CH632160A5

CH632160A5 - Hair colorant based on oxidation dyes

Info

Publication number: CH632160A5
Application number: CH152078A
Authority: CH
Inventors: David Dr Rose; Peter Dr Busch; Edgar Lieske
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1977-02-12
Filing date: 1978-02-10
Publication date: 1982-09-30
Also published as: SE7800740L; FR2380025B1; NL7800735A; IT1092416B; DK148131C; SE447338B; DK148131B; IT7819969A0; ATA94978A; DE2706029C2; FR2380025A1; GB1563674A; DE2706029A1; AT360166B; DK30078A; BE863848A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von Aminonaphtholsulfon-säuren als Kupplerkomponente. The invention relates to an agent for the oxidative dyeing of hair based on aminonaphtholsulfonic acids as a coupler component.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxi-dationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylen-diaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-deri-vate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt. The so-called oxidation dyes, which result from the oxidative coupling of a developer component with a coupler component, play a preferred role for dyeing hair because of their intense colors and very good fastness properties. Nitrogen bases, such as p-phenylenediamine derivatives, diaminopyridines, 4-amino-pyrazolone derivatives, heterocyclic hydrazones are usually used as developer substances. As so-called coupler components, m-phenylene diamine derivatives, phenols, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones are mentioned.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Good oxidation hair dye components primarily have to meet the following requirements:

Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünsch-5 ten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, dass io auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben, roten und braunen Farbtöne eine besondere Rolle. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe 15 sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabi-lität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden. You have to develop the desired color shades with sufficient intensity in the oxidative coupling with the respective developer or coupler components. They must also have sufficient to very good absorbency on human hair, and they should also be toxicologically and dermatologically harmless. It is also important that the strongest possible color tones are obtained on the hair to be dyed and largely match the natural hair color nuances. The intense yellow, red and brown colors play a special role here. Furthermore, the general stability of the dyes 15 formed and their light fastness, wash fastness and thermal stability are of particular importance in order to avoid color shifts from the original color shade or even color changes to other colors.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxida-20 tionshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen. It was therefore the task in the search for usable Oxida-20 tion hair dyes to find suitable components that optimally meet the aforementioned requirements.

Es wurde nun gefunden, dass ein Haarfarbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an 25 Aminonaphtholmonosulfonsäuren und/oder Amino-naphtholdisulfonsäuren als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben übüchen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Masse gerecht wird. It has now been found that a hair colorant based on oxidation dyes with a content of 25 aminonaphthol monosulfonic acids and / or amino-naphthol disulfonic acids as coupler substances and the developer components customary in oxidation hair colors meets the requirements set to a particularly high degree.

30 Die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplersubstanzen enthaltenen Verbindungen ergeben mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive gelbe, rote und braune Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Berei-35 cherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die Aminonaphtholsulfonsäuren durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische 40 Unbedenklichkeit aus. The compounds contained in the agent according to the invention as coupler substances, together with the developer substances generally used for oxidation hair dyeing, give very intense yellow, red and brown color shades and thus represent a significant enrichment of the oxidative hair dyeing possibilities. In addition, the aminonaphtholsulfonic acids are distinguished by very good The fastness properties of the dyeings obtained are characterized by good solubility in water, good storage stability and toxicological and dermatological harmlessness.

Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen Aminonaphtholsulfonsäuren stellen literaturbekannte Verbindungen dar. The aminonaphtholsulfonic acids contained in the agent according to the invention are compounds known from the literature.

Als geeignete Kupplersubstanzen sind zum Beispiel 1-45 Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-l ,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, l-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-6-50 sulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure zu nennen. Examples of suitable coupler substances are 1-45 amino-8-naphthol-2,4-disulfonic acid, l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, l-amino-8-naphthol-4,6-disulfonic acid, 2 -Amino-5-naphthol-l, 7-disulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, l-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid, 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid To name 2-amino-8-naphthol-6-50 sulfonic acid, l-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid.

