FI65909C - Haorfaergningsmedel - Google Patents

Description

65909 halutut värisävyt, joiden intensiteetti on riittävän suuri. Niillä tulee lisäksi olla riittävän hyvä tai mieluumminkin erittäin hyvä tarttuvuus ihmisen hiuksiin, minkä lisäksi niiden täytyy olla toksikologisissa ja dermatologisissa suhteissa täysin vaarattomia. Lisäksi se seikka on suurimerkityksel1inen, että värjättäville hiuksille voidaan saavuttaa mahdollisimman voimakkaat ja luonnolliset värisävyt, jotka vastaavat toivottuja värisävyjä. Tämän lisäksi on tärkeätä, että väriaineet ovat stabiileja ja kestävät pesua sekä valon ja lämmön vaikutuksia niin, että värin muutokset alkuperäisestä värisävystä tai peräti värin muuttumiset vältetään.

Etsittäessä käyttökelpoisia hiusten hapetusväriaineita on siis löydettävä sellaisia komponentteja, jotka täyttävät edellä mainitut vaatimukset parhaalla mahdollisella tavalla.

US-patenttijulkaisussa 2 468 277 on kuvattu atsoväriaineita, jotka saadaan 6-amino-1,3-bentsodioksaanin diatsoinnilla ja at-sokytkinpaineella suoritettavalla kytkennällä. Myös julkaisussa Melliand Textilberichte 40, (1959), No. 4, s. 417-419 on esitetty bentso-1,4-dioksaani-atsoväriaineita. Kuitenkin nämä väriaineet poikkeavat koostumuksensa, värjäysominaisuuksiensa ja käyttönsä puolesta niin perusteellisesti hapetusvär iaine ista, ettei ole mahdollista päätellä mitään niiden valmistuksen lähtöaineiden soveltuvuudesta hiusten hapetusväriaineiden valmistukseen .

Nyt on havaittu, että edellä mainitut vaatimukset täyttää erittäin hyvin sellainen hiustenvärjäysaine, joka perustuu hapetus-väriaineisiin ja jossa on bentsodioksoli- tai bentsodioksaani- derivaattoja, joiden yleinen kaava on R .

R,-< ,—x Τ' (CXY) .401 i

Ri jossa kaavassa R^-R^ v°iyat toisistaan riippumatta olla vety, alkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, hydroksiryhmä tai ami-noryhmä, jolloin tässä yhteydessä ainakin yksi ryhmistä R^-R^ 65909 on vety ja ainakin yksi toinen ko. ryhmistä on hydroksiryhmä tai aminoryhmä, minkä ohella hydroksiryhmiä ei saa olla kahta enempää ja jossa kaavassa X ja Y voivat olla keskenään samanlaiset tai erilaiset ja ne voivat tarkoittaa vetyä, alkyyliryh-rnää, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai aryyliryhmää, ja m tarkoittaa lukuarvoa O tai 1 ja n tarkoittaa lukuarvoa 1 tai 2, tai aminojohdannaisten ollessa kyseessä niiden epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja kytkinaineina sekä hapetusväreissä tavanomaisia kehitinkomponentteja.

Kytkinkomponentteina lisättäessä antavat keksinnön mukaiset yhdisteet yleensä hiusten hapetusvärjäykseen käytettäville kehi-tinaineille erittäin intensiiviset, keltaisesta tummansiniseen ulottuvat värisävyt ja parantavat tällä tavoin olennaisesti hapettavan hiusten värjäyksen käyttömahdollisuuksia. Tämän lisäksi on esillä olevan keksinnön mukaisille bentsodioksoli- ja bentsodioksaanijohdannaisille tyypillistä se, että niillä tehdyt värjäykset antavat erittäin aidon vaikutelman, minkä lisäksi ne ovat veteen erittäin hyvin liukenevia, hyvin varastointia kestäviä sekä toksikologisessa ja dermatologisessa suhteessa täysin vaarattomia.

