DK149051B - Middel og fremgangsmaade til oxidativ farvning af haar - Google Patents

Description

149051

Den foreliggende opfindelse angår et middel til oxidativ farvning af hår med et indhold af en kombination af p-phenylendiamin eller et derivat deraf som fremkaldersubstans og et koblingsstof samt eventuelt direkttrækken-5 de farvestoffer, antioxidanter og sædvanlige hjælpestoffer. Endvidere angår opfindelsen en fremgangsmåde til oxidativ farvning af hår ved anvendelse af nævnte middel.

Til farvning af hår har farvningsmidler på basis af oxidationsfarvestoffer vundet stor betydning. Farvnin-10 gen opstår på den måde, at bestemte fremkaldersubstanser reagerer med bestemte koblingsstoffer i nærværelse af et egnet oxidationsmiddel.

Som fremkaldersubstanser benyttes navnlig 2,5-diamino-toluen, 1,4-diaminobenzen, p-aminophenol og 3-methyl-4-15 aminophenol. Fortrinsvis anvendte koblingsstoffer er a-naphthol, resorcin, 4-chlorresorcin, m-aminophenol og derivater af m-phenylendiamin, såsom m-toluylendiamin og 2,4-diaminoanisol. Disse derivater samt m-phenyldiaminen selv har,på grund af deres evne til ved oxidativ kobling 20 med 1,4-diaminobenzen eller 1,4-diaminobenzenderivater at frembringe blå nuancer, fået betydning som såkaldte blåkoblingsstoffer.

Til oxidationsstoffer, der finder anvendelse til farvning af menneskehår, stilles mange specielle krav.

25 De skal således være ufarlige i toxisk og dermatologisk henseende og muliggøre opnåelse af farvninger med ønsket intensitet. Endvidere er det nødvendigt, at der ved kombination af egnede fremkalder- og koblingskomponenter kan tilvejebringes en bred palet af forskellige farvenu-30 ancer. Endvidere kræves for de opnåelige hårfarvninger en god lys-, permanent-, syre- og slidægthed. Under alle omstændigheder skal sådanne hårfarvninger uden indvirkning af lys, kemiske midler og slid forblive stabile over et tidsrum på mindst 4-6 uger.

35 Den som blåkoblingsmiddel i hårfarvningsmidler al mindeligt anvendte m-phenylendiamin og dens derivater m-toluylendiamin og 2,4-diaminoanisol ligesom de i nyere 2 1490 51 tid anbefalede blåkoblingsmidler, såsom l-hydroxy-3-ami-no-6-chlorbenzen og 2,4-diaminophenoxyethanol, kan ikke i tilfredsstillende grad opfylde de ovennævnte krav.

I dansk patentansøgning 3705/77 er beskrevet et 5 middel til oxidativ farvning af hår, hvilket middel foruden "oxidationsbaser"fsåsom p-phenylendiaminer, indeholder mindst ét koblingsstof med den almene formel: ίτ· NHR' hvor R' er et hydrogenatom eller en alkyl- eller hydroxy-alkylgruppe med 1-3 C-atomer, og Z er en hydroxyalkyl-, 15 (C^-C2)alkoxy-alkyl-, mesylaminoalkyl-, acetylaminoalkyl-, ureidoaminoalkyl- eller carbethoxyaminoalkyl-gruppe, idet alkylgrupperne i gruppen Z har 2 eller 3 C-atomer, eller syresalte deraf. Som koblingsstof kan navnlig anvendes 2,4-diaminophenoxyethanol.

20 Farvningsmidler med et indhold af koblingsstof med ovennævnte almene formel fører ved kombination med størstedelen af p-phenylendiaminerne til blå hårfarvninger, der er mere eller mindre rige på grønne og purpurfarvede toner.

25 Med blåfarvninger indeholdende røde eller violette nuancer er det imidlertid umuligt eller meget vanskeligt at farve hår i asketoner. Nævnte koblingsstoffer er derfor uegnede som de til opnåelse af asketoner nødvendige blåkoblingsstoffer.

30 . Midlet ifølge den foreliggende opfindelse til oxi dativ farvning af hår, hvilket middel er af den indledningsvis angivne art, er ejendommeligt ved, at det som koblingsstof indeholder mindst én 1-(β-hydroxyalkyl)- 2,4-diamihobenzen med den almene formel: 3 149051

R

H-C-OH

CH2 -'NH2

T

10 nh2 hvor R er et hydrogenatom, en CH^- eller C2H5-gruppe»eventuelt i form af uorganiske eller organiske salte deraf, 15 samt eventuelt yderligere kendte koblingsstoffer.

