, l-Amino-8-naphihoI-4-sulfonsäurezu nennen.

Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten rnd primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dirnethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktioneile Gruppen wie OH-Gruppen, NHrGruppen, NHR-Gruppen, NR₂-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1—4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-AmLnopyrazoIonderivate, wie 4-Amino-1 -phenyl-S-carbamoylpyrazoIon-S anzuführen.

Besondere Bedeutung besitzen die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Amino- is naphtholsulfonsäuren in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel

R₄

NH₂

in der Ri-Re Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 —4 Kohlenstoffatomen, den Rest — (CH?;„— X, in dem η = 1—4 und X eine Hydroxylgruppe,ein Halogenatom, eine -NH₂-, -NHR'- und — NR'R-Gruppe seir, könnt- /, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 —4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann,geschlossen si J,

Ri und R₂, R3 und R4, R5 und Re gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder ögliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.

Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.

Als in Kombination mit den Aminonaphtholsulfonsäuren in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Tetraaminopyrimidine sind z. B.

2,4,5,6-Tctraamino-,

4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismcthylamino-,

4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-,

2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-,

4.5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4/)-Dininim>-2-dinicihylamino-6-äthyliimino-.

•l.^r> l)i;iniiii« J-iliiuiMliyhimifut-b-isopropylamino-,

4.^r>-l)iiimiiu>-2-dimcihyluinimi-b-mcthylamino-,

4.5-Dkiiiiinob-dinieihylamino-2-methylamino-,

4.5-Di;iiriino-2-dimcthylaniino-b-propylamino-.

2.4,5-Trianiino-b-dimcthylamino-,

4,5,b-Truiniino-2-dimethylamino-,

2,4,5-Triamino-6-methylamino-,

4,5.b-Triamino-2-methylamino-,

4,5-Diämmö-2-dimethylamino-6-pipendino-, to

4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-,

2,4,5-Triamino-6-piperidino-,

2,4.5-Triamino-6-anilino-,

2,4,5-Triamino-6-benzylamino-,

2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-.

2,4,6-Trismethylamino-5-amino-.

2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamiπo-,

^,S-Triamino-e-morpholino-,

^e-Triamino-^dimethyiamino-,

^,ö-Triamino^-morpholino-,

^^-Triamino-e-yi-hyclroxyäthylainino-,

^,ß-Triamino^-zi-amino-äthylainino-,

^,e-Triamino-^/i-methylamino-äthylamino-,

2^-Dianiino-4,6-bLä->^tdiäthylamino-propyIainino-,

4^-Diamino-2-InethyIaπlino-6-_Jό'-hydroxy-äthylamiπo-.

ίο 2,4-Bis-/?-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrirnidin

zu nennen.

Bei ihrem Einsatz ?]s Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. -,5 Darüber hinaus zeichnen sich die Teir<iaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

Es zeigte sich nun, daß die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten eingesetzten Aminonaphtholsulfonsäuren sich in hervorragender Weise als spezielle Gelb-, Rot- und Braunkuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich aus, daß die Intensität der entstehencic-ri Gelb-, Rot- und P Braunfarbstoffe gegenüber derjenigen eir.es mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesent!.eh verbessert

Si ist Ferner zeichnen sich die mit den erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine

JU besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit den anderen bisher üblichen Entwicklerkomponenten wrrden

f|? intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermö-

fi 25 gen auszeichnen.

|j In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa mola-

f| ren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz

I* als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen

ft Oberschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt

f| 30 Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte Y*f darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwenden-

P. den Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden

('■": Aminonaphtholsulfonsäuren darstellen. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haaifärbemittel gege-

% benenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuan-

;- 35 cen erforderlich ist

"H Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukie an Harnsto*^f, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindüngen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidati-

ver Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wir d jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt Die Konzentration derartiger Färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwickler-Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 so bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenlcn mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z. B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate. Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z. B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8—10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Eiereich von 15 bis 40⁰C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu

b5 beschränken.