Keksinnön mukaan kytkinkomponentteina käytettävät bentsodioksoli- ja bentodioksaanijohdannaiset voivat tulla lisätyiksi aine-seokseen joko sellaisenaan tai aminojohdannaisten ollessa kyseessä myös niiden suoloina epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa, kuten esimerkiksi klorideina, sulfaatteina, fosfaatteina, asetaatteina, propionaatteina, laktaatteina ja sit-raatteina.

Keksinnön mukaan kytkinkomponentteina käytettävät bentsodiokso — li- ja bentsodioksaanijohdannaiset ovat tunnettuja yhdisteitä ja niitä voidaan valmistaa käyttämällä tunnettuja menetelmiä, joita on bentsodioksolijohdannaisten suhteen esitetty julkaisussa DT-OS 2 221 706 ja bentsodioksaanijohdannaisten suhteen julkaisuissa F.D. Chattaway ja K. Irving, J. Chem.Soc. 1931, s. 2494, W. Borsche ja A.D. Berkhout, Ann. 330 (1903), s. 99, P.M. Heertjes, A.A. Knape, H. Talsma, J. Chem. Soc. 1954, s. 1869, P.M. Heertjes, H.C. van Beek, J. Chem. Soc. 1961, s, 2149 M. Ando, S. emoto, Bull. Chem. Soc. Jap. 46 (1973) s. 2903, von W. Hensel, H. Hoyer, Zeitschr. f. Naturforschung B (1963) 65909 18 B ja CH. M. Bowman, R. J. Wikholm, J. Boler, C.B. Bogentoft, K. Folkers, J. Med. Chem. 16 (1973) s. 990.

Keksinnön mukaan käytettävistä kytkinkomponenteista on mainittavissa 5-amino-, 5-hydroksi-, 5-amino-2-metyyli-, 5-hydroksi-2,2-dimetyyli-, 5-hydroksi-2-etyyli-, 5-hydroksi-2-butyyli-, 5-hydroksi-2-fenyyli-, 5,6-dihydroksi-, 4,7-dihydroksi-, 4,7-dia-mino-2-metyyli-, 5,6-diamino-2,2-difenyyli-, 4,5,7-triamino-, 5-hydroksi-7-metyy1i-2,2-dietyyli-l,3-bentsodioksoli, 5-amino-, 5-hydroksi-, 6,8-diamino-, 6,8-diamino-7-metyy1i, 5,7-diamino- 2-metyyli-, 5-hydroksi-2,2-dimetyyli-, 6.7-dihydroksi-4-metyy~ li, 6,7-diamino-2-fenyyli-, 5,8-dihydroksi-2,2-dimetyyli-1,3-bentsodioksaani, 5-hydroksi-, 6.7-diamino-, 5,7-diamino-, 5-hydroksi-2-metyyli-, 5-hydroksi-3-metyyli-, 5,7-diamino-2-etyyli-, 6-7-dihydroksi-3-butyyli, 6-7-diamino-2-fenyyli-, 6,8-diamino-7-metyyli-, 5-hydroksi-8-metyyli-2,2-dimetyyli-1,4-bentsodioksaanit.

Esimerkkejä keksinnön mukaan hiusten värjäysaineisiin lisättävistä kehitinkomponenteista ovat primääriset aromaattiset amiinit, joissa on lisäksi p-asemassa oleva funktionaalinen ryhmä, kuten p-fenyleenidiamiini,p-toluyleenidiamiini, mono-kloori-p-fenyleenidiamiini, p-dimetyy1iaminoani1iini, p-amino-fenoli, p-diaminoanisoii sekä lisäksi muut tämän kaltaiset yhdisteet, joissa lisäksi on yksi tai useampi funktionaalinen ryhmä kuten OH-ryhmiä,NH^-ryhmiä,NHR-ryhmiä, NR^-ryhmiä, jolloin R on alkyyli--c£ai hydroksialkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, minkä lisäksi tulevat kysymykseen diaminopyridiini-johdannaiset, heterosykliset hydratsonijohdannaiset, 4-aminopy-ratsolonijohdannaiset, kuten 4-amino-l-fenyyli-3-karbamoyy1i-pyratsoloni-5.

Erään toisen tärkeän kehitinkomponenttien ryhmän muodostavat tetraaminopyrimidiinit, joiden yleinen kaava on τ'Λγ,Η* R2 ^*4 6 5909 jossa R^-Rg voi olla vety, alkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiili-atomia, ryhmä -(CH2)n-X, jossa n on 1-4 ja X on hydroksyyli-ryhmä, halogeeni atomi, -NH^-t NMR'- tai -NR'R’’-ryhmä, jolloin R' ja H1' voivat tarkoittaa alkyyliryhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia tai jotka muodostavat typpiatomin kanssa he-terosyklisen renkaan, joka voi lisäksi sisältää toisenkin typpiatomin, ja jossa kaavassa R^ tai R^ ja R4 tai R^ ja R^ voivat muodostaa typpiatomin kanssa heterosyklisen 5- tai 6- jäsenisen renkaan,jossa on yksi tai kaksi typpiatomia tai yksi typpiatomi ja yksi happiatomi, sekä niiden epäorgaaniset tai orgaaniset suolat.

Kehitinkomponentteina käytettävät tetra-aminopyrimidiinit voidaan lisätä joko sellaisinaan tai niiden ja epäorgaanisten tai orgaanisten happojen muodostamina suoloina kuten esimerkiski klorideina, sulfaatteina, fosfaatteina, asetaatteina, propio-naatteina, laktaatteina, ja sitraatteina.

Yhdistelmänä bentsodioksoli- tai bentsodioksaanijohdannaisten kanssa keksinnön mukaisessa hiustenvärjäysaineessa käytettäviä tetraaminopyrimidiinejä ovat esimerkiksi seuraavat: 2,4,5,6-tetra-amino-, 4.5- diamino-2,6-bismetyyliamino-, 2.5- diamino-4,6-bismetyyliamino-, 4.5- diamino-6-butyyliamino-2-dimetyyliamino-, 2.5- diajnino-4-dietyyliamino-6-metyyliamino-, 4.5- diamino-6-dietyyliamino-2-dimetyyliamino-, 4.5- diamino-2-dietyyliamino-6-metyyliamino--, 4.5- diamino-2-diroetyyliamino-6-etyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliamino-6-isopropyyliamino-, 4,5“diamino-2-diraetyyliamino-6~metyyliamino-, 4,5udiamino-6-dimetyyliamino-2-metyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliaraino-6-propyyliami.no-, 2.4.5- triaraino-6-dimetyyliamino-, 4.5.6- triamino-2-diraetyyliamino-, 2.4.5— triamino—6—raetyyliamino—, 4.5.6- triamino-2-metyyliamino-, 4.5- diamino-2-dimetyyliaraino-6-piperidino-, 4.5- diamino-6-metyyliamino-2-piperidino-, 2.4.5- triamino-6-piperidiono-, 6 65909 2.4.5- triamino-6-aniliino-, 2.4.5- triamino-6-bentsyyliamino-, 2.4.5- triamino-6-bent sylide eniamino-, 4.5.6- triamino-2-piperidi.no-, 2.4.6- trismetyyliamino-5-amino-, 2.4.5- triamino-6-di-n-propyyliamino-, 2.4.5- triamino-6-morfolino-, 2.5.6- triamino-4-dimetyyliamino-, 4.5.6- triamino-2-morfolino-, 2.4.5- triamino-6-/3-hydroksietyyliamino-, 4.5.6- triamino-2-/3 -axnino-etyyliamino-, 2,5 6-triamino-4-/^-nietyyliamino-etyylianiino-, 2.5- diaraino-4,6-bis-p -dietyyliamino-propyyliamino-, 4.5- diaraino-2-me tyyliaraino-6-^/3 -hydroksi-etyyliamino-, 5-amino-2,4,6-trietyyliamino-, 2,4-bis-y(?-hydroksietyyliamino-6-aniliino-5-amino-pyrimidiini.

