NO159340B - Haarfargemiddel paa basis av oksydasjonsfargestoffer. - Google Patents

Description

Oppfinnelsens gjenstand er nye hårfargemidler på basis av oksydasjonsfargestoffer med et innhold av substituerte dihydroksypyridiner som koplerkomponenter samt hårfargemidler med dihydroksypyridiner som kopler- og pyrimidiner som fremkaller-komponenter.

For hårfarging spiller de såkalte oksydasjonsfargestoffer som oppstår ved oksydativ kopling av en fremkallerkomponent og en koplerkomponent en foretrukket rolle på grunn av deres intense farger, deres under skånende reaksjonsbetingelser forløpende dannelse og påføring av deres meget gode ekthetsegenskaper. Som fremkallerstoffer anvendes vanligvis nitrogenbaser som p-fenylendiaminderivater, diaminopyridiner, 4-amino-pyrazolonderivater eller heterocykliske hydrazoner. Som såkalte koplerkomponenter nevnes fenoler, naftoler, resorcinderivater og pyrazoloner.

Gode oksydasjonshårfargestoffkomponenter må i første rekke oppfylle følgende forutsetninger: De må ved den oksydative kopling med de eventuelle fremkaller- respektiv koplerkomponenter danne de ønskede fargenyanser i tilstrekkelig intensitet. De må videre ha en tilstrekkelig til meget god opptrekningsevne til menneskehår og de skal dessuten være ufarlig toksikologisk og dermatologisk. Videre er det av betydning at håret som skal farges fåes mest mulig kraftige fargetoner som best mulig tilsvarer de natur-lige hårfargenyanser. Videre tilkommer den generelle sta-bilitet av de dannede fargestoffer samt deres lysekthet, vaskekthet og termostabilitet betraktelig betydning for å unngå fargeforskyvning fra de opprinnelige fargenyanser eller sågar fargeomslag til andre fargetoner. Dertil består i hårfargen alltid interesse i nye oksydasjonsfargestoff- komponenter som lar seg kombinere med de kjentej fargestoff-komponenter til nye fargenyanser av kosmetisk yerdi. Det besto derfor ved søking etter nye brukbare oksydasjbnshår-fargestoffer den oppgave å finne egnede^ komponenter til å oppfylle overnevnte generelle forutsetninger jpå optimal mate.

Det er nu funnet at dihydroksypyridiner med den generelle

formel I

hvori R betyr en kortkjedet alkyl- eller hydroksyalkylrest med 1-4 karbonatomer og X respektiv Y betyr hydroksylgrupper eller alkylgrupper med 1-4 karbonatomer med den forholdsregel at alltid en av restene X eller Y skal yaere en hydroksylgruppe som koplingskomponent i oksydasjonshårfargestoffer oppfyller de stilte krav i spesiell høy grad. :

I

Ved deres anvendelse som kopiere gir de dihydroksypyridinene ifølge oppfinnelsen med de generelle for oksydasjonshår-fargninger anvendte fremkallerstoffer meget intense fargenyanser som strekker seg fra gult til blåbrunt og med meget

i

gode ekthetsegenskaper. Dette gjelder i spesiell grad for

i

forbindelsen ifølge oppfinnelsen med den generelle formel I, når R betyr en metyl-, etyl- eller 2-hydroksyétylrest, x (eller Y) betyr en hydroksylgruppe og Y (eller X) betyr en metylrest.

i i

Anvendelsen ifølge oppfinnelsen av dihydroksypyridinene

som kopler stof f er i oksydas j onshårf arger og h'årf argemidler betyr således en vesentlig berikning av de oksydative hår-fargemuligheter.

