DE2623563A1

DE2623563A1 - Oxidation hair dye compsn. - contains a hydroxy tetralin coupler and aminopyrimidine developer and dyes hair in yellow to brown shades

Info

Publication number: DE2623563A1
Application number: DE19762623563
Authority: DE
Inventors: David Dipl Chem Dr Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-05-26
Filing date: 1976-05-26
Publication date: 1977-12-15

Abstract

An oxidn. hair dye compsn. contains a hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene of formula (I), (where R1 and R2 are each H, 1-4C alkyl or OH provided that >=1 is OH and X is H, 1-4c alkyl, 1-4C alkoxy or aryl) as the coupler and a conventional developer (II) for oxidn. dyes. (I) are special yellow couplerx with tetra-amino-pyridine (II) systems and result in intense yellow and brown dyes of improved heat stability. They also have esp. good light fastness. A chemical oxidant is not obligatory, air being sufficient.

Description

Haarfärbemittel Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von haaren auf Basis von Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphtha linen als Kupplerkomponente. Hair coloring agents The invention relates to agents for oxidative Hair coloring based on hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphtha linen as a coupler component.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte IÇupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resoreinderivate und Pyrazolone genannt Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürzeichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben und gelbbraunen Farbtöne eine besondere Rolle. Feiner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondore Bedeutung zu, um Farbverschiebungon von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in anderc Farbtöne zu vermeiden.The so-called oxidation colors play a role in the coloring of hair, that by oxidative coupling of a developer component with a coupler component arise because of their intense colors and very good fastness properties preferred role. Nitrogen bases are usually used as developer substances, such as p-phenylenediamine derivatives, diaminopyridines, 4-amino-pyrazolone derivatives, heterocyclic ones Hydrazones used. The so-called I-coupler components are m-phenylene-diamine derivatives, Phenols, naphthols, resorein derivatives and pyrazolones called Good oxidation hair dye components must primarily meet the following requirements: You must with the oxidative Coupling with the respective developer or coupler components the desired Develop color nuances with sufficient intensity. You must also have a sufficient to have very good absorption properties on human hair, and they should above it also be harmless from a toxicological and dermatological point of view. Farther It is important that the hair to be colored is as strong and natural as possible Hair color nuances largely corresponding shades can be obtained. This is where the intense ones play yellow and yellow-brown hues play a special role. The general one is more subtle Stability of the dyes formed and their lightfastness, washfastness and Thermostability of particular importance to avoid color shift from the original Avoid color nuances or even color changes in other shades.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.There was therefore a search for useful oxidation hair dyes the task of finding suitable components, the aforementioned requirements meet in an optimal way.

Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalinen der allgemeinen Formel in der R1, R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 EohlenM stoffatomen, eine Hydroxylgruppe darstellen können, mit der Maßgabe, daß einer der Substituenten R1 oder R2 eine Hydroxylgruppe ist und der andere die ferner angegebene Bedeutung hat und X Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen einen Alkoxyrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest bedeutet als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.It has now been found that hair dyes based on oxidation dyes with a content of hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes of the general formula in which R1, R2 can represent hydrogen, an alkyl radical with 1-4 EohlenM material atoms, a hydroxyl group, with the proviso that one of the substituents R1 or R2 is a hydroxyl group and the other has the meaning also given and X is hydrogen, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms means an alkoxy radical with 1-4 carbon atoms or an aryl radical as coupler substances and the developer components customary in oxidation hair dyes that meet the requirements to a particularly high degree.

Bci ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive gelbe und braune Farbnuancon, wie sie mit diesen Entwicklersubstanzen und den bisher bekannten Kupplern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidat iven llaarfärb emö gliclilce it en dar.Bci their use as coupler components provide the invention Compounds with the developer substances generally used for oxidation hair coloring very intense yellow and brown color nuances, as they are with these developer substances and the previously known couplers were not achievable and thus represent an essential Enrichment of the oxidative color of the skin.

Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenlclichkeit aus.The hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes according to the invention are also notable by very good fastness properties of the dyeings achieved therewith, by a good solubility in water, good storage stability and toxicological as well as dermatological Indispensability.

Als erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 1 Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-8-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-5-phenyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-8-butyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-3-äthyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-4-propyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-4-äthoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-2-isopropyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-1-isopropyl 5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-3-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-6-phenyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-8-äthyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-7-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-4-butyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-5-äthoxy-5,6,7, 8-tetrahydronaphthalin zu nennen, Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Hydroxy-5 , 6 , 7, 8-tetrahydronaphthaline lassen sich nach üblichen chemischen Syntheseverfahren herstellen und stellen durchweg literaturbekannte Verbindungen dar. Ihre Herstellung kann beispielsweise durch hydrierung entsprechender Naphthole in Gegenwart von Rhodiumkatalysatoren erfolgen. Eine weitere Möglichkeit der Synthese besteht in der Ringschlußreaktion von gegebenenfalls substituierten m-Penten-4-yl-phenolen unter erhöhten Temperaturen im geschlossenen Rohr.Coupler components to be used according to the invention are, for example 1 hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-8-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-5-phenyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-8-butyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-3-ethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-4-propyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-4-ethoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 1-hydroxy-2-isopropyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-1-isopropyl 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-3-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-6-phenyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-8-ethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-7-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-4-butyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene, 2-hydroxy-5-ethoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene to be mentioned, the hydroxy-5 to be used as coupler components according to the invention , 6, 7, 8-tetrahydronaphthalenes can be prepared by conventional chemical synthesis processes produce and represent all compounds known from the literature. Their production can for example by hydrogenating appropriate naphthols in the presence of rhodium catalysts take place. Another way of synthesis is the ring closure reaction of optionally substituted m-penten-4-yl-phenols at elevated temperatures in a closed tube.

Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stcllung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw.As examples of those to be used in the hair colorants according to the invention Developer components are primary aromatic amines with another in p-position functional group located such as p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, p-dimethylaminoaniline, p-aminophenol, p-diaminoanisole or

andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, Ni12 -Gruppen, NIIR-Gruppen, NR2-Gruppens wobei R einen Alkyl-oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstofftomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate , heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1 -phenyl-3-carbomoyl-pyrazolon-5 $anzuführen.other compounds of the type mentioned, which continue to be one or more functional groups such as OH groups, Ni12 groups, NIIR groups, NR2 groups where R represents an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1-4 carbon atoms, furthermore Diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives how to list 4-amino-1-phenyl-3-carbomoyl-pyrazolon-5 $.

Besondere Bedeutung besitzen die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline als Gelbkuppler in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel in der R1 - R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen den Rest - (CH2)n - X, in dem n = 1 - 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -Mi2- -NHR' - und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, weiterhin R1 und R2, R3 und R4, R5 und R6 gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.The hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes to be used according to the invention as coupler components are of particular importance as yellow couplers in combination with tetraaminopyrimidines of the general formula in which R1 - R6 is hydrogen, an alkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, the radical - (CH2) n - X, in which n = 1 - 4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, a -Mi2- -NHR '- and -NR 'R' group, where R 'and R''can be alkyl radicals with 1-4 carbon atoms or closed with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring which can contain a further nitrogen atom or oxygen atom, furthermore R1 and R2, R3 and R4, R5 and R6 together with the respective nitrogen atom can represent a heterocyclic 5- or 6-membered ring with one or two nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen atom and their inorganic or organic salts as developer substances.

Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B.The tetraaminopyrimidines to be used as developer components can either as such or in the form of their salts with inorganic or organic Acids, e.g.

als Chloride, Sulfate, Phosphate Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, lactates, citrates can be used.

Als in Kombination mit den Hydroxy-5,6'7,8-tetrahydronaphthalinen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln.As in combination with the hydroxy-5,6'7,8-tetrahydronaphthalenes in the hair dyes according to the invention.

einzusetzende Tetraaminopyrimidine sind z,B.Tetraaminopyrimidines to be used are z, B.

2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-, 4,5, 6Triamino-2-dimethylamino-2,4, 5-Triamino-6-methylamino-4,5,6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-, 2,4, 5-Triamino-6-anilino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-, 2,4, 6-Trismethylamino-5-amino-2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-morpholino-, 2,5,6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5, 6-Triamino-2-morpholino-2,4,5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 4,5,6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-γ-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-, 2S4-Bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.2,4,5,6-tetraamino, 4,5-diamino-2,6-bismethylamino, 2,5-diamino-4,6-bismethylamino, 4,5-diamino-6-butylamino-2-dimethylamino, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-6-diethylamino-2-dimethylamino, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-methylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-ethylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-propylamino, 2,4,5-triamino-6-dimethylamino, 4,5,6Triamino-2-dimethylamino-2,4,5-triamino-6-methylamino-4,5,6-triamino-2-methylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-triamino-6-piperidino-, 2,4,5-triamino-6-anilino-, 2,4,5-triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-triamino-6-benzylideneamino-, 4,5,6-triamino-2-piperidino-, 2,4,6-trismethylamino-5-amino-2,4,5-triamino-6-di- n-propylamino, 2,4,5-triamino-6-morpholino-, 2,5,6-triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-triamino-2-morpholino-2,4,5-triamino-6-ß- hydroxyethylamino, 4,5,6-triamino-2-ß-amino-ethylamino-, 2,5,6-triamino-4-ß-methylamino-ethylamino-, 2,5-diamino-4,6-bis-γ-diethylamino-propylamino-, 4,5-diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-ethylamino-, 5-Amino-2,4,6-triethylamino-, 2S4-bis-ß-hydroxyethylamino-6-anilino-5-aminopyrimidine to call.

Die Herstellung der als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine ist bereits literaturbekannt und kann der Monographie von D.J. Brown, "The Pyrimidines" in der Reihe Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Band I und II entnommen werden.The preparation of the tetraaminopyrimidines to be used as developer components is already known from the literature and can be compared to the monograph by D.J. Brown, "The Pyrimidines" in the series Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Volumes I and II can be removed.

Zur Synthese der als Entwicklerkomponenten einzusetzenden Verbindungen geht man im allgemeinen von 2,4,6-Triaminepyrimidinen aus, in die die 5-Aminogruppe durch Nitrosierung und anschließcnde Reduktion eingeführt wird. Man kann aber auch von entsprechend substituierten Triaminoallcylmercaptopyrimidinen ausgehen und die Alkylmercaptogruppe durch Amine substituieren. Die letztere Methodo eignet sich besonders zur Einführung von Aminogruppen bzw. von substituwerten Aminogruppen in die 2-, 4- oder 6-Stellung des Pyrimidinringes.For the synthesis of the compounds to be used as developer components one generally starts from 2,4,6-triaminepyrimidines from, in which introduced the 5-amino group by nitrosation and subsequent reduction will. But you can also use appropriately substituted triaminoalkyl mercaptopyrimidines go out and substitute the alkyl mercapto group with amines. The latter method is particularly suitable for introducing amino groups or substituted amino groups in the 2-, 4- or 6-position of the pyrimidine ring.

Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung venrendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologischc Unbedenklischkeit aus.When used as developer components, the tetraaminopyrimidines provide with the coupler substances generally used for oxidation hair coloring the most varied, very intense colors. They also stand out the tetraaminopyrimidines because of their very good fastness properties Dyeings, due to good solubility in water, good storage stability and toxicological and dermatological safety.

Es zeigte sich nun, daß die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten eingesetzten Hydroxy-5,6,7, 8-tetrahydronaphthaline sich in hervorragender Weise als spezielle Gelbkuppler fLir das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen, Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei noch aus, daß die Wärmestabilität der entstehenden Gelb- und Braunfarbstoffe gegenüber derjenigen eines mit anderen Kuppler erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit anderen bisher üblichen Entwicklerliomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen.It has now been found that the coupler components according to the invention Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes used are excellent suitable as a special yellow coupler for the tetraaminopyrimidine developer system, A particularly advantageous effect is that the thermal stability of the resulting Yellow and brown dyes versus that of one produced with other couplers Dye is significantly improved. Furthermore, with the inventive Coupler substances produced dyes due to their particularly good lightfastness. However, intensive use is also made with other developer components that have been customary up to now Hair colors obtained, which are characterized by extraordinary lightfastness and good Distinguish through coloring capacity.

In den erfindungsgemäßen Daarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen ill etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wann sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überscuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.The coupler components are used in the Daar coloring agents according to the invention generally ill approximately molar amounts, based on the developer substances used, used. Whenever the molar use proves to be expedient, so it is but not disadvantageous if the coupler component in a certain excess or Deficiency is used.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline darstellen.It is also not necessary that the developer component and the coupler substance represent uniform products, rather both the Developer component Mixtures of the developer compounds to be used according to the invention as well as the coupler substance mixtures of the hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes to be used according to the invention represent.

Darüber hinaus können die erfindung gemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktzichende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.In addition, the hair dyes according to the invention can optionally Usual direct drawing dyes contained in the mixture, if this is to achieve certain color nuances is required.

Die oxidative Kupplung, d.g. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zwecl;mäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt.The oxidative coupling, i.e. the development of the color, can in principle As with other oxidation hair dyes, it is done by means of atmospheric oxygen. Zwecl; moderately however, chemical oxidizing agents are used.

Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverb indungen mit Italiumperoxiddisulfat in Betracht.Hydrogen peroxide or its addition products in particular come as such of urea, melamine and sodium borate and mixtures of such hydrogen peroxide addition compounds indications with italium peroxide disulfate.

Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewtuischt, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.The tetraaminopyrimidines have the developer component The advantage that they are fully satisfactory even with oxidative coupling by atmospheric oxygen Staining results deliver and thus a hair damage by the Oxidizing agents otherwise used for the oxidative coupling can be avoided. However, if at the same time a lightening effect is wiped on the hair in addition to the coloring, so the use of oxidizing agents is necessary.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem flaar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Fntwickler-Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, Zur Herstellung von Cremes, Fmulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z,B.The hair dyes according to the invention are suitable for use in cosmetic preparations such as creams, emulsions, gels or simple solutions incorporated and immediately before application on the flaar with one of the mentioned Oxidizing agents added. The concentration of such dyeing preparations of the coupler-developer combination is 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 3 percent by weight, for the production of creams, emulsions or gels the dye components with the other ingredients customary for such preparations mixed. Such additional components are e.g.

Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Allcylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fcttalkeole, Paraffinöl, Fett säuren, ferner Parfümöle und lIaarpflegemittelt wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.Wetting or emulsifying agents of the anionic or nonionic type such as alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, fatty acid alkanolamides, Addition products of ethylene oxide to fatty alcohols, thickeners such as methyl cellulose, Starch, higher Fcttalkeole, paraffin oil, fatty acids, furthermore perfume oils and hair care products like pantothenic acid and cholesterol. The additives mentioned are used in the amounts customary for this purpose, such as wetting and emulsifying agents in concentrations of 0.5 to 30 percent by weight and thickeners in concentrations from 0.1 to 25 percent by weight, in each case based on the total preparation.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer voll ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom all färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The application of the hair colorants according to the invention can, independently whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, in the weakly acidic neutral or in particular an alkaline environment at a pH of 8-10. The application temperatures vary in the range from 15 to 40 ° C. After a full exposure time of approx. 30 minutes it becomes the hair dye is removed from the all-colored hair by rinsing. After that it will Hair washed with a mild shampoo and dried. The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail, but without restricting it to this.

B e i s p i e l e In den folgenden Beispielen wurden nachstehend aufgeführte Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline als Kupplerkomponenten eingesetzt: K 1: 1-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin K 2: 1-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz: E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 2: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin E 3: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 4: 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 5: 4-Piperidino-2,5,6-triaminopyrimidin E 6: p-Phenylondiamin E 7: p-Toluylendiamin E 8: p-Aminophonel Die erfindungsgemäßen Ilaarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gew. -Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichts teile aufgefü3lt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. EXAMPLES In the following examples were given below Listed hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes used as coupler components: K 1: 1-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene K 2: 1-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene The following compounds were used as developer components: E 1: 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine E 2: 2-morpholino-4,5,6-triaminopyrimidine E 3: 2-methylamino-4,5,6-triaminopyrimidine E 4: 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine E 5: 4-piperidino-2,5,6-triaminopyrimidine E 6: p-phenylondiamine E 7: p-tolylenediamine E 8: p-aminophonel The invention Ila stains were used in the form of a cream emulsion. In an emulsion of 10 parts by weight of fatty alcohols of chain length C12-C18 10 parts by weight Fatty alcohol sulfate (sodium salt) chain length C12-C18 75 parts by weight of water each 0.01 mol of the developer substances listed in the table below and Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalenes incorporated. Thereafter, the pH was the Emulsion adjusted to 9.5 by means of ammonia and the emulsion made up to 100 parts by weight with water. The oxidative coupling was either with atmospheric oxygen or with 1% hydrogen peroxide solution as the oxidizing agent carried out, with 100 parts by weight of the emulsion 10 parts by weight of hydrogen peroxide solution were given.