Als Beispiele für im erfindungsgemässen Haarfärbemittel geeignete Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische 55 Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, 6o NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R eine Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate, wie 4-Amino-l-phenyl-3-carbomoyl-pyrazolon-5 anzuführen. 65 Besondere Bedeutung besitzen die im erfindungsgemässen Mittel als Kupplersubstanz enthaltenen Aminonaphtholsulfonsäuren in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der Formel Examples of suitable developer components in the hair dye according to the invention are primary aromatic 55 amines with a further functional group located in the p-position, such as p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-dimethylaminoaniline, p-aminophenol, p-diaminoanisole or other compounds of the type mentioned which furthermore one or more functional groups such as OH groups, 6o NH2 groups, NHR groups, NR2 groups, where R represents an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1-4 carbon atoms, furthermore diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives, such as 4-amino-1-phenyl-3-carbomoyl-pyrazolone-5. 65 The aminonaphtholsulfonic acids contained in the composition according to the invention as coupler substance are particularly important in combination with tetraaminopyrimidines of the formula

3 3rd

632160 632160

\ A \ A

N N

in der Rj-R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, den Rest -(CH2)n-X, in dem n = 1-4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH2-, -NHR'- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, Rj und R2, R3 und R4, R5 und Re gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder ögliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salze als Entwicklerkomponente. Rj-R6 is hydrogen, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, the radical - (CH2) nX, in which n = 1-4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, an -NH2-, -NHR'- and -NR 'R "group, where R' and R" can mean alkyl radicals with 1-4 carbon atoms or are closed with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring which can contain a further nitrogen atom or oxygen atom, Rj and R2, R3 and R4 , R5 and Re together with the respective nitrogen atom can represent a heterocyclic 5- or o-membered ring having one or two nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen atom, and also their inorganic or organic salts as developer component.

Die als Entwicklerkomponente geeigneten Tetraamino-pyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lac-tate, Citrate eingesetzt werden. The tetraaminopyrimidines suitable as developer components can be used either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, e.g. are used as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lacates, citrates.

Als in Kombination mit den Aminonaphtholsulfon-säuren im erfindungsgemässen Haarfarbemittel geeignete Tetraaminopyrimidine sind z.B. 2,4, 5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethyl-amino-, Suitable tetraaminopyrimidines in combination with the aminonaphtholsulfonic acids in the hair dye according to the invention are e.g. 2,4,5,6-tetraamino-, 4,5-diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-diamino-4,6-bismethylamino-,

4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 4,5-diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-,

2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-, 4,5-diamino-6-diethylamino-2-dimethylamino-,

4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-ethylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-,

4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-,

4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-,

2.4.5-Triamino-6-dimethylamino-, 2.4.5-triamino-6-dimethylamino-,

4.5.6-Triamino-2-dimethylamino-, 4.5.6-triamino-2-dimethylamino-,

2.4.5-Triamino-6-methylamino-, 2.4.5-triamino-6-methylamino-,

4.5.6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-, 4.5.6-triamino-2-methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-triamino-6 -piperidino-,

2,4,5-Triamino-6-anilino-, 2,4,5-triamino-6-anilino-,

2,4,5-Triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-triamino-6-benzylamino-,

2.4.5-Triamino-6-benzylidenamino-, 2.4.5-triamino-6-benzylidenamino-,

4.5.6-T riamino-2-piperidiijo-, 2,4,6-Trismethylamino-5-amino-, 2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-, 4.5.6-triamino-2-piperidiijo-, 2,4,6-trismethylamino-5-amino-, 2,4,5-triamino-6-di-n-propylamino-,

2.4.5-Triamino-6-morpholino-, 2.4.5-triamino-6-morpholino-,

2.5.6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-Triamino-2-morpholino-, 2.5.6-triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-triamino-2-morpholino-,

2.4.5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 2.4.5-triamino-6-ß-hydroxyethylamino-,

4.5.6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, ' 2,5-Diamino-4,6-bis-y-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-, 4.5.6-triamino-2-ß-amino-ethylamino-, 2,5,6-triamino-4-ß-methylamino-ethylamino-, '2,5-diamino-4,6-bis-y-diethylamino-propylamino -, 4,5-diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-ethylamino-, 5-amino-2,4,6-triethylamino-,

2,4-Bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen. To name 2,4-bis-ß-hydroxyethylamino-6-anilino-5-aminopyrimidine.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponente liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxi-dationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus s zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Lösüchkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus. When used as a developer component, the tetraaminopyrimidines, with the coupler substances generally used for oxidation hair dyeing, produce a wide variety of very intense shades. In addition, the tetraaminopyrimidines are distinguished by very good fastness properties of the dyeings obtained, by good solubility in water, good storage stability and toxicological and dermatological harmlessness.