Tämän keksinnön mukaisiin hiustenvärjäysaineisiin lisätään kyt-kinkomponentteja yleensä suunnilleen molaarisissa määrissä laskettuna käytetyistä kehitinaineista. Vaikka molaarinen li-säysmäärä osoittautuisi tarkoituksenmukaiseksi, ei ole kuitenkaan haitallista, jos kytkinkomponentteja käytetään jonkin verran ylimäärin tai alimäärin.

Lisäksi ei ole välttämätöntä, että kehitinkomponentit ja kyt-kinkomponentit muodostavat yhtenäisiä tuotteita, vaan pikemminkin voidaan kehitinkomponentteina käyttää seoksia keksinnön mukaan käytettävistä kehitinyhdisteistä ja kytkinaineina seoksia keksinnön mukaan käytettävistä bentsodioksoli- tai bentso-dioksaanijohdannaisista.

Tämän lisäksi voivat keksinnön mukaiset hiustenvärjäysaineet sisältää tarvittaessa myös tavallisia suoraan värjääviä väriaineita seoksina, mikäli tämä keksinnön tarkoituksia varten on tiettyjen värisävyjen aikaansaamiseksi tarpeellista.

Hapettava kytkentäreaktio, so. värjäyksen kehittäminen, voi periaatteessa tapahtua samoin kuin käytettäessä muita hiusten ha-petusvärjäysaineita eli ilman hapen vaikutuksesta. Tarkoituksenmukaista on kuitenkin käyttää kemiallisia hapetusaineita, 65909 joita lisätään aineseokseen. Tällaisina aineina tulevat kysymykseen varsinkin vetyperoksidi tai sen ja virtsa-aineen, mela-miinin ja natriumboraatin reaktiotuotteet tai tällaisten reaktiotuotteiden ja kaliumperoksididisulfaatin seokset.

Tetra-aminopyrimidiineillä on tällöin kehitinkomponentteina se etu, että niillä aikaansaadaan ilman hapen vaikutuksesta tapahtuvassa kytkennässä täysin tyydyttävä värjäystulos, minkä johdosta hiusten vahingoittuminen hapettavan kytkentäreaktion aikaansaavien hapetusaineiden vaikutuksesta voidaan välttää. Mikäli kuitenkin samanaikaisesti halutaan värjäyksen ohella saada aikaan hiusten vaalennus, on välttämätöntä, että tällöin käytetään mukana myös hapetusaineita.

Keksinnön mukaisia hiustenvärjäysaineita sekoitetaan vastaavalla tavalla käytettävinä kosmeettisina valmisteina kuten voiteina, emulsioina, geeleinä tai myös yksinkertaisina liuoksina, ja välittömästi ennen niiden käyttöä sekoitetaan niihin jotakin edellä mainituista hapetusaineista. Tämänkaltaisissa värjäys-valmisteissa on kytkin- kehitinyhdistelmän pitoisuus 0,2-5 paino-%, sopivimmin 1-3 paino-%. Valmistettaessa voiteita, emulsioita tai geelejä sekoitetaan väriainekomponentit tällaisissa valmisteissa yleisesti käytettyihin aineosiin. Tällaisia aineosia ovat esimerkiksi kostutus- tai emulgointiaineet, jotka ovat joko anionista tai ei-ionista tyyppiä, joita aineita ovat alkyylibentseenisulfonaatit, rasva-alkoholisulfaatit, alkyyli-sulfonaatit, rasvahappoalkanoliamidit, etyleenioksidin ja rasva-alkoholien 1iittymistuotteet, sakeutusaineet kuten metyyli-selluloosa, tärkkelys korkeammat rasva-alkoholit, parafiiniöljy, rasvahapot ja lisäksi parfyymiöljyt ja hiusten hoitoaineet kuten pantoteenihappo ja kolesteriini. Mainittuja lisäaineita käytetään tällöin näiden tarkoitusten aikaansaamiseksi tavanomaisina määrinä, kuten kysymyksen ollessa esimerkiksi kostutus- ja emulgointiaineista, ovat niiden pitoisuudet 0,5-30 paino-% ja sakeutusaineita käytetään pitoisuuksissa 0,1-25 paino-%, jolloin prosenttimäärät on laskettu valmisteen kokonaispainosta .

Keksinnön mukaista hiustenvärjäysainetta voidaan käyttää riippumatta siitä, onko kysymyksessä liuos, emulsio, voide tai gee- 8 65909 li, lievästi happamessa, neutraalissa ja varsinkin alkalisessa miljöössä, jonka pH-arvo on 8-10. Käyttölämpötilat ovat tällöin alueella 15-40°C. Noin 30 minuutin pituisen käsittely-ajan jälkeen poistetaan hiustenvärjäysaine värjättävistä hiuksista huuhtelemalla. Tämän jälkeen suoritetaan hiusten jälki-pesu käyttämällä lievästi vaikuttavaa shampoota, minkä jälkeen suoritetaan kuivaus.

Seuraavissa esimerkeissä havainnollistetaan keksinnön kohdetta lähemmin ilman, että nämä esimerkit millään tavoin rajoittaisivat keksinnön suojapiiriä.

Seuraavissa esimerkeissä kytkinkompon.entteina lisättävät bentso-dioksyli.- tai bentsodioksaanijohdannaiset ovat joko kaupasta ostettavissa olevia tuotteita tai ne valmistetaan edellä mainituissa kirjallisuusviitteissä esitetyillä valmistusmenetelmillä.

Kehitinkomponentteina käytettiin esimerkeissä seuraavia yhdisteitä: E 1 2,4,5,6-tetra-aiiiinopy rimidiini , E 2 p-twluyleenidiamiini, E 3 p-fenylce..idiamiini, E 4 p-amiuofenoli, E 5 4-amino-N,N-dimetyylianiliini-dihydrokloridi, E 6 2-morfoliino-4,5,6-triamiuopyrimidiini.

Kytkinkomponentteina käytettiin seuraavia yhdisteitä: K 1 5-amino-l,3-bentsodioksoli K 2 5-hydroksi-l,3-bentsodioksoli K 3 5-hydroksi-2,2-dimetyyli-l,3-bentsodioksoli K 4 6,8-diamino-l,3-bentsodioksaani-dihydrokloridi K 5 6 , 8-dia.nino-7-metyyli-l, 3-be..tsodioksaani-dihydro- kloridi K 6 5-amino-l,3-bentsodioksaani K 7 6,7-diamino-l,4-bentsodioksaani-dihydrokloridi 65909 K 8 5,7-diamino-l,4-bentsodioksaani-dihyurokloridi K 9 seos, jossa on 2-metyyIi- ja 3-metyyli-5-hyuroksi-1,4-bentsodioksaania K 10 %-hydroksi-l,4-bentsodioksaani.

Keksinnön mukaisia hiusie»varjäysaineita käytettiin voide-emulsiona. Tällöin valmistettiin emulsio, jonka koostumus oli seu-raava.

10 pa^no-osaa rasva-alkoholia, jonk~ hii.likv.tjun pituus on c12“C18' lv paino-osaa rasva-alkoholisulfaattia (natriumsuolaa) jonka hiiliketjun pituus on C._-C10, 1 c. lo 75 paino-osaa vettä, ja johon kulloinkin lisättiin 0,01 moolia seuraavassa taulukossa esitettyjä kehitinaineita ja bentsodioksoli- tai bentsodiok-saanijohdannaisia. Tämän jälkeen säädettiin emulsion pH-arvo käyttämällä ammoniakkia lukuun 9,5 ja emulsioon lisättiin vettä niin, että emulsion kokonaismääräksi tuli sata paino-osaa. Hapettava kytkentäreaktio suoritettiin käyttämällä joko ilman happea tai 1-prosenttista vetyperoksidiliuosta hapetusaineena, jolloin sataan paino-osaan emulsiota lisättiin 10 paino-osaa vetyperoksidiliuosta. Kutakin valmistettua värjäysvoidetta, jossa oli tai ei ollut lisättyä hapetusainetta, levitettiin 90-prosenttisesti harmaantuneille mutta ei erityisesti esika-sitellyille ihmisen hiuksille ja voide jätettiin paikoilleen 30 minuutin ajaksi. Värjäysprosessin päättämisen jälkeen pestiin hiukset käyttämällä jotakin tavanomaista hiustenpesusi-netta, minkä jälkeen hiukset kuivattiin . Tällöin saavutetut värjäykset on esitetty seuraavassa taulukossa 1.

10 65909

Taulukko 1

Esimerkki a) kehi- b) kyt- _Saavutettu värisävy _ tinaine kinaine käyttämällä ilman käyttämällä 1- hapetusta $:sta Η?0~ -liu osta 1 E 1 K 1 harmaanruskea harmaanruskea 2 E 2 K 1 oliivinruskea maanruskea 3 E 1 K 2 punaruskea punaruskea 4 E 2 K 2 oliivinruskea harmaanruskea 5 E 1 K 3 oliivinruskea ruskeanoranssi 6 E 2 K 3 oliivinruskea harmaanruskea 7 E 1 K 4 kellanruskea kellanruskea 8 E 2 K 4 harmaanruskea harmaanruskea 9 E 1 K 5 messinginkeltainen ruskeankeltainm 10 E 2 K 5 harmaarubiini punaharmaa 11 E 1 K 6 harraaankeItäinen harmaankeltairen 12 E 2 K 6 harmaanruskea harmaanruskea 13 E 1 K 7 kellanruskea kellanruskea 14 E 2 K 7 oliivinruskea oliivinruskea 15 E 1 K 8 syvänvihreä oliivinvärinen 16 E 2 K 8 samenasininen tummansininen 17 E 2 K 9 vihreänharmaa siniharmaa 18 E 1 K 10 vaaleanharmaa oliivinharmaa 19 K 2 K 10 vaaleanharmaa tummansininen 20 E 3 K 10 siniharmaa violetinharmaa 21 E 4 K 10 ruskeanoranssi harmaanruskea 22 E 5 K 10 turkinharmaa tummansininen 23 E 6 K 10 ruskeanharmaa ruskeanharmaa ____ . l_I_

Claims (3)

65909 11

1. Hiustenvärjäysaine, joka perustuu hapetusväriaineisiin , tunnettu siitä, että siinä on bentsodioksoli- tai bentsodioksaanijohdannaisia, joiden yleinen kaava on *4 RS-^,CXY)n r i jossa kaavassa R^-R^ voivat toisistaan riippumatta olla vety, alkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia, hydroksiryhmä, tai ami-noryhmä, jolloin tässä yhteydessä ainakin yksi ryhmistä R^-R^ on vety ja ainakin yksi toinen ko. ryhmistä on hydroksiryhmä tai aminoryhmä, minkä ohella hydroksiryhmiä ei saa olla kahta enempää ja jossa kaavassa X ja Y voivat olla keskenään samanlaiset tai erilaiset ja ne voivat tarkoittaa vetyä, alkyyli-ryhmää, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai aryyliryhmää, ja m tarkoittaa lukuarvoa O tai 1 ja n tarkoittaa lukuarvoa 1 tai 2, tai aminojohdannaisten ollessa kyseessä niiden epäorgaanisia tai orgaanisia suoloja kytkinaineina sekä hapetusväreissä tavanomaisia kehitinkomponentteja.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hiustenvärjäysaine, t u n -n e t t u siitä, että siinä on lisäksi tavanomaisia kytkin-aineita sekä mahdollisesti myös tavallisia suoraan värjääviä väriaineita.

3. Patenttivaatimuksen i tai 2 mukainen hiustenvärjäysaine, tunnettu siitä, että siinä on kehitin-ky tkin-y..distel-mä, jonka pitoisuus on 0,2-5 paino-% , sopivimmin 1-3 paino-%.