CH632160A5

CH632160A5 - Hair colorant based on oxidation dyes

Info

Publication number: CH632160A5
Application number: CH152078A
Authority: CH
Inventors: David Dr Rose; Peter Dr Busch; Edgar Lieske
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1977-02-12
Filing date: 1978-02-10
Publication date: 1982-09-30
Also published as: ATA94978A; NL7800735A; FR2380025A1; DK148131C; DE2706029A1; DE2706029C2; DK30078A; SE447338B; IT1092416B; FR2380025B1; GB1563674A; BE863848A; DK148131B; AT360166B; SE7800740L; IT7819969A0

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von Aminonaphtholsulfon-säuren als Kupplerkomponente.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxi-dationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylen-diaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-deri-vate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen:

Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünsch-5 ten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass io auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben, roten und braunen Farbtöne eine besondere Rolle. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe 15 sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabi-lität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxida-20 tionshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.

Es wurde nun gefunden, dass ein Haarfarbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an 25 Aminonaphtholmonosulfonsäuren und/oder Amino-naphtholdisulfonsäuren als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben übüchen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht wird.

30 Die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplersubstanzen enthaltenen Verbindungen ergeben mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive gelbe, rote und braune Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Berei-35 cherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die Aminonaphtholsulfonsäuren durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische 40 Unbedenklichkeit aus.

Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen Aminonaphtholsulfonsäuren stellen literaturbekannte Verbindungen dar.

Als geeignete Kupplersubstanzen sind zum Beispiel 1-45 Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-l ,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, l-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-50 sulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure zu nennen.

Als Beispiele für im erfindungsgemässen Haarfärbemittel geeignete Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische 55 Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, 6o NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R eine Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-l-phenyl-3-carbomoyl-pyrazolon-5 anzuführen. 65 Besondere Bedeutung besitzen die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplersubstanz enthaltenen Aminonaphtholsulfonsäuren in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der Formel

3

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\ A

N

in der Rj-R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)n-X, in dem n = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR'- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, Rj und R2, R3 und R4, R5 und Re gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder ögliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salze als Entwicklerkomponente.

Die als Entwicklerkomponente geeigneten Tetraamino-pyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lac-tate, Citrate eingesetzt werden.

Als in Kombination mit den Aminonaphtholsulfon-säuren im erfindungsgemässen Haarfarbemittel geeignete Tetraaminopyrimidine sind z.B. 2,4, 5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethyl-amino-,

4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-,

2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-,

4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-,

2.4.5-Triamino-6-dimethylamino-,

4.5.6-Triamino-2-dimethylamino-,

2.4.5-Triamino-6-methylamino-,

4.5.6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-,

2,4,5-Triamino-6-anilino-,

2,4,5-Triamino-6-benzylamino-,

2.4.5-Triamino-6-benzylidenamino-,

4.5.6-T riamino-2-piperidiijo-, 2,4,6-Trismethylamino-5-amino-, 2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-,

2.4.5-Triamino-6-morpholino-,

2.5.6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-Triamino-2-morpholino-,

2.4.5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-,

4.5.6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, ' 2,5-Diamino-4,6-bis-y-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-,

2,4-Bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponente liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxi-dationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus s zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Lösüchkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.

io Es zeigte sich nun, dass die als Kupplersubstanz beschriebenen Aminonaphtholsulfonsäuren sich in hervorragender Weise als spezielle Gelb-, Rot- und Braunkuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich aus, dass die Intensität der ent-i5 stehenden Gelb-, Rot- und Braunfarbstoffe gegenüber derjenigen eines mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den beschriebenen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit den 20 anderen bisher üblichen Entwicklerkomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch ausserordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen.

Im erfindungsgemässen Haarfärbemittel wird die Kupp-25 lersubstanz im allgemeinen in etwa molarer Menge, bezogen auf die verwendeten Entwicklerkomponente, einsetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplersubstanz in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz ge-30 langt.

Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente ein Gemisch von Entwicklerverbindungen als auch die 35 Kupplersubstanz ein Gemisch der beschriebenen Aminonaphtholsulfonsäuren darstellen. Darüber hinaus kann das erfindungsgemässe Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. 40 Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaar-farbstoffen auch durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid 45 oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddi-sulfat in Betracht.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetra-50 aminopyrimidine den Vorteil, dass sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben 55 der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.

Das erfindungsgemässe Haarfärbemittel kann für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen, 60 eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt werden. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler/Entwickler-Kombination beträgt beispielsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 65 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen können die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt werden. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B.