io Es zeigte sich nun, dass die als Kupplersubstanz beschriebenen Aminonaphtholsulfonsäuren sich in hervorragender Weise als spezielle Gelb-, Rot- und Braunkuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich aus, dass die Intensität der ent-i5 stehenden Gelb-, Rot- und Braunfarbstoffe gegenüber derjenigen eines mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den beschriebenen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit den 20 anderen bisher üblichen Entwicklerkomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch ausserordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen. It has now been shown that the aminonaphtholsulfonic acids described as coupler substances are outstandingly suitable as special yellow, red and brown couplers for the tetraaminopyrimidine developer system. The fact that the intensity of the resulting yellow, red and brown dyes is significantly improved compared to that of a dye produced with other couplers has a particularly advantageous effect. Furthermore, the dyes produced with the coupler substances described are notable for particularly good lightfastness. However, even with the 20 other developer components that have been customary to date, intensive hair colorations are obtained, which are distinguished by extraordinary light fastness and good coloring properties.

Im erfindungsgemässen Haarfärbemittel wird die Kupp-25 lersubstanz im allgemeinen in etwa molarer Menge, bezogen auf die verwendeten Entwicklerkomponente, einsetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmässig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplersubstanz in einem gewissen Überschuss oder Unterschuss zum Einsatz ge-30 langt. In the hair dye according to the invention, the coupler substance is generally used in an approximately molar amount, based on the developer component used. Even if the molar use proves to be expedient, it is not disadvantageous, however, if the coupler substance is used in a certain excess or deficit.

Es ist ferner nicht erforderlich, dass die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente ein Gemisch von Entwicklerverbindungen als auch die 35 Kupplersubstanz ein Gemisch der beschriebenen Aminonaphtholsulfonsäuren darstellen. Darüber hinaus kann das erfindungsgemässe Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. 40 Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaar-farbstoffen auch durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmässigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid 45 oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddi-sulfat in Betracht. It is also not necessary for the developer component and the coupler substance to be uniform products; rather, both the developer component can be a mixture of developer compounds and the coupler substance can be a mixture of the aminonaphtholsulfonic acids described. In addition, the hair dye according to the invention can optionally contain conventional direct dyes in the mixture, if this is necessary to achieve certain color shades. 40 The oxidative coupling, i. H. the development of the color can, in principle, as with other oxidation hair dyes, also be carried out by atmospheric oxygen. However, chemical oxidizing agents are expediently used. In particular, hydrogen peroxide 45 or its adducts with urea, melamine and sodium borate and mixtures of such hydrogen peroxide additive compounds with potassium peroxide disulfate come into consideration as such.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetra-50 aminopyrimidine den Vorteil, dass sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben 55 der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich. As a developer component, the tetra-50 aminopyrimidines have the advantage that they provide completely satisfactory staining results even when oxidatively coupled by atmospheric oxygen, and thus damage to the hair by the oxidizing agent otherwise used for the oxidative coupling can be avoided. However, if a lightening effect on the hair is desired in addition to 55 of the coloring, then the use of oxidizing agents is necessary.

Das erfindungsgemässe Haarfärbemittel kann für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen, wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen, 60 eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt werden. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler/Entwickler-Kombination beträgt beispielsweise 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 65 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen können die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt werden. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. The hair colorant according to the invention can be incorporated into appropriate cosmetic preparations, such as creams, emulsions, gels or simple solutions, 60 and mixed with one of the oxidizing agents mentioned immediately before use on the hair. The concentration of such dye preparations on coupler / developer combination is, for example, 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 3 65 percent by weight. To prepare creams, emulsions or gels, the dye components can be mixed with the other constituents customary for such preparations. As such additional components are e.g.

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4 4th

Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtiono-genen Typ, wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Pa-raffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin, zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe können dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt werden, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung. Wetting or emulsifying agents of the anionic or non-ionic type, such as alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, alkylsulfonates, fatty acid alkanolamides, adducts of ethylene oxide with fatty alcohols, thickening agents such as methyl cellulose, starch, higher fatty alcohols, paraffin oil, fatty acids, also perfume oils, and also perfume oils, and also perfume oils, and also perfume oils, and also perfume oils, and also perfume oils, as well as perfume oils, and also perfume oils, and also perfume oils, and furthermore perfume oils and cholesterol. The additives mentioned can be used in the usual amounts for these purposes, e.g. Wetting and emulsifying agents in concentrations of 0.5 to 30 percent by weight and thickening agents in concentrations of 0.1 to 25 percent by weight, each based on the entire preparation.