I

i

I

Helt brilliante, overveiende gule fargetoner gir anvendelsen ifølge oppfinnelsen av dihydroksypyridiner ved anvendelsen som koplerkomponenter i oksydasjonshårfarger når det som fremkallerkomponenter anvendes en forbindelse av typen tetraaminopyrimidin-derivater slik som 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin 2-piperidino-4,5,6-triaminpyrimidin og 2-morfolino-4,5,6-triaminopyrimidin. Andre pyrimidin-derivater har den generelle formel II

hvori R1_Rg betyr hydrogen, en alkylrest med 1-4 karbonatomer, resten -(CH c .J n-X, hvori d = 1-4 og X betyr en hydroksylgruppe, et halogenatom, en -NR'R<11>-gruppe, idet R' og R1 1 kan bety hydrogen, alkylrest med 1-4 karbonatomer eller en hetrocyklisk ring som innslutter nitrogen og eventuelt et ytterligere nitrogen- eller oksygenatom og hvori R1 og R,,, R^ og R4 samt R5 og R^ b kan være sluttet med eventuelle nitrogenatom til en 5-eller 6-leddet hetrocyklisk ring innbefattende et ytterligere nitrogen- eller oksygenatom samt deres uorganiske eller organiske salter.

2.4.5.6-tetraaminopyrimidin og dets derivater er kjent som utviklingskomponenter i hårfargemidler fra tysk patent 2 359 399. I hårfargemidler som anvender disse fremkaller-typer er dihydroksypyridiner ifølge oppfinnelsen verdifulle gulkoplere.

I en spesiell utførelse av oppfinnelsen anvendes de ifølge oppfinnelsen anvendbare dihydroksypyridiner med 2.4.5.6-tetraaminopyrimidin med dets derivater som fremkallere og 2-klor-6-metyl-3-aminofenol som blåkoplere sammen i tiår-fargemiddelet. 2-klor-6-metyl-3-aminofenol er en meget verdifull blåkopier i hårfargemidler på basis: av 2.4.5.6-tetraaminopyrimidiner som fremkallere. I kombinasjon med kjente gulkoplere for dette system, f.eks. 2,;7-dihydroksynaftalin, 6-hydroksykinolin og 8-amino-6-metpksykinolin fremkommer imidlertid overveiende blåaktige farginger.

I

Ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen av dihydroksypyridiner som gulkoplere i kombinasjon med 2-klor-6-metyl-3-aminofenol som blåkoplere fåes i hårfargemiddelet på basis av 2.4.5.6-tetraaminopyrimidin-derivater som fremkallere brilliante gulgrønne og olivenfargede nyanser uten blå-skjær.

i

Di ifølge oppfinnelsen som koplerkomponenter anvendebare

I

dihydroksypyridiner kan enten anvendes som sådanne eller i form av deres salter med uorganiske eller organiske syrer, f.eks. som klorider, sulfater, fosfater, acetater, propionater, lactater eller citrater. Dessutten kan de ifølge oppfinnelsen anvendbare dihydroksypyridiner pgså anvendes med ytterligere kjente koplerkomponenter sammen i hårfargemidler. Eksempler for slike kjente kopiere Jer f.eks. resorcin, 2-metyl-resorcin, 4-klorresorcin o,g 2,4-diklor-3-aminofenol.

i

De ifølge oppfinnelsen som koplerkomponenter anvendbare dihydroksypyridiner er i og for seg kjente forbindelser og lar seg fremstille etter litteraturkjente fremgangsmåter. Således er f.eks. fremstillingen av 2,6-dihydroksy-3,4-dimetylpyridin samt 2,4-dihydroksy-5,6-dimetylpyridin omtalt i Ree.trav.chim. 63 (1944), side 231, fremstillingen av 2,6-dihydroksy-3-etyl-4-metylpyridin i Heiv.chim.acta 2,

(1918), side 338 og fremstillingen av 2,6-dihydroksy-3-g-hydeoksyetyl-4-metylpyridin i Austral.J.Chem. 9_ (1956),

side 244. Anvendelsen ifølge oppfinnelsen åv dihydroksypyridiner som komponenter i hårfargemidler er ny og ikke å utlede av publikasjoner i henhold til teknikkens stand.

