DK148131B - Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer - Google Patents

Description

148131

Den foreliggende opfindelse angår et hårfarvemiddel på basis af oxidationsfarvestoffer.

Til farvning af hår spiller de såkaldte oxidationsfarver, som opstår ved oxidativ kobling af en fremkalderkomponent med en koblerkomponent, en foretrukken rolle på grund af deres intensive farver og meget gode ægthedsegenskaber. Som fremkalderstoffer anvendes sædvanligvis nitrogenbaser, såsom p-phenylendiaminderivater, diami= nopyridiner, 4-amino-pyrazolonderivater, heterocykliske hydrazoner. Som såkaldte koblerkomponenter nævnes m-phenylendiaminderivater, phenoler, naphtholer, resorcinderivater og pyrazoloner.

Gode oxidationshårfarvestofkomponenter må i første række opfylde følgende forudsætningert 148131 2

De skal ved den oxidative kobling med de pågældende fremkaldereller koblerkomponenter danne de ønskede farvenuancer i tilstrækkelig intensitet. De skal endvidere have en tilstrækkelig til meget god påtrækningsevne på menneskehår, og de skal desuden være uskadelige i toksikologisk og dermatologisk henseende. Endvidere er det af betydning, at der på håret, som skal farves, fås kraftigst mulige farvetoner, der vidtgående svarer til de naturlige hårfarvenuancer. Til dette formål spiller de intensive gule, røde og brune farvetoner en særlig rolle. Endvidere har den almene stabilitet af de dannede farvestoffer samt deres lysægthed, vaskeægthed og termostabilitet en særlig betydning for at undgå farveforskydninger fra den oprindelige farvenuance eller endog farveomslag til andre farvetoner.

I bestræbelserne for at finde brugbare oxidationshårfarvestoffer var der derfor den opgave at finde egnede komponenter, som opfylder de førnævnte forudsætninger på optimal måde.

Fra fransk patent nr. 361.635 og USA patent nr. 923.635 kendes anvendelse af monosulfonsyrer af p-phenylendiamin, o- og p-aminophenol og p-aminodiphenylamin som forprodukter til oxidationshårfarvninger. Aminonaphtholsulfonsyrer omtales ikke i disse trykskrifter. Fra USA patent nr. 3.041.244 kendes hårfarvemidler med et indhold af benzo= kinoner og/eller naphthokinoner, der eventuelt kan bære en vandop-løseliggørende gruppe, f.eks. en sulfogruppe. Aminonaphtholsulfonsyrer nævnes ikke i dette trykskrift. De fra disse trykskrifter kendte hårfarvemidler tilfredsstiller ikke de krav, der stilles til ægthedsegenskaber, opløselighed, lagerstabilitet og toxikologisk-dermatologiske egenskaber.

Det har nu vist sig, at hårfarvemidler på basis af oxidationsfarvestof fer, der er ejendommelige ved et indhold som koblerstoffer af aminonaphtholmonosu1fonsyrer og/elier aminonaphtho1disu1fonsyrer, hvori aminogruppen og hydroxylgruppen står i 1,5- eller 1,8- eller 2,5- eller 2,8-stilling til hinanden, og de i oxidationshårfarver sædvanlige fremkalderkomponenter, i særlig høj grad tilfredsstiller de opstillede krav.

Ved deres anvendelse som koblerkomponenter giver forbindelserne, der indgår i hårfarvemidlet ifølge opfindelsen, sammen med de i almindelighed til oxidationshårfarvning anvendte fremkalderstoffer meget intensivt gule, røde og brune farvenuancer og udgør derfor 148131 3 \ en væsentlig berigelse af de oxidative hårfarvemuligheder. Derudover udmærker aminonaphtholsulfonsyrerne sig ved meget gode ægthedsegenskaber af de dermed opnåede farvninger ved en god opløselighed i vand, en god lagerstabilitet og både toksikologisk og dermatologisk uskadelighed.

De i hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen anvendte aminonaphtholsul-fonsyrer er forbindelser, som er kendt fra litteraturen.