De ovenfor anførte l-((3-hydroxyalkyl)-2,4-diamino-benzener med formlen I giver som koblingsstoffer i kombination med fremkaldersubstanserne 1,4-diaminobenzen og l,4ndiaminobenzenderivater relativt kolde, meget intensi-20 ve blåtoner uden indhold af rødt, hvilket ikke har kunnet opnås med de ovennævnte i hårfarvningsmidler sædvanligt benyttede blåkoblingsstoffer. Midlet ifølge opfindelsen gør det derfor muligt uden problemer at farve hår i askeagtige naturfarver. Yderligere fordelagtige egenska-25 ber ved midlet ifølge opfindelsen er omtalt nedenfor.

De som koblingsstoffer i de omhandlede hårfarvningsmidler indeholdte 1-(β-hydroxyalkyl)-2,4-diaminoben-zener med den anførte formel I er godt opløselige i vand, hvorhos opløseligheden kan forøges yderligere ved til-30 sætning af alkalier, såsom natriumhydroxid, og de viser yderligere en udmærket lagringsholdbarhed, navnlig som bestanddel i det omhandlede hårfarvningsmiddel.

I hårfarvningsmidlerne skal de nævnte koblingsstoffer, hvoraf 1-(β-hydroxyethyl)-2,4-diaminobenzen er fore-35 trukket, være indeholdt i en koncentration på ca. 0,01- 4,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,02-2,0 vægtprocent.

149051 4

Endvidere kan hårfarvningsmidlet som yderligere kendte koblingsstoffer navnlig indeholde mindst ét af koblingsstofferne a-naphthol, 3,4-diaminobenzoesyre, resorcin, 4-chlorresorcin, m-aminophenol og 3-amino-6-5 methylphenol. Også 4-oxy-l,2-methylendioxybenzen kan med fordel anvendes som koblingsstof.

Blandt de kendte fremkaldersubstanser kommer som bestanddel i det omhandlede hårfarvningsmiddel navnlig 1,4-diaminobenzen og 2,5-diaminotoluen i betragtning.

10 Endvidere kan der, som egnet fremkaldersubstans, også benyttes 2,5-diaminobenzylalkohol.

Såvel 1-(β-hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzenerne med den almene formel I som de kendte koblingsstoffer og fremkaldersubstanser kan være indeholdt i hårfarynings-15 midlerne alene eller i indbyrdes blanding.

Den totale mængde af den i de her beskrevne hårfarvningsmidler indeholdte fremkaldersubstans-koblings-stof-kombination skal udgøre ca. 0,1-5,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,5-3,0 vægtprocent.

20 Fremkaldersubstanserne anvendes i almindelighed i omtrent ækvimolære mængder, baseret på koblingskomponenterne. Det er imidlertid ikke nogen gene, om fremkalderkomponenten i denne henseende foreligger i et vist overskud eller underskud.

25 Endvidere kan de omhandlede hårfarvningsmider yder ligere indeholde andre farvekomponenter, såsom navnlig 6-amino-3-methylphenol, der især egner sig som nuanceringsfarvestof til opnåelse af naturtoner, moderne farvetoner og navnlig matte farvenuancer. Som eventuelle di-30 rekttrækkende farvestoffer kan der f.eks. være tale om triphenylmethanfarvestoffer, såsom Diamond Fuchsin (C.I.

42 510) og Leather Ruby HF (C.I. 42 520), aromatiske ni-trofarvestoffer, såsom 2-nitro-l,4-diaminobenzen og 2-amino-4-nitrophenol, azofarvestoffer, såsom Acid Brown 4 35 (c.I. 14 805) og Acid Blue 135 (C.I. 13 385), anthraqui-nonfarvestoffer, såsom Disperse Red 15 (C.I. 60 710) og 5 149051

Disperse Violet 1 (C.I. 61 100), og endvidere 1,4,5,8-tetraamino-anthraquinon og 1,4-diamino-anthraquinon.

Endvidere kan der i hårfarvningsmidlerne også foreligge sædvanlige kosmetiske tilsætninger, f.eks. antioxi-5 danter, såsom ascorbinsyre eller natriumsulfit, parfumeolier, kompleksdannere, befugtningsmidler, emulgatorer, fortykningsmidler og plejemidler.