Die Anwendung des erfindungsgemässen Haarfärbemittels kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im allgemeinen im Bereich von 15 bis 40 °C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten kann das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt und das Haar dann mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet werden. Regardless of whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, the hair dye according to the invention can be used in a weakly acidic, neutral or, in particular, alkaline medium at a pH of 8-10. The application temperatures generally range from 15 to 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye can be removed from the hair to be colored by rinsing and the hair can then be washed with a mild shampoo and dried.

In den folgenden Beispielen wurden als Kupplerkomponenten eingesetzt: In the following examples, coupler components were used:

K 1:2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure K 2: l-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure K 3: 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure K 4: l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure K 5: 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsäure K 6:2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure K 7: l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure K 8: l-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure K 9: l-Amino-8-naphthol-4-sulfonfäure K 10: l-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure K 1: 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid K 2: 1-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid K 3: 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid K 4: 1-amino -8-naphthol-4,6-disulfonic acid K 5: 2-amino-5-naphthol-l, 7-disulfonic acid K 6: 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid K 7: l-amino-8-naphthol -3,6-disulfonic acid K 8: l-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid K 9: l-amino-8-naphthol-4-sulfonic acid K 10: l-amino-8-naphthol-2,4-disulfonic acid

Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz: The following compounds were used as developer components:

E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 2:2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin 5 E 3:4-Piperidino-2,5,6-triaminopyrimidin E 4: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin E 5:2-Piperidino-4,5,6-triaminopyrimidin E 6: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 7: 4-Morpholino-2,5,6-triaminopyrimidin io E 8: p-Toluylendiamin E 9: p-Aminophenol E 1: 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine E 2: 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine 5 E 3: 4-piperidino-2,5,6-triaminopyrimidine E 4: 2-morpholino-4, 5,6-triaminopyrimidine E 5: 2-piperidino-4,5,6-triaminopyrimidine E 6: 2-methylamino-4,5,6-triaminopyrimidine E 7: 4-morpholino-2,5,6-triaminopyrimidine io E 8 : p-toluenediamine E 9: p-aminophenol

Die Ausführungsformen des erfindungsgemässen Haarfärbemittels wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 15 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-CI8 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 The embodiments of the hair dye according to the invention were used in the form of a cream emulsion. In this case, 10 parts by weight of fatty alcohol sulfate (sodium salt) were chain length C12-C18 in an emulsion of 15 10 parts by weight of fatty alcohols with chain length C12-CI8

75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführ-20 ten Entwicklersubstanzen und Aminonaphtholsulfonsäuren eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 ge-25 wichtsprozentiger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90% ergrautes, nicht 30 besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten lang belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschliessend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 35 zu entnehmen. 75 parts by weight of water in each case 0.01 mol of the developer substances and aminonaphtholsulfonic acids listed in the table below were incorporated. The pH of the emulsion was then adjusted to 9.5 using ammonia and the emulsion made up to 100 parts by weight with water. The oxidative coupling was carried out either with atmospheric oxygen or with 1% by weight hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent, 10 parts by weight of hydrogen peroxide solution being added to 100 parts by weight of the emulsion. The respective coloring cream with or without additional oxidizing agent was applied to 90% gray, not 30 specially pretreated human hair and left there for 30 minutes. After the dyeing process had ended, the hair was washed out with a customary shampoo and then dried. The colorations obtained are shown in Table 35 below.

Beispiel 1-45 Example 1-45

Beispiel Entwickler Kuppler Erhaltener Farbton bei Luftoxidation mit lgewichtsprozentiger Example developer coupler Color obtained in air oxidation with a weight percent