San koblerkanponenter, der skal anvendes i hårfarvemidleme ifølge opfindelsen, kan f.eks. nævnes l-amino-8-naphthol-2,4-disulfonsyre, l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsyre, l-amino-8-naph.th.ol-4,6-disulfonsyre, 2-amino-5-naph= thol-1,7-disulfonsyre, 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsyre, 1-amino- 5-naphthol-7-sulfonsyre, 2-amino-5-naphthol-7-sulfonsyre, 2-amino- 8-naphthol-6-sulfonsyre, l-amino-8-naphthol-6-sulfonsyre, 1-amino- 8-naphthol-4-sulfonsyre.

Som eksempler på fremkalderkomponenter, der anvendes i hårfarvemidleme ifølge opfindelsen,skal anføres primære aromatiske aminer med en yderligere i p-stilling værende funktionel gruppe, såsom p-pheny= lendiamin, p-toluylendiamin, p-dimethylaminoanilin, p-aminophenol, p-diaminoanisol eller andre forbindelser af den nævnte art, der endvidere har én eller flere funktionelle grupper, såsom OH-grupper, NE^-grupper, NHR-grupper, NRg-grupper, hvor R er en alkyl- eller hydroxyalkylrest med 1-4 carbonatomer, endvidere diaminopyridinderi-vater, heterocykliske hydrazonderivater, 4-aminopyrazolonderivater, såsom 4-amino-l-phenyl-3-carbamoylpyrazolon-5· Særlig betydning har de i hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen som koblerkomponenter anvendte aminonaphtholsulfonsyrer i kombination med tetraaminopyrimidiner med den almene formel A NH0 N 2 R\ Å J\ S*3 r2/N N N\r4 1 6 4 148131 hvor R - R er hydrogen, en alkylrest med 1-4 carbonatomer, resten -(CH~) -X, hvor n = 1 - 4, og X er en hydroxylgruppe, et halogenatom, en -NHR'- eller -NR'R"-gruppe, idet R' og R" kan være alkyl- rester med 1-4 carbonatomer eller være forbundet med nitrogenatomet til en heterocyklisk ring, der kan indeholde et yderligere nitrogenatom eller oxygenatom, eller hvor R1 og R2, R3 og R4, R3 og R^ sammen med det pågældende nitrogenatom kan danne en heterocyklisk 5- eller 6-leddet ring med et eller to nitrogenatomer eller et nitrogenatom og et oxygenatom samt deres uorganiske eller organiske salte som fremkalderstoffer.

Tetraaminopyrimidinerne, der skal anvendes som fremkalderkomponenterae, kan anvendes enten som sådan eller i form af deres salte med uorganiske eller organiske syrer som f.eks. chlorider, sulfater, phospha-ter, acetater, propionater, lactater, citrater.

Som tetraaminopyrimidiner, der anvendes i kombination med aminonaph-tholsulfonsyrerne i hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen, skal f.eks. nævnes de, der kendes fra dansk fremlæggelsesskrift nr. 146.374.

Ved deres anvendelse som fremkalderkomponenter giver tetraaminopyrimidinerne sammen med de i almindelighed til oxidationshårfarvning anvendte koblerstoffer de mest forskelligartede, meget intensive farvetoner. Desuden udmærker tetraaminopyrimidinerne sig ved meget gode ægthedsegenskaber af de derved opnåede farvninger ved en god opløselighed i vand, en god lagerstabilitet og toksikologisk og dermatologisk uskadelighed.

Det har nu vist sig, at de i hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen som koblerkomponenter anvendte aminonaphtholsulfonsyrer egner sig på fremragende måde som gul-, rød- og brunkoblere til tetraamino-pyrimidin-fremkaldersystem. Det er særligt fordelagtigt, at intensiteten af de opståede gul-, rød- og brunfarvestoffer er væsentligt forbedrede sammenlignet med intensiteten af et med andre koblere frembragt farvestof. Desuden udmærker de med koblerstofferne, der indgår i hårfarvemidlet ifølge opfindelsen, frembragte farvestoffer sig ved en særlig god lysægthed. Også med de andre hidtil sædvanlige fremkalderkomponenter fås dog intensive hårfarvninger, der udmærker sig ved overordentlig gode lysægtheder og gode gennemfarvningsevner.

hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen anvendes koblerkomponenterne i 148131 5 almindelighed i ca. molære mængder beregnet på de anvendte fremkalderstoffer. Selv om den molære anvendelse har vist sig hensigtsmæssig,. er det dog ikke nogen ulempe, hvis koblerkomponenten anvendes i et vist overskud eller vinderskud.

