DK147095B - Haarfarvemiddel paa basis af oxydationsfarvestoffer og tetraaminopyrimidiner som fremkalderstoffer - Google Patents

Description

(19) DANMARK V^,

|j| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <n) 147095 B

DIREKTORATET FOR PATENT· OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 1467/77 (51) lnt.CI.3: A61 K 7/13 (22) Indleveringsdag: 01 apr 1977 (41) Alm. tilgængelig: 24 okt 1977 (44) Fremlagt: 09 apr 1984 (86) International ansøgning nr.: -(30) Prioritet: 23 apr 1976 DE 2617739 (71) Ansøger: *HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN; D-4000 Duesseldorf 1, DE.

(72) Opfinder: David *Rose; DE, Erwin ‘Weinrlch; DE, Edgar *Ueske; DE.

(74) Fuldmægtig: Firmaet Chas. Hude (54) Hårfarvemiddel på basis af oxydationsfarve-stoffer og tetraamlnopyrimidiner som fremkalder-stoffer

Patent nr. 146.374 angår et hårfarvemiddel på basis af oxidationsfarvestoffer med et indhold af tetraaminopyrimidiner med den almene formel R;J R6 A^M2 CD R\ Λ A /"R3 σ> ^r4

O R

N

« *

Q

2 147095 hvor R1 - R6 er ens eller forskellige og betegner hydrogen, en alkyl-gruppe med 1-4 kulstofatomer, gruppen -(CH2)n-X, hvor n er 1-4, og X er en hydroxylgruppe, en NH2-gruppe, en -NHR1-gruppe, en -NR’R"-gruppe, idet R' 5g R" er alkylgrupper med 1-4 kulstofatomet, eller hvor og R2, henholdsvis R5 og R , henholdsvis R5 og R6 sammen med N-atomet, hvortil de er hundet, danner en heterocyklisk 5- eller 6-leddet ring med et eller to nitrogenatomer eller et nitrogenatom og et oxygenatom, samt deres uorganiske eller organiske salte som fremkalderstoffer og med de i oxidationshårfarver sædvanlige koblerstoffer.

Tetraaminopyrimidinerne, der skal indgå i midlet som frerakalderkomponen-ter ifølge den pågældende· opfindelse , kan anvendes enten som sådan eller i form af deres salte med uorganiske eller organiske syrer som f.eks. chlorider, sulfater, phosphater, acetater, propionater, lac-tater og citrater.

Som fremkalderkomponenter, der ingåx i midlet ifølge opfindelsen, kan f.

<eks. nævnes 2,4,5,6-tetraamino-, 4,5-diamino-2,6-bismethylamino-, 2.5- diamino-4,6-bisme thylammnc» -, 4,5-diamino-6-butylamino-2-dime= thylamino-, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylamino-, 4,5-diamino- 6-diethylamino-2-dimethylamino-, 4,5-diamino-2-diethylamino-6-me= thylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-ethylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-dia= mino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-triamino-6-dimethylamino-, 4.5.6- triamino-2-dimethylamino-, 2,4,5-triamino-6-methylamino-, 4.5.6- triamino-2-inethylamino-, 4,5-diamino-2-dimethylamino-6-pipe- ridino-, 4,5-diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-triamino- 6-piperidino-, 4,5,6-triamino-2-piperidino-, 2,4,6-trismethylamino- 5-amino, 2,4,5-triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-triamino-6-morpholino-, 2,5,6-triamino-4-dimethylamino-, 4,5,6-triamino-2-morpholino-, 2,4,5-triamino-6-0-hydroxyethylamino-, 4,5,6-triamino- 2-0-amino-ethylamino-, 2,5,6-triamino-4-0-methylamino-ethylamino-, 2.5- diamino-4,6-bis-Y~diethylamino-propylamino-, 4,5-diamino-2-methylamino-6-|3-hydroxy-ethylamino- og 5-amino-2,4,6-trisethylami-nopyrimidin.

3 147095

Ved deres anvendelse som fremkalderkomponenter giver tetraaminopyri-midinerne med de i almindelighed til oxidationshårfarvning anvendte kohierstoffer de mest forskelligartede meget intensive farvetoner. Derudover udmærker tetraaminopyrimidinerne sig ved meget gode ægtheds egenskaber af de frembragte farvninger, ved en god opløselighed i vand, en god lagerstabilitet og toksikologisk og dermatologisk uskadelighed.