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4

Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtiono-genen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Pa-raffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin, zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe können dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt werden, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Die Anwendung des erfindungsgemässen Haarfärbemittels kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im allgemeinen im Bereich von 15 bis 40 °C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten kann das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt und das Haar dann mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet werden.

In den folgenden Beispielen wurden als Kupplerkomponenten eingesetzt:

K 1:2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure K 2: l-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure K 3: 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure K 4: l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure K 5: 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure K 6:2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure K 7: l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure K 8: l-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure K 9: l-Amino-8-naphthol-4-sulfonfäure K 10: l-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure

Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz:

E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 2:2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin 5 E 3:4-Piperidino-2,5,6-triaminopyrimidin E 4: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin E 5:2-Piperidino-4,5,6-triaminopyrimidin E 6: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 7: 4-Morpholino-2,5,6-triaminopyrimidin io E 8: p-Toluylendiamin E 9: p-Aminophenol

Die Ausführungsformen des erfindungsgemässen Haarfärbemittels wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 15 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-CI8 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18

75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführ-20 ten Entwicklersubstanzen und Aminonaphtholsulfonsäuren eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 ge-25 wichtsprozentiger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht 30 besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten lang belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 35 zu entnehmen.

Beispiel 1-45

Beispiel Entwickler Kuppler Erhaltener Farbton bei Luftoxidation mit lgewichtsprozentiger

H202-Lösung

1

El

Kl olivbraun gelb

2

E2

Kl gelbbraun hellbraun

3

E3

Kl graugelb graugelb

4

E5

Kl hellbraun hellbraun

5

E6

Kl hellbraun braun

6

E4

Kl gelbbraun gelbbraun

7

El

K2

gelbbraun gelbbraun

8

E2

K2

braunorange braunorange

9

E8

K2

braungrau graubraun

10

E9

K2

braun gelb

11

El

K3

gelb gelb

12

E2

K3

beige beige *

13

E 8

K3

braun olivbraun

14

E9

K3

braunorange gelb

15

El

K4

graubraun graubraun

16

E2

K4

rotbraun braunorange

17

E8

K4

braun schokoladenbraun

18

E9

K4

grau grau

19

El

K5

gelb hellgelb

20

E2

K 5

rotbraun gelb

21

E8

K5

oliv schokoladenbraun

22

E9

K 5

braun braun

23

El

K6

braunorange orange

24

E8

K6

grau schokoladenbraun

25

E2

K 6

orange rotbraun

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

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Beispiel 1-45 (Fortsetzung)

Entwickler Kuppler Erhaltener Farbton bei Luftoxidation mit 1 gewichtsprozentiger

H202-Lösung

E9

K6

braun braun

El

K7

braunorange orange

E 8

K7

olivbraun dunkelbraun

E9

K?

kamelbraun braun

E2

K7

rot rotorange

El

K8

rot rotbraun

E2

K8

braun graubraun

E7

K8

oliv gelb

E 5

K8

rot rotbraun

E6

K8

rotbraun graubraun

E8

K8

steingrau erdbraun

E9

K 8

braun braun

El

K9

braun hellbraun

E2

K9

rotbraun rot

E 5

K9

braunrot rotbraun

E6

K9

graubraun rotbraun

E8

K10

graubraun olivbraun

E9

K 10

haarbraun gelbbraun

El

K 10

gelb rotorange

E2

K 10

rot beige

Claims

632160 PATENTANSPRÜCHE

1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Amino-naphtholmono- und/oder -disulfonsäure als Kupplersubstanz und eine Entwicklerkomponente enthält.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Entwicklerkomponente mindestens ein Tetraaminopyrimidin der Formel

R„ R,

5 6

R

N

fV™2

R,

worin Ri-R6 gleich oder verschieden Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen, den Rest -(CH2)n-X, in dem n für eine Zahl von 1-4 und X für Hydroxy, Halogen, eine-NH2-, -NHRoder -NR'R'-Gruppe stehen, wobei R' und R" Alkyl mit 1-4 C-Atomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, bedeuten, oder worin Rj und R2 und/oder R3 und R4 und/oder R5 und Re gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder ógliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatom(en) oder einem Stickstoff- und einem Sauerstoffatom darstellen, und/oder mindestens ein anorganisches oder organisches Salz davon enthält.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem noch andere Kupplersubstanzen und gegebenenfalls direktziehende Farbstoffe enthält.

4. Haarfarbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es die Kombination von Kupplersubstanz und Entwicklerkomponente in einem Mengenanteil von 0,2-5 Gew.-%, vorzugsweise 1-3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.