H202-Lösung H202 solution

1 1

El El

Kl olivbraun gelb Kl olive brown yellow

2 2nd

E2 E2

Kl gelbbraun hellbraun Kl yellow-brown light brown

3 3rd

E3 E3

Kl graugelb graugelb Kl gray-yellow gray-yellow

4 4th

E5 E5

Kl hellbraun hellbraun Kl light brown light brown

5 5

E6 E6

Kl hellbraun braun Kl light brown brown

6 6

E4 E4

Kl gelbbraun gelbbraun Kl yellow-brown yellow-brown

7 7

El El

K2 K2

gelbbraun gelbbraun yellow-brown yellow-brown

8 8th

E2 E2

K2 K2

braunorange braunorange brown orange brown orange

9 9

E8 E8

K2 K2

braungrau graubraun brown-gray gray-brown

10 10th

E9 E9

K2 K2

braun gelb brown yellow

11 11

El El

K3 K3

gelb gelb yellow yellow

12 12th

E2 E2

K3 K3

beige beige * beige beige *

13 13

E 8 E 8

K3 K3

braun olivbraun brown olive brown

14 14

E9 E9

K3 K3

braunorange gelb brown orange yellow

15 15

El El

K4 K4

graubraun graubraun gray-brown gray-brown

16 16

E2 E2

K4 K4

rotbraun braunorange red brown brown orange

17 17th

E8 E8

K4 K4

braun schokoladenbraun brown chocolate brown

18 18th

E9 E9

K4 K4

grau grau gray gray

19 19th

El El

K5 K5

gelb hellgelb yellow light yellow

20 20th

E2 E2

K 5 K 5

rotbraun gelb red brown yellow

21 21st

E8 E8

K5 K5

oliv schokoladenbraun olive chocolate brown

22 22

E9 E9

K 5 K 5

braun braun brown brown

23 23

El El

K6 K6

braunorange orange brown orange orange

24 24th

E8 E8

K6 K6

grau schokoladenbraun gray chocolate brown

25 25th

E2 E2

K 6 K 6

orange rotbraun orange red-brown

26 26

27 27th

28 28

29 29

30 30th

31 31

32 32

33 33

34 34

35 35

36 36

37 37

38 38

39 39

40 40

41 41

42 42

43 43

44 44

45 45

5 632160 5 632160

Beispiel 1-45 (Fortsetzung) Example 1-45 (continued)

Entwickler Kuppler Erhaltener Farbton bei Luftoxidation mit 1 gewichtsprozentiger Developer Coupler Hue obtained in air oxidation with 1% by weight

H202-Lösung H202 solution

E9 E9

K6 K6

braun braun brown brown

El El

K7 K7

braunorange orange brown orange orange

E 8 E 8

K7 K7

olivbraun dunkelbraun olive brown dark brown

E9 E9

K? K?

kamelbraun braun camel brown

E2 E2

K7 K7

rot rotorange red red orange

El El

K8 K8

rot rotbraun red maroon

E2 E2

K8 K8

braun graubraun brown gray-brown

E7 E7

K8 K8

oliv gelb olive yellow

E 5 E 5

K8 K8

rot rotbraun red maroon

E6 E6

K8 K8

rotbraun graubraun red-brown gray-brown

E8 E8

K8 K8

steingrau erdbraun stone gray earth brown

E9 E9

K 8 K 8

braun braun brown brown

El El

K9 K9

braun hellbraun brown light brown

E2 E2

K9 K9

rotbraun rot red-brown red

E 5 E 5

K9 K9

braunrot rotbraun brown-red red-brown

E6 E6

K9 K9

graubraun rotbraun gray-brown red-brown

E8 E8

K10 K10

graubraun olivbraun gray-brown olive-brown

E9 E9

K 10 K 10

haarbraun gelbbraun hair brown tan

El El

K 10 K 10

gelb rotorange yellow red orange

E2 E2

K 10 K 10

rot beige red beige

Claims

632160 PATENT CLAIMS

1. Hair dye based on oxidation dyes, characterized in that it contains at least one amino-naphthol mono- and / or disulfonic acid as a coupler substance and a developer component.

2. Hair dye according to claim 1, characterized in that it is at least one tetraaminopyrimidine of the formula as developer component

R "R,

5 6

R

N

fV ™ 2

R,

wherein Ri-R6, identical or different, is hydrogen or alkyl having 1-4 C atoms, the radical - (CH2) nX, in which n is a number from 1-4 and X is hydroxyl, halogen, an -NH2-, -NHR or -NR'R 'group, where R' and R "are alkyl having 1-4 C atoms or are closed with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring which may contain a further nitrogen atom or an oxygen atom, or in which Rj and R2 and / or R3 and R4 and / or R5 and Re together with the respective nitrogen atom represent a heterocyclic 5- or o-membered ring with one or two nitrogen atoms or one nitrogen and one oxygen atom, and / or at least one inorganic or organic salt thereof.

3. Hair dye according to claim 1 or 2, characterized in that it also contains other coupler substances and optionally direct dyes.

4. Hair colorant according to claim 1 or 2, characterized in that it is the combination of coupler substance and developer component in a proportion of 0.2-5 wt .-%, preferably 1-3 wt .-%, based on the total weight of the agent, contains.