Die jeweilige Färbeereme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautess nicht besondors vorbehandeltes Menschelihaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.The respective dye remnants with or without an additional oxidizing agent was applied to 90% gray not specially pretreated human hair and leave there for 30 minutes. After completing the dyeing process, the hair was Washed out with a standard shampoo and then dried. the The colorations obtained in this way are shown in Table 1 below.

T a b e l l e 1 Bei- a) Ent- b) Kupp- Erhaltener Farbton spiele wickler ler bei Luft- mit 1 %iger oxidation H2O2-Lösung 1 E 1 K 1 oliv gelbbraun 2 E 2 K 1 gelbbraun 3 E 3 K 1 olivbraun graugelb 5 E 4 K 1 olivbraun graugelb 5 E 5 K 1 olivbraun hellbraun 6 E 6 K 1 olivbraun violettgrau 7 E 7 K 1 olivbraun - dunkelblau 8 E 8 K 1 olivbraun gelbbraun 9 E 1 K 2 graugelb gelbbraun 10 E 3 K 2 honiggelb graugelb 11 E 4 K 2 graugelb graugelb #12 E 6 K 2 olivbraun rotgrau 13 E 7 K 2 olivbraun dunkelbraun 14 E 8 K 2 olivbraun gelbbraun Table 1 At- a) Ent- b) Kupp- Color obtained play winder with air with 1% iger oxidation of H2O2 solution 1 E 1 K 1 olive yellow-brown 2 E 2 K 1 yellow-brown 3 E 3 K 1 olive brown gray yellow 5 E 4 K 1 olive brown gray yellow 5 E 5 K 1 olive brown light brown 6 E 6 K 1 olive brown violet gray 7 E 7 K 1 olive brown - dark blue 8 E 8 K 1 olive brown yellow brown 9 E 1 K 2 gray-yellow yellow-brown 10 E 3 K 2 honey yellow gray yellow 11 E 4 K 2 gray-yellow gray-yellow # 12 E 6 K 2 olive brown red gray 13 E 7 K 2 olive brown dark brown 14 E 8 K 2 olive brown yellow brown

Claims

Patent claims 1. Hair colorants based on oxidation dyes, characterized by a content of hydroxy-5,6,7,8 tetrahydronaphthalenes of the general formula in which R1, R2 can represent hydrogen, an alkyl radical with 1-4 carbon atoms, a hydroxyl group, with the proviso that one of the substituents R1 or R2 is an hydroxyl group and the other has the meaning also given and X is hydrogen, an alkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, an alkoxy radical with 1 - 4 carbon atoms or an aryl radical means the coupler substances and the developer components customary in oxidation hair dyes.

2. Hair dye according to claim 1, characterized in that the developer component. Tetraaminopyrimidines of the general formula in which R1 - R6 is hydrogen, an alkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, the radical - (CH2) n ~ X, in which n = 1 - 4 and X is a hydroxyl group, a halogen atom, a -NE2-, -NERt- and - NR'R "group, where R 'and R" can represent alkyl radicals with 1-4 carbon atoms or are closed with the nitrogen atom to form a heterocyclic ring which can contain a further nitrogen atom or oxygen atom, furthermore R1 and R2, R3 and R4, R5 and R6 together with the respective nitrogen atom can represent a heterocyclic 5- or 6-membered ring with one or two nitrogen atoms or one nitrogen atom and one oxygen atom and their inorganic or organic salts can be used.

3. Hair dye according to claim 1 and 2, characterized by a Content of other customary coupler substances and, where appropriate, customary direct pulling substances Dyes.

4. Hair dye according to claim 1-3, characterized by a Content of developer-coupler combinations from 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 3 percent by weight