j i l

i i

Som eksempler for i hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendbare fremkallerkomponenter er det å nevne primære aro-matiske aminer med en ytterligere i p-stilling befinnende funksjonell gruppe som p-fenylendiamin, p-toluylendiamin, p-aminofenol, N-metyl-p-fenylendiamin, N,N-dimetyl-p-fenylendiamin , N,N-dietyl-2-metyl-p-fenylendiamin, N-ety1-N-hydroksyetyl-p-fenylendiamin, klor-p-fenylendiamin, N,N-bis-hydroksy-etylamino-p-fenylendiamin, metoksy-p-fenylendiamin, 2,6-diklor-p-fenylendiamin, 2-klor-6-brom-p-fenylendiamin, 2,5-diaminoanisol, 2-klor-6-metyl-p-fenylendiamin, 6-metoksy-3-metyl-p-fenylendiamin, andre forbindelser av nevnte type, ytterligere en eller flere funksjonelle grupper som OH-grupper, NH2~grupper, NHR-grupper, NR2~grupper, idet R betyr en alkyl-eller hydroksyalkylrest med 1-4 karbonatomer, videre diamino-pyridinderivater, heterocykliske hydrazonderivater som 1-metyl-pyrrolidon-(2)-hydrazon, 4-aminopyrazolonderivater som 4-amino-1-fenyl-3-karbamoylpyrazolon-5, N-butyl-N-sulfobutyl-p-fenylendiamin .

I hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen anvendes koplerkomponentene vanligvis i omtrent molare mengder referert til de anvendte fremkallerstoffer. Når det også viser seg hensiktsmessig med en molar anvendelse så er det imidlertid ikke uheldig når koplerkomponentene kommer til anvendelse i et visst overskudd eller underskudd.

Det er videre ikke nødvendig at fremkallerkomponentene

og koplerstoffet er enhetlige produkter, men såvel fremkallerkomponentene kan være blandinger av de ifølge oppfinnelsen anvendbare fremkallerforbindelser som også koplerstoffet blandinger av de ifølge oppfinnelsen anvendbare dihydroksypyridiner.

Dessuten kan hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen eventuelt inneholde vanlig direktrekkende fargestoffer i blanding,

hvis dette er nødvendig for oppnåelse av visse fargenyanser.

Den oksydative kopling, dvs. fremkalling av fargningen kan prinsippielt foregå som ved andre oksydasjonshårfargestoffer ved hjelp av luftoksygen. Hensiktsmessig anvendes imidlertid kjemiske oksydasjonsmidler. Som sådanne kommer det spesielt i betraktning hydrogenperoksyd eller deits tilleiringsprodukter til urinstoff, melamin og natriumborat samt blandinger av slike hydrogenperoksyd-tilleiringsforbind-elser med kaliumperoksyddisulfat. j

Som fremkallerkoponenter har derved tetraaminopyrimidinene den fordel at de allerede ved oksydativ kopling! med luftoksygen gir full tilfredsstillende fargeresultater og således kan det unngås en hårbeskadigelse idet (det ellers for den oksydative kopling anvendte oksydasjonsmiddel. ønskes imidlertid samtidig ved siden av fargningen en lys-gjøringseffekt på håret så er medanvendelsen av oksydasjons-midlene nødvendig.

! Hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen innarbeides for anvend-elser tilsvarende kosmestiske tilberedninger som kremer, emulsjoner, geler eller også enkle oppløsninger og blandes umiddelbart før anvendelse på håret med et av de nevnte oksydas jonsmidler . Konsentrasjonen av slike fargetilberedninger av kopler-fremkallerkombinasjon utgjør 0,2 tilj 5 vekt%, fortrinnsvis 1-3 vekt%. Til fremstilling av kjremer, emulsjoner eller geler blandes fargestoffkomponentene med for silke preparater vanlig ytterligere bestanddeler. Som slike ekstra bestanddeler kan det f.eks. nevnes fukte- eller emulgeringsmidler av anioniske eller- ikke-ionogen type som alkylbenzensulfonater, fettalkoholsulfater, alkylsulfonat, fettsyrealkanolamider, tilleiringsprodukter ay etylenoksyd til fettalkoholer, fortykningsmidler som metylcellulose, stivelse, høyere fettalkoholer, parfinolje, fettsyrer, videre parfymeolje og hårpleiemidler som pantotensyre og colesterin. De nevnte tilsetningsstoffer anvendes dermed 'i de for disse

formål vanl ige mengder som f.eks. fukte- og emulgeringsmidler i konsentrasjoner fra 0,5 til 30 vekt%, og fortykningsmidler i konsentrasjoner på 0,1 til 25 vekt%, hver gang referert til den samlede tilberedning.