Tilstandsformen kan være en opløsning, fortrinsvis en creme, en gel eller en emulsion. Præparatets sammen-10 sætning er en blanding af farvestofkomponenterne med de for sådanne præparater sædvanlige bestanddele. Som sædvanlige bestanddele i cremer, emulsioner eller geler kommer for eksempel befugtningsmidler eller emulgatorer fra klassen af anioniske, kationiske eller ikke-ionogene 15 overfladeaktive stoffer, såsom fedtalkoholsulfater, al-kylsulfonater, alkylbenzensulfonater, alkyltrimethylammo-niumsalte, ethoxylerede fedtalkoholer, ethoxylerede no-nylphenoler og fedtsyrealkanolamider, endvidere fortyknings-midler, såsom højere fedtalkoholer, stivelser, cellulose-20 derivater, paraffinolie og fedtsyrer, samt endvidere plejestoffer, såsom lanolinderivater, cholesterol og panto-thensyre i betragtning. De nævnte bestanddele anvendes i de for sådanne formål sædvanlige mængder, f.eks. befugtningsmidler og emulgatorer i koncentrationer på ca. 0,5-25 30 vægtprocent, mens fortykningsmidler kan være indeholdt i præparaterne i en mængde på ca. 0,1-25 vægtprocent.

Alt efter sammensætningen kan de omhandlede farvningsmidler reagere svagt surt, neutralt eller alkalisk.

Navnlig udviser de en pH-værdi i det alkaliske område 30 mellem 8,0 og 11,5, idet indstillingen fortrinsvis foregår med ammoniak. Der kan imidlertid også anvendes organiske aminer, såsom monoethanolamin eller triethanolamin.

Den omhandlede fremgangsmåde til oxidativ farvning af hår er af den i indledningen til fremgangsmådekravet 35 angivne art og ejendommelig ved det i fremgangsmådekravets kendetegnende del anførte. Som oxidationsmiddel ved hårfarvningen kommer hovedsageligt hydrogenperoxid, f. eks. som 6%'s vandig opløsning eller additionsforbindel- 149051.

6 ser deraf med urinstof, melamin eller natriumborat i betragtning. Midlets indvirkningstid er fortrinsvis 30 minutter. Til efterskylning kan f.eks. anvendes en svag organisk syre, såsom citronsyre eller vinsyre.

5 Til fremstilling af de i de beskrevne hårfarvnings midler indeholdte 1-(3-hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzener kendes fra litteraturen forskellige synteseveje. Således kan der for eksempel ved fremstilling af 1-(β-hydroxy-ethyl)-2,4-diaminobenzen benyttes β-phenylethylalkohol 10 som udgangsmateriale. β-Phenylethylalkoholen bliver først acetyleret for at beskytte OH-gruppen og derefter nitreret. Ved katalytisk hydrogenering af den dannede 2,4-di-nitroforbindelse og efterfølgende deacetylering kan der vindes 1-(β-hydroxyethyl)-2,4-diaminobenzen i højt udbyt-15 te.

Af særlig betydning er endvidere det fremskridt i toxicologisk og dermatologisk henseende, der er opnået ved anvendelse af 1-tø-hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzener-ne med den anførte formel I i de her beskrevne hårfarvnings-20 midler, f.eks. sammenlignet med de kendte blåkoblingsstoffer 2,4-diaminotoluen, 2,4-diaminoanisol og 1,3-diamino-benzen, hvilket fremskridt beror på den til den substituerede benzenkerne bundne hydroxyalkylgruppe og den dermed forbundne formindskelse af lipoidopløseligheden.

25 De i farvemæssig henseende overlegne egenskaber hos hårfarvningsmidlet ifølge opfindelsen viser sig foruden i den allerede omtalte evne til at farve hår i askeagti-ge naturfarver endvidere deri, at der med de som koblingsstoffer indeholdte 1-(g-hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzener 30 også kan frembringes mørke naturtoner, navnlig en blåsort.

Endelig er det også muligt med dette hårfarvningsmiddel at foretage en farvning af gråt, kemisk ikke forud skadet hår, uden at der opstår problemer og under opnåelse af en ikke tidligere opnåelig dækkeevne.

35 Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eks empler.