Beispiele
In den folgenden Beispielen wurden als Kupplungskomponenten eingesetzt:

Kl: 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure -,

K 2: l-Amino-5-naphthol-7-sulfons;iure

K 3: 2-Amino-8-naphthol-3.6-disulfonsäure

K 4: l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure

K 5: 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure

K 6: 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure io

K 7: l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

K 8: l-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure

K 9: l-Amino-S-naphthoM-sulfonsäure

K 10: l-Aniino-8-naphthol-2.4-disu!fonsäure

Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz:

El: 2.4.5.6-Tetraaminopyrimidin

E 2: 2-Dimethylamino-4,5,6-tricUninopyrimidin

E 3: 4-Piperidino-2,5-6-triaminopyrimidin 20

E 4: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin

E 5: 2-Piperidino-4,5,6-triaminopyrimidin

E b: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin

E 7: 4-Morpholino-2.5,6-triaminopyrimidin

E 8: p-Toluylendiamin 25

E 9: p-Aminophenol

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge Cu-Ci«
lOGew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge Ci2—Ci8 75 Gew.-Tcilen Wasser

jeweils 0.01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Aminonaphtholsul- 35 fonsäuren eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauersloff oder mit l°/oiger W.isserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittei durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion lOGewichtsteiie Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecrecme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschen- 40 haar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehenderTabelle 1 zu entnehmen.

Tabelle 1 45

Beispiel	Entwickler	Kuppler	Erhaltener Farbton	mit lO/oigerHjOj-Lsg.
			bei Luftoxidation	gelb
1	E 1	Kl	olivbraun	hellbraun
2	E2	K I	gelbbraun	graugelb
3	E3	Kl	graugelb	hellbraun
4	E5	K 1	hellbraun	braun
5	E6	Kl	hellbraun	gelbbraun
b	E 4	K 1	gelbbraun	gelbbraun
7	El	K2	gelbbraun	braunorange
8	E2	K2	braunorange	graubraun
9	E8	K2	braungrau	• gelb
10	E9	K2	braun	gelb
11	El	K3	gelb	beige
12	E2	K3	beige	olivbraun
13	E8	K3	braun	gelb
14	E9	K3	braunorange	graubraun
15	El	K4	graubraun	braunorange
16	E2	K4	rotbraun	schokoladenbraun
17	E8	K4	braun	grau
18	E9	K4	grau	hellgelb
19	El	K5	gelb

	Tabelle !	I (Fortsetzung)	27	Kuppler	06 029	mit l%iger HjtVLsg.
	Beispiel	Entwickler				gelb
			K5	Erhaltener Farbton	schokoladenbriiiin
	20	E2	K5	bei Luftoxidation	braun
5	21	E8	K5	rotbraun	orange
	22	E9	K6	oliv	schokoladenbraun
	23	El	K6	braun	rotbraun
	24	F. 8	Kb	braunorange	braun
IO	25	E2	K6	grau	orange
	26	E9	K7	orange	dunkelbraun
	27	El	K7	braun	braun
	28	E8	K7	braunorange	rotorange
	29	E9	K7	olivbraun	rotbraun
15	30	E2	K8	kamelbraun	graubraun
	31	El	K8	rot	gelb
	32	E2	KS	rot	rotbraun
	33	E 7	K8	braun	graubraun
	34	E5	K8	oliv	erdbraun
20	35	E6	K8	rot	braun
	36	E8	K8	rotbraun	hellbraun
	37	E9	K9	steingrau	rot
	38	El	K9	braun	rotbraun
	39	E2	K9	braun	rotbraun
25	40	E5	K9	rotbraun	olivbraun
	41	E6	K 10	braunrot	gelbbraun
	42	E8	KlO	graubraun	rotorange
	43	E9	K 10	graubraun	beige
	44	El	KlO	haarbraun
30	45	E2	gelb
		rot

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Haarfärbemittel auf Basis von OxidationsfarbstoTen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminonaphtholmonosulfonsäureii und/oder Aminonaphtholdisulfonsäuren, bei weichen die Aminogruppc

und die Hydroxylgruppe in 1,5-, 13-, 23- oder 2£-Position zueinander siehen, als Kupplersubstanzen und den in Oxidationsfarben üblichen Entwicklerkomponenten.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Entwicklerkomponente Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel