NO149759B

NO149759B - Haarfargemiddel

Info

Publication number: NO149759B
Application number: NO790733A
Authority: NO
Inventors: Guenther Konrad; David Rose; Edgar Lieske
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1978-03-25
Filing date: 1979-03-05
Publication date: 1984-03-12
Also published as: ATA218179A; IT1111596B; DE2960453D1; NO790733L; FI790749A; FI65909B; EP0004366A2; AT362883B; NO149759C; EP0004366A3; EP0004366B1; DK91179A; DE2813076A1; DE2813076C2; IT7921052A0; FI65909C

Description

Oppfinnelsens gjenstand er middel til oksydativ farging av hår på basis av benzodioksol- resp. benzodioksanderivater som koblekomponenter.

For farging av hår spiller de såkalte oksydasjonsfarger som oppstår ved oksydativ kobling av en fremkallerkomponent med en koblerkomponent, en foretrukket rolle på grunn av deres intense farger og meget gode ekthetsegenskaper. Som fremkallerstoffer anvendes vanligvis nitrogenbaser som p-fenylen-diaminderivater, diaminopyridiner, 4-amino-pyrazolonderivater, heterocykliske hydrazoner. Som såkalte koblerkomponenter nevnes fenoler, naftoler, resorcinderivater og pyrazoloner.

Gode oksydasjonshårfargestoffkomponenter må i første rekke oppfylle følgende forutsetninger: De må ved den oksydative kobling med den eventuelle fremkaller-resp. koblerkomponent danne de ønskede fargenyanser i tilstrekkelig intensitet. De må videre ha en tilstrekkelig til meget god opptrekningsevne på menneskelig hår og de bør dessuten i toksikologisk og dermatologisk henseende være ufarlige. Videre er det av betydning at på håret som skal farges fåes mest mulig kraftige og til de naturlige hårfarge-nyanser sterkt svarende fargetoner. Videre tilkommer den geneielle stabilitet av de dannede fargestoffer samt deres lysekthet, vaskeekthet og termostabilitet helt spesiell betydning for å unngå fargeforskyvninger fra den opprinnelige fargenyanse eller sågar fargeomslag i andre fargetoner.

Det besto derfor ved søking etter brukbare, oksydasjonshår-fargestoffer den oppgave å finne egnende komponenter som oppfyller de ovennevnte forutsetninger i optimal grad.

Oppfinnelsen vedrører et hårfargemiddel på basis av oksyda-sjonsf argestof fer og med et innhold av ytterliger vanlige koblerstoffer samt eventuelt vanlige direktfargende fargestoffer og et innhold av fremkaller-koblerkombinasjon på 0,2-5 vekt-%, fortrinnsvis på 1-3 vekt-%, og de i oksydasjonsfarger vanlige fremkallerkomponenter, idet hårfargemidlet er karakterisert ved et innhold av benzodioksol- resp. benzodioksanderivater med den generelle formel

hvori til R4 uavhengig av hverandre betyr hydrogen, en alkylrest med 1-4 karbonatomer, en hydroksy- eller aminogruppe med den forholdsregel at minst en av restene R, til R^ må være hydrogen og minst en annen en hydroksy- eller aminogruppe og antall hydroksygrupper ikke overstiger 2, restene X og Y kan være like eller forskjellige og bety hydrogen,alkylrester med 1-4 karbonatomer eller fenylrester og m har verdiene 0 eller 1, og n verdiene 1 eller 2, idet n ikke kan være 2, når m betyr 1, samt i tilfellet aminoderivater, deres uorganiske eller organiske salter som koblerstoffer.

Ved deres anvendelse som koblingskomponenter qir forbindel-sen ifølge formel I med de vanligvis for oksydasjons-hårfarging anvendte fremkallerstoffer meget intense fargenyanser som strekker seg fra gule til mørkeblå og er således en vesentlig beriking av de oksydative hårfargemuligheter. Dessuten utmerker benzodioksol- resp. benzodioksanderivatene i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen seg ved meget gode ekthetsegensakper av de dermed oppnådde farginger, ved en god oppløselighet i vann, en god lagringsstabilitet og toksikologisk samt dermatologisk ufarlighet.

De som koblingskomponenter anvendbare benzodioksol-

resp. benzodioksanderivater kan enten anvendes som sådanne eller i tilfelle aminoderivater også i

form av deres salter med uorganiske eller organiske syrer, som f.eks. som klorider, sulfater, fosfater, acetater, propionater, laktater, sitrater.

De som koblingskomponenter anvendbare benzodioksol- resp. benzodioksanderivater i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen er kjente forbindelser eller lar seg fremstille etter kjente fremgangsmåter som det f.eks. for benzodioksolderivatene omtales i DE-OS 2.221.706 og for benzodioksanderivatene av F.D. Chattaway og H. Irving i J. Chem. Soc. 19 31, s. 2494, av W. Borsche og A.D. Berkhout i Ann. 330 (1930),

s. 99, av P.M. Heertjes, A.A. Knape, H. Talsma i J. Chem. Soc. 1954, s. 1869, av P.M. Heertjes, H.C. van Beek i J. Chem. Soc. 1961, s. 2149, av M. Ando, S. Emoto i Bull. Chem. Soc. Jap. 46 (1973) s. 2903, av W. Hensel, H. Hoyer i Zeitschr. f. Naturforschung B (1963) 18B og CH.M. Bowman, R.J. Wikholm, J. Boler, C.B. Bogentoft, K. Folkers i J.

Med. Chem. 16 (1973) s. 990.

Anvendelse av heterocykliske ringsystemer som koblere for oksydasjonsfargemidler er kjent fra Harry<1>s Cosmetology,

7. utgave (1982), s. 535. Fra tysk Offenlegungsschrift

19 40 085 er det også allerede kjent anvendelsen av benzo-morfolinderivater som koblekomponenter i oksydasjonshår-farger. Herved dreier det seg imidlertid om strukturelt helt forskjellige forbindelser, således at det herav ikke kan trekkes slutninger til oppfinnelsens gjenstand.

Som eksempler på i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendbare fremkallerkomponenter er det å anføre primære aromatiske aminer med en ytterligere i p-stilling befinn-ende funksjonell gruppe som p-fenylendiamin, p-toluylendiamin, monoklor-p-fenylendiamin, p-dimetylaminoanilin, p-aminofenol, p-diaminoanisol resp. andre forbindelser av nevnte typer som videre danner en eller flere funk-sjonelle grupper som OH-grupper, NH2~grupper, NHR-grupper, NR2~grupper, idet R betyr en alkyl- eller hydroksyalkyl-rest med 1-4 karbonatomer, videre diaminopyridinderivater, heterocykliske hydrazonderivater, 4-aminopyrazolonderivater samt 4-amino-l-fenyl-3-karbamoyl-pyrazolon-5.

En ytterligere viktig gruppe av fremkallerkomponenter dannet tetraaminopyrimidinene med den generelle formel

hvori R,-R., betyr hydrogen, en alkylrest med 1-4 karbonatomer, resten.-(CH2)n~X, hvori n = 1-4 og X. betyr en hydroksylgruppe, et halogenatom, en -NH2_, -NHR<1-> og -NR<1>R"-gruppe, idet R' og R" kan bety alkylrest med 1-4 karbonatomer eller er lukket med nitrogenatomet til en heterocyklisk ring som kan inneholde et ytterligere nitrogenatom eller oksygenatom. R-^ og R2, resp. R^ og R^, resp. R^ og R^ kan med det eventuelle nitrogenatom danne en heterocyklisk 5- eller 6-leddet ring med en eller to nitrogenatomer eller et nitrogenatom og et oksygenatom samt deres uorganiske eller organiske salter.

De som fremkallerkomponenter anvendbare tetraaminopyrimidiner kan enten anvendes som sådanne eller i form av deres salter med uorganiske eller organiske syrer, som f.eks. som klorider, sulfater, fosfater, ace-taten, propionater, laktater, sitrater.

De i kombinasjon med benzodioksol- resp. benzodioksanderivatene i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendbare tetraaminopyrimidiner er f.eks. omtalt i DE-PS 2359399.

I hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendes koblingskomponentene vanligvis i omtrent molare mengder, referert til anvendt fremkallerstoff. Enskjønt også den molare anvendelse viser seg hensiktsmessig så er det imidlertid ikke uheldig, hvis koblingskomponentene kommer til anvendelse i et visst overskudd eller underskudd.

Det er videre ikke nødvendige at fremkallerkomponenente og koblerstoffet danner enhetlige produkter, således kan så vel fremkallerkomponenente danne blandinger av anvendbare fremkallerforbindelser som også koblerstoffet danner blandinger av anvendbare benzodioksol- resp. benzodioksanderivater.

Dessuten kan hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen eventuelt inneholde vanlig direktfargende fargestoffer i blanding, hvis dette er nødvendig for å oppnå visse fargenyanser.

Den oksydative kobling, dvs. fremkalling av fargingen kan prinsippielt foregå som ved andre oksydasjonshårfarge-stoffer også med luftoksygen. Hensiktsmessig anvendes imidlertid kjemiske oksydasjonsmidler. Som sådanne kommer det spesielt på tale hydrogenperoksyd eller dets tilleiringsprodukter til urinstoff, melamin og natriumborat samt blandinger av slike hydrogenperoksydtilleirings-forbindelser med kaliumperoksydddisulfat.

Som fremkallerkomponentene har da tetraaminopyrimidinet den fordel at de allerede ved oksydativ kobling med luftoksygen gir helt tilfredsstillende fargeresultater og således kan en hårbeskadigelse på grunn av det ellers for den oksydative kobling anvendte oksydasjonsmiddel unngås. Ønskes imidlertid samtidig ved siden av fargingen en lysgjøringseffekt, så er medanvendelsen av oksydasjonsmiddel nødvendig.

Hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen innarbeides for anvendelse i tilsvarende kosmetiske tilberedninger som kremer, emulsjoner geleer eller også enkle oppløsninger og blandes umiddelbart før anvendelse på håret med et av de nevnte oksy-das jonsmidler . Konsentrasjonen av slike fargetilberedninqer av kobler-fremkallerkombinasjonen utgjør 0,2-5 vekt-%, fortrinnsvis 1-3 vekt-%. Til fremstilling av kremer, emulsjoner eller geleer blandes fargestoffkomponentene med de for slike preparater vanlige ytterligere bestanddeler.

Som slike ekstra bestanddeler er det f.eks. å nevne fukte-eller emulgeringsmidler av anionisk eller ikke-ionogen type som alkylbenzensulfonater, fettalkoholsulfater, alkylsulfonater, fettsyrealkanolamider, tilleiringsprodukter av etylenoksyd til fettalkoholer, fortykningsmidler som metylcellulose, stivelse, høyere fettalkoholer, parafin-olje, fettsyrer, videre parfymeoljer og hårpleiemidler som pantotensyre og kolesterol. De nevnte tilsetnings-stoffer anvendes derved i de for disse formål vanlige mengder, som f.eks. fukte- og emulgeringsmidler i konsen-trasjoner på 0,5-30 vekt-% og fortykningsmidler i konsen-trasjoner på 0,1-25 vekt-%, hver gang referert til den samlede tilberedning.

Anvendelsen av hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen kan uanhengig av om det dreier seg om oppløsning eller emulsjon, en krem eller en gelé foregå i svakt surt, nøytralt eller spesielt alkalisk miljø med en pH-verdi fra 8-10. Anvendelsestemperaturene beveger seg derved i området

fra 15-40°C. Etter en innvirkningstid på ca. 30 minutter fjernes hårfargemidlet fra håret som skal farges ved spyling. Deretter ettervaskes håret med en mild shampoo og tørkes.

Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av noen eksempler.

Eksempler

De i følgende eksempler som koblerkomponenter anvendte benzodioksol- resp. benzodioksanderivater er enten handelsprodukter eller de fremstilles tilsvarende de i de ovennevnte litteratursitater anførte angivelser.

Som fremkallerkomponentene ble det i de følgende eksempler anvendt nedenfor nevnte forbindelser:

E 1 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin,

E 2 p-toluylendiamin,

E 3 p-fenylendiamin,

E 4 p-aminofenol,

E 5 4-amino-N,N-dimetylanilin-dihydroklorid, E 6 2-morfolino-4,5,6-triaminopyrimidin.

Som koblingskomponenter tjente følgende forbindelser:

K 1 5-amino-l,3-benzodioksol,

K 2 5-hydroksy-l,3-benzodioksol,

K 3 5-hydroksy-2,2-dimetyl-l,3-benzodioksol, K 4 6,8-diamino-l,3-benzodioksan-dihydroklorid, K 5 6,8-diamino-7-metyl-l,3-benzodioksan-dihydroklorid,

K 6 5-amino-l,3-benzodioksan,

K 7 6,7-diamino-l,4-benzodioksan-dihydroklorid, K 8 5,7-diamino-l,4-benzodioksan-dihydroklorid, K 9 Blanding av 2-metyl- og 3-metyl-5-hydroksy-1,4-benzodioksan,

K 10 5-hydroksy-l,4-benzodioksan.

Hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen ble anvendt i form av krememulsjon. Derved ble det i en emulsjon av 10 vektdeler fettalkoholer av kjedelengde C±2~ C18' 10 vektdeler fettalkoholsulfat (natriumsalt) av kjedelengde C^2~<C>18'

75 vektdeler vann,

hver gang innarbeidet 0,01 mol av de i følgende tabell oppførte fremkallerstoffer og benzodioksol- resp. benzo-

dioksanderivater. Deretter ble emulsjonens pH-verdi ved hjelp av ammoniakk innstilt på 9,5 og emulsjonen oppfylt med vann til 100 vektdeler. Den oksydative kobling ble enten gjennomført med luftoksygen eller med 1%-ig hydrogen-peroksydoppløsning som oksydasjonsmiddel, idet det til 100 vektdeler av emulsjonen ble satt 10 vektdeler hydrogenper-oksydoppløsning. Den eventuelle fargekrem med eller uten ekstraoksydasjonsmiddel ble påført på til 90% grånet, ikke spesielt forbehandlet menneskehår, og henlatt her 30 minutter. Etter avslutning av fargeprosessen ble håret utvasket med

et vanlig hårvaskemiddel og deretter tørket. De derved dannede farginger fremgår av tabell 1.'

Claims

Hårfargemiddel på basis av oksydasjonsfargestoffer og med et innhold av ytterligere vanlige koblerstoffer samt eventuelt vanlige direktfargende fargestoffer og et innhold av fremkaller-koblerkombinasjoner på 0,2-5 vekt-%, fortrinnsvis på 1-3 vekt-%, og de i oksydasjonsfarger vanlige fremkallerkomponenter, karakterisert ved et innhold av benzodioksol- resp. benzodioksanderivater med den generelle formel hvori R^-R^ uavhengig av hverandre betyr hydrogen, en alkylrest med 1-4 karbonatomer, en hydroksy- eller aminogruppe med den forholdsregel at minst en av restene R-^-R^ må være hydrogen og minst en annen en hydroksy- eller aminogruppe og tallet av hydroksygrupper ikke overstiger 2, restene X og Y er like eller forskjellige og betyr hydrogen, alkyl-rester med 1-4 karbonatomer eller fenylrester og m har verdien 0 eller 1, og n verdien 1 eller 2, idet n ikke kan være 2, når m betyr 1, samt i tilfellet aminoderivater, deres uorganiske eller organiske salter som koblerstoffer.