7 149051

Eksempel 1 5 Hårfarvningsmiddel i gelform: 0,5 g 1-(β-hydroxyethyl)-2,4-diaminobenzen-dihydrochlo-rid 0,5 g 2,5-diaminotoluensulfat 0,3 g ascorbinsyre 10 1,0 g hydroxyethylcellulose, højviskos 5.0 g laurylalkohol-diglycolethersulfat, natriumsalt (2 8 %'s vandig opløsning) 10,0 g ammoniak, 22%'s 82,7 g vand 15 100 g

Kort før anvendelse blev 50 g af dette hårfarvningsmiddel blandet med 50 ml hydrogenperoxidopløsning (6%'s), . og blandingen fik lov at indvirke 30 minutter ved 40°C på blondt menneskehår. Derefter blev der skyllet med vand og 20 tørret. Håret havde fået en intensiv blåfarvning.

Eksempel 2 Hårfarvningsmiddel i gelform: 0,5 g 1-(β-hydroxyethyl)-2,4-diaminobenzen-dihydrochlo-25 rid 1.0 g 1,4-diaminobenzen 0,5 g resorcin 0,2 g m-aminophenol 0,3 g ascorbinsyre 30 15,0 g oliesyre 7.0 g isopropanol 10.0 g ammoniak, 22%'s 65,5 g vand 100 g

Claims (8)

149051 Af dette hårfarvningsmiddel blev 50 g kort før anvendelse blandet med 50 ml hydrogenperoxidopløsning (6%'s), og blandingen blev derefter påført på blondt menneskehår. Efter en indvirkningstid på 30 minutter ved 40°C blev 5 der skyllet med vand og tørret. Håret var farvet i en dyb blåsort tone. Alle anførte procenttal angiver vægtprocenter. 10 15 20 PATENTKRAV

1. Middel til oxidativ farvning af hår, hvilket middel indeholder en kombination af p-phenylendiamin eller et der- rivat deraf som fremkaldersubstans og et koblingsstof 25 samt eventuelt direkttrækkende farvestoffer, antioxidan-ter og sædvanlige hjælpestoffer, kendetegnet ved, at det som koblingsstof indeholder mindst én 1-(β-hydroxyalkyl)-2,4-diaminobenzen med den almene formel: 149051 R l H-C-OH CH2

2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 15 at det som koblingsstof indeholder 1-(Ø-hydroxyethyl)- 2,4-diaminobenzen, eventuelt i form af uorganiske eller organiske salte deraf.

3. Middel ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det indeholder de omhandlede koblingsstof- 20 fer i en koncentration på ca. 0,01-4,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,02-2,0 vægtprocent.

4. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én af fremkaldersubstanserne 1,4-diaminobenzen, 2,5-diami- 25 notoluen og 2,5-diaminobenzylalkohol.

5. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at det som yderligere kendte koblingsstoffer indeholder mindst ét af koblingsstofferne α-naphthol, 3,4-diaminobenzoesyre, resorcin, 30 4-chlorresorcin, m-aminophenol, 4-oxy-l,2-methylendioxy-benzen og 3-amino-6-methylphenol.

5 A,-NH2 i ^ 1 V NH2 10 hvor R er et hydrogenatom, en CH^- eller C2Hg"gruppe,eventuelt i form af uorganiske eller organiske salte deraf,. samt eventuelt yderligere kendte koblingsstoffer.

6. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den totale mængde af den indeholdte fremkaldersubstans-koblingsstof-kombi- 35 nation udgør 0,1-5,0 vægtprocent, fortrinsvis 0,5-3,0 vægtprocent. 149051

7. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at det yderligere som farvekomponent indeholder 6-amino-3-methylphenol.

8. Fremgangsmåde til oxidativ farvning af hår, ved 5 hvilken der anvendes et middel med et indhold af en kombination af p-phenylendiamin eller et derivat deraf som fremkaldersubstans og et koblingsstof samt eventuelt direkttrækkende farvestoffer, antioxidanter og sædvanlige hjælpestoffer, kendetegnet ved, at et mid- 10 del ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, indeholdende, som koblingsstof, en l-((3-hydroxyalkyl)-2,4-diami-nobenzen med den almene formel: R H-C-OH CH2 9“"* nh2 hvor R er et hydrogenatom, en CH^- eller -gruppe, 25 eventuelt i form af salte deraf med uorganiske eller organiske syrer, samt eventuelt yderligere kendte koblingsstoffer, efter tilsætning af et oxidationsmiddel, fortrinsvis hy-drogenperoxid, påføres på håret, hvor det får lov at indvirke ca. 10-45 minutter ved en temperatur på 15-50°C, 30 hvorefter håret skylles, eventuelt vaskes og efterskyl-les, og derefter tørres. Fremdragne publikationer: DK ans. nr. 3705/77. Langkjær Kobenhavn