i i

I

Anvendelsen av hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen kan uavhengig av om det dreier seg om en oppløsning, en emulsjon, en krem eller- en gele,foregår i svakt surt, nøytralt eller spesielt alkalisk miljø ved en pH-verdi fra 8 til 10. An-vendelsestemeperaturene beveger seg derved i området fra 15 til 40°C. Etter en innvirkningsvarighet på ca. 30 min. fjernes hårfargemiddelet fra håret som skal farges ved skylling. Deretter ettervaskes håret med en mild sjampo, og tørkes.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.

Eksempler !

i i

Som ifølge oppfinnelsen anvendbare koplerkomponenter ble det

i

anvendt de følgende som eksempler i oksydasjonshårfarger

i

respektiv hårfargemidler: I

I

K 1 : 2 , 6-dihydiDksy-3 , 4-dimetylpyridin i K 2 : 2,4-dihydroksy-5,6-dimetylpyridin i

K 3 : 2,6-dihydroksy-3-etyl-4-metylpyridin

K 4 : 2,6-dihydroksy-3-(2-hydroksyetyl)-4-metylpyridin

i

i

Som fremkallerkomponenter tjente følgende stoffer:

i

E 1: p-toluylendiamin !i

E 2: p-fenylendiamin j

E 3: 2-klor-p-fenylendiamin

E 4: 2,5-diaminoanisol

i

E 5: N,N-bis-2-hydroksyetyl-p-fenylendiamin

E 6: N-2-metoksyetyl-p-fenylendiamin

E 7: N-2-hydroksyetyl-p-fenylendiamin

E 8: N-2-hydroksypropyl-p-fenylendiamin j

i

E 9: N-metyl-p-fenylendiamin

E 10: N-butyl-N-sulfobutyl-p-fenylendiamin

E 11: 2.4.5.6-tetraaminopyrimidin

E 12: 2-piperidino-4 ,5 , 6-triaminopyrimidiln

E 13: 2-morfolino-4,5,6-triaminopyrimidiri<i>

i

Hårfargemidlene ifølge oppfinnelsen ble anvendt i form av

en krememulsjon . Derved ble det i en emulsjon av

i j

10 vektdeler fettalkoholer.av kjedelengder'C22-C18

10 vektdeler fettalkoholsulfat (natriumsalt) av kjede lengder C12<-C>18 |

75 vektsdeler vann

hver gang innarbeidet 0,01 mol av de i følgende tabell 1 opp-førte frémkallerstoffer og 0,01 mol av de bppførte kopler-

I

I

i

stoffer. Deretter ble emulsjonens pH-verdi ved hjelp av ammoniakk innstilt på 9,5 og emulsjonen fylt med vann til 100 vektdeler. Den oksydative kopling ble gjennomført med 3%ig hydrogenperoksydoppløsning som oksydasjonsmiddel, idet det til 100 vektdeler av emulsjonen ble satt 10 vektdeler hydrogenperoksydoppløsning.

Etter tilsetning av oksydasjonsmiddelet ble fargekremen påført på standardisert, til 90% grånet, ikke spesielt forbehandlet menneskehår og bibeholdt der i 30 minutter ved omgivelsestemperatur. Etter fargeprosessens avslutning ble håret vasket ut med et handelsvanlig hårvaskemiddel og deretter tørket. De derved dannede fargninger fremgår av tabell 1:

Den spesielle egenskap av anvendelsen ifølge oppfinnelsen av dihydroksypyridiner som gulkoplerkomponent i oksydasjonshår-f argemidler med 2 ,4,5 , 6-tetraaminopyrimidinder'i vater som fremkallerkomponent framgår av eksemplene 11 -j 16.