Endvidere er det ikke nødvendigt, at fremkalderkomponenten og koblerstoffer udgør enkelte forbindelser, tværtimod kan både fremkalderkomponenten være blandinger af fremkalderforbindelser og koblerstoffet være blandinger af de pågældende aminonaphtholsulfonsyrer. Desuden kan hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen eventuelt indeholde sædvanlige direkte påtrækkende farvestoffer i blanding, hvis dette er nødvendigt for at opnå visse farvenuancer.

Den oxidative kobling, dvs. fremkaldelsen af farvningen, kan i princippet ske som med andre oxidationshårfarvestoffer ved hjælp af luftens oxygen. Hensigtsmæssigt anvendes dog kemiske oxidationsmidler.

Som sådanne kan der især være tale om hydrogenperoxid eller dettes tillejringsprodukter til urinstof, melamin og natriumborat samt blandinger af sådanne hydrogenperoxidtillejringsforbindelser med kalium= peroxiddisulfat.

Som fremkalderkomponenter har tetraaminopyrimidinerne den fordel, at de allerede ved oxidativ kobling ved hjælp af luftens oxygen giver helt tilfredsstillende farvningsresultater, således at en hårbeskadigel· se som følge af det ellers;til den oxidative kobling anvendte oxidationsmiddel , kan undgås. Hvis der imidlertid samtidig med farvningen ønskes en blegning af håret, er den samtidige anvendelse af oxidations-midler:..nødvendig.

Hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen bliver med henblik på anvendelsen indarbejdet i passende kosmetiske præparater, såsom cremer, emulsioner, geler eller simple opløsninger, og umiddelbart før anvendelsen på håret tilsættes et af de nævnte oxidationsmidler. Koncentrationen i sådanne farvepræparater af kombination af kobler og fremkalder er 0,2 til 5 vægt%, fortrinsvis 1 til 3 vægt%. Til fremstilling af cremer, emulsioner eller geler blandes farvestofkomponenterne med de til sådanne præparater sædvanlige øvrige bestanddele. Som sådanne yderligere bestanddele skal f.eks. nævnes befugtnings- eller emulgeringsmidler 148131 6 . af anioniske eller ikke-ioniske typer,såsom alkylbenzolsulfonater, fedtalkoholsulfater, alkylsulfonater, fedtsyrealkanolamider, tillej-ringsprodukter af ethylenoxid til fedtalkoholer, fortykkelsesmidler, såsom methylcellulose, stivelse, højere fedtalkoholer, paraffinolie, fedtsyrer og endvidere parfumeolier, og hårplejemidler såsom panto= thensyre og cholesterin. De nævnte tilsætningsstoffer anvendes i de til disse formål sædvanlige mængder, f.eks. befugtnings- og emulgeringsmidler i koncentrationer på 0,5 til 30 vægt?£ og fortykkelsesmidler i koncentrationer på 0,1 til 25 vægt%, beregnet på det samlede præparat.

Anvendelsen af hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen kan uafhængigt af, om det drejer sig om en. opløsning, en emulsion, en creme eller en gel ske i svagt surt, neutralt eller især alkalisk miljø ved en pH-værdi på 8 til 10. Anvendelsestemperaturen ligger herunder i området fra 15 til 40°C. Efter en indvirkningstid på ca. 30 minutter fjernes hårfarvemidlet fra håret ved skylning. Derefter vaskes håret med en mild shampoo og tørres.

De følgende eksempler belyser nærmere opfindelsen.

Eksempler.

I de følgende eksempler anvendes som koblerkomponenter:

Kl: 2-amino-5-naphthol-7-sulfonsyre K 2: l-amino-5-naphthol-7-sulfonsyre K 3: 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsyre K 4: l-amino-8-naphthol-4,6-disulfonsyre K 5: 2-amino-5-naphtho1-1,7-disulfonsyre K 5: 2-amino-8-naphthol-6-sulfonsyre K 7: l-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsyre K 8: l-amino-8-naphthol-6-sulfonsyre K 9: l-amino-8-naphthol-4-sulfonsyre K 10: l-amino-8-naphthol-2,4-disulfonsyre.

148131 7

Som fremkalderkomponenter blev anvendt følgende forbindelser: E 1: 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin E 2: 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 3: 4-piperidino-2,5,6-triaminopyrimidin E 4: 2-morfolino-4,5,6-triaminopyrimidin E 5: 2-piperidino-4,5,6-triaminopyrimidin E 6: 2-methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 7: 4-morfolino-2,5,6-triaminopyrimidin E 8: p-toluylendiamin E 9: p-aminophenol.

Hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen blev anvendt i form af en cremeemulsion. Til dette formål blev der i en emulsion af 10 vægtdele fedtalkoholer med kædelængden C12“C]_q 10 vægtdele fedtalkoholsulfat (natriumsalt) med kædelængden ci2“C18 75 vægtdele vand i hvert enkelt tilfælde indarbejdet 0,01 mol af de i følgende tabel anførte fremkalderstoffer og aminonaphtholsulfonsyrer. Emulsionens pH-værdi blev med ammoniak indstillet til 9,5» og emulsionen blev fyldt op med vand til 100 vægtdele. Den oxidative kobling blev udført enten med luftens oxygen eller med 1% hydrogenperoxidopløsning som oxidationsmiddel, idet der til 100 vægtdele emulsion blev sat 10 vægtdele hydrogenperoxidopløsning. Hver enkelt farvecreme med eller uden yderligere oxidationsmiddel blev påført på 90% grånet, ikke særligt forbehandlet menneskehår og blev efterladt der i 30 minutter. Efter endt farveproces blev håret vasket med et sædvanligt hårvaskemiddel og derefter tørret. De derved fremkomne farvninger fremgår af følgende tabel 1.

148131 8 label 1.

Eks. Frem- Kobler Farvetone kalder ved luftoxidation med 1%’ig H-pC^-opløsning 1 El Kl olivenbrun gul 2 E 2 Kl gulbrun lysebrun 3 E 3 Kl grågul grågul 4 E 5 Kl lysebrun lysebrun 5 E 6 Kl lysebrun brun 6 E 4 Kl gulbrun gulbrun 7 El K 2 gulbrun gulbrun 8 E 2 K 2 brunorange brunorange 9 E 8 K 2 brungrå gråbrun 10 E 9 K 2 brun gul 11 E l K 3 gul gul 12 E 2 K 3 beige beige 13 E 8 K 3 brun olivenbrun 14 E 9 K 3 brunorange gul 15 El K 4 gråbrun gråbrun 16 E 2 K 4 rødbrun brunorange 17 E 8 K 4 brun chokoladebrun 18 E 9 K 4 grå grå 19 El K 5 gul lysegul 20 E 2 K 5 rødbrun gul 21 E 8 K 5 oliven chokoladebrun 22 E 9 K 5 brun brun 23 El K 6 brunorange orange 24 E 8 K 6 grå chokoladebrun 25 E 2 K 6 orange rødbrun 26 E 9 K 6- brun brun 27 El K 7 brunorange orange 28 E 8 K 7 olivenbrun mørkebrun

Claims (2)

148131 Tabel 1 (fortsat) Eks. Frem- Kobler Farvetone kalder ved luftoxidation med 1%'ig I^C^-opløsning 29 E 9 K 7 kamelbrun brun 30 E 2 K 7 rød rødorange 31 El K 8 rød rødbrun 32 E 2 K 8 brun gråbrun 33 E 7 K 8 oliven gul 34 E 5 K 8 rød rødbrun 35 E 6 K 8 rødbrun gråbrun 36 E 8 K 8 stengrå jordbrun 37 E 9 K 8 brun brun 38 El K 9 brun lysebrun 39 E 2 K 9 rødbrun rød 40 E 5 K 9 brunrød rødbrun 41 E 6 K 9 gråbrun rødbrun 42 E 8 K 10 gråbrun olivenbrun 43 E 9 K 10 hårbrun gulbrun 44 El K 10 gul rødorange 45 E 2 K 10 rød beige Patentkrav.

1. Hårfarvemiddel på basis af oxidationsfarvestoffer,- kendetegnet ved et indhold som koblerstoffer af aminonaphtholmono= sulfonsyrer og/eller aminonaphtholdisulfonsyrer, hvori aminogruppen og hydroxylgruppen står i 1,5- eller 1,8- eller 2,5- eller 2,8-stilling til hinanden, og de i oxidationsfarver sædvanlige fremkalderkomponenter.

2. Hårfarvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det som fremkalderkomponenter indeholder tetraaminopyrimidiner med den almene formel *\ /r6 ΐί^γΝΗ2 <,A.a<r43 R2/ ' ^R4