Den spesielle egenskap av anvendelsen ifølge oppfinnelsen

av dihydroksypyridin som gulkoplerkomponent sammen med 2-klor-6-metyl-3-aminofenol-hydroklorid (K8) som blåk<i>opier i oksydas jonshårf argemidler med 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin-derivater som fremkallerkomponenter skal vises til følgende eksempler nr. 18 - 29 i tabell 2. j

2-klor-6-metyl-3-aminofenol-hydroklorid (K8) ble dannet etter følgende metode: 14 g 2-klor-6-metyl-3-nitrofenol som var blitjt fremstilt ifølge angivelsen i Annalen der Chemie 417 (1918), side 246, ble hydrogenert katalyttisk i 50 ml etanol i nærvær av Raney-nikkel. Etter avsluttet hydrogenopptak ble

i

katalysatoren frafiltrert. Oppløsningen ble 1surgjort med

i

saltsyre og inndampet til tørrhet. Derved fåes 2-klor-6-metyl-3-aminofenol-hydroklorid i form av hvite krystaller av smeltepunkt 16 3°C.

i

For sammenligningsforsøk ble det anvendt følgende generelt kjente koplerkomponenter som med 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin som fremkaller gir gule fargninger.

i

K 5 : 2,7-dihydroksynaftalin

K 6 : 6-hydroksykinolin

K 7 : 8-amino-6-metoksykinolin

I

Sammenligningsforsøkene ble gjennomført medjen fargekrem-emulsjon av følgende sammensetning:

j

I

i

i

10,2 g Talgfettalkohol med kjedelengder C,,-C-,0

±b lo

2,4 g kokosfettalkohol med kjedelengder C^2~<C1>8

30,6 g fettalkohol C12-C14-diglykoletersulfat, natriumsalt

(28 vekt%ig oppløsning, "Texapon" fra firma Henkel KGaA)

0,0025 mol 2,4,5,6-tetraaminopyrimidinsulfat 0,0025 mol koplerkombinasjon (se tabell 2)

57 g vann og ammoniakk til pH-9,5

Fremstillingen av fargekremen, den oksydative kopling med 3%ig hydrogenperoksydoppløsning samt utfargning av det standardiserte til 90% grånede hår og hårets utvaskning med et handelsvanlig hårvaskemiddel foregikk som angitt i eksempel 1-17.

Som koplerkombinasjon ble det anvendt blandinger av 2-klor-6-metyl-3-aminofenol-hydroklorid (K8) og kjente gulkoplere K5-K7 samt den nye gulkopler Kl i forskjellige molare blandingsforhold.

Claims (3)

1. Hårfargemiddel på basis av oksydasjonsfargestoffer, samt eventuelt ytterligere vanlige koplerstoffer og de i oksydas jonsf arger vanlige f remkallerkompone|nter, samt eventuelt vanlig direkttrekkende fargestoffer, { karakterisert ved et innhold l av dihydroksy- i pyridiner med den generelle formel I I hvori R betyr en kortkjedet alkyl- eller hydroksyalkylrest med 1-4 karbonatomer og X respektivt Y betyr en hydroksyl-i' gruppe eller en alkylgruppe med 1-4 karbonatpmer med den forholdsregel at en av restene X eller Y skal være en hydroksylgruppe, samt deres salter med uorganiske eller organiske syrer som koplerkomponenter. I i

2. Hårfargemiddel ifølge krav 1, 1 karakterisert ved at det som fremkallerkomponent anvendes 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin^ 2-piperidino-4,5, 6-triaminopyrimidin og 2-mprfolino-4-5,6-triaminopyrimidin i l

3. Harfargemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at det som ytterligere l koplerkomponent er inneholdt 2-klor-6-metyli-3-aminof enol eller dets uorganiske eller organiske salt.<1>i'