Til at opnå kraftigst mulige farvetoner, der vidtgående svarer til de naturlige hårfarvenuancer, har et fuldgyldigt rødt farvestof en stor betydning som nuanceringskomponent. Fremstilling af et sådant rødt farvestof giver vanskeligheder ved anvendelse af de i øvrigt meget tilfredsstillende tetraaminopyrimidiner som fremkalderstoffer, hvilke vanskeligheder beror på den manglende egnethed af de sædvanlige koblerkomponenter. Således giver det hidtil som rødkoblerkom-ponent almindeligt anvendte resorcin et farvestof, som lader meget tilbage at ønske med henblik på lysægthed og gennemfarvningsevne.

Der eksisterede derfor det problem at finde koblerkomponenter, som i kombination med de anvendte tetraaminopyrimidiner som fremkalderstoffer giver røde farvestoffer, som tilfredsstiller alle krav med hensyn til ægthed, stabilitet, toksikologisk og dermatologisk uskadelighed, og som desuden fører til kraftige og naturlige hårfarvenuancer.

Dette problem er ifølge opfindelsen løst ved et hårfarvningsmiddel ifølge patent nr. 146.374 på basis af oxidationsfarvestoffer og med tetraaminopyrimidiner som fremkalderstof samt eventuelt til hårfarvemidler kendte tilsætninger, hvori der som koblerkomponenter er anvendt mono- og/eller dialkyl-m-dihydroxy-benzener, som i alkylresten indeholder 1-4 kulstofatomer.

Som rødkoblerkomponenter, der skal anvendes i midlet ifølge opfindelsen, kan f.eks. nævnes 2,6-dihydroxytoluen, 2,4-dihydroxytoluen, 3,5-dihy= droxytoluen, 2,6-dihydroxyethylbenzen, 2,4-dihydroxyethylbenzen, 3.5- dihydroxyethylbenzen, 2,6-dihydroxypropylbenzen, 2,4-dihydroxy= propylbenzen, 3,5-dihydroxypropylbenzen, 2,6-dihydroxyisopropyl= benzen, 2,4-dihydroxyisopropylbenzen, 3,5-dihydroxyisopropylbenzen, 2.6- dihydroxybutylbenzen, 2,4-dihydroxybutylbenzen, 3,5-dihydroxy= butylbenzen, 2,4-dimethyl-l,3-dihydroxybenzen, 2,4-diethyl-l,3-dihydroxybenzen, 2,4-diisopropyl-l,3-dihydroxybenzen, 2,4-dibutyl- 1,3-dihydroxybenzen, 2,3-dimethyl-l,5-dihydroxybenzen, 2,3-diethyl- 4 147095 1.5- dihydroxybenzen, 2,3-dipropyl-l,5-dihydroxybenzen, 2,4-dimethyl- 1.5- dihydroxybenzen, 2,4-diethyl-l, 5-dihydroxybenzen, 2,4-dibutyl- 1.5- dihydroxyhenzen, 2,5-dimethyl-l,3-dihydroxybenzen, 2,5-diethyl- 1,3-dihydroxybenzen, 2,5-diisopropyl-l,3-dihydroxybenzen og 2,5-dibutyl-1,3-dihydroxyhenzen.

Særlig betydning har ifølge opfindelsen mono- og di-methyl-m-di-hydroxybenzenerne både af anvendelsestekniske grunde, og fordi de er let tilgængelige.

Mono- og/eller dialkyl-m-dihydroxybenzenerne, der skal indgå som rød-koblerkomponenter i midlet ifølge opfindelsen, er forbindelser kendt fra litteraturen og kan fremstilles ved alment kendte fremgangsmåder.

I hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen anvendes koblerkomponenterne i almindelighed i ca. molære mængder beregnet på de anvendte fremkalderstoffer. Selv om den molære anvendelse har vist sig hensigtsmæssig, er det dog ikke nogen nlempe, hvis koblerkomponenterne anvendes i et vist overskud eller underskud.

Det er endvidere ikke nødvendigt, at fremkalderkomponenterne og koblerstofferne udgør enkelte produkter, tværtimod kan ifølge opfindelsen både fremkaldekomponenterne være blandinger af de anvendte tetraaminopyrimidiner og koblerstoffet være blandinger af de i det foregående nævnte mono- og/eller dialkyl-m-dihydroxybenzener.

Derudover kan hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen indeholde andre kendte og sædvanlige fremkalderkomponenter og andre sædvanlige koblerstoffer, samt eventuelt også sædvanlige direkte farvestoffer i blandingen, hvis dette er nødvendigt for at opnå visse farvenuancer.

Den oxidative kobling, d.v.s. fremkaldelsen af farvningen, kan i princippet ske som med andre oxidationshårfarvestoffer ved hjælp af luftens oxygen. Hensigtsmæssigt anvendes dog kemiske oxidationsmidler. Som sådanne kan der især være tale om hydrogenperoxid eller dettes tillejringsprodukter til urinstof, melamin og natriumborat, samt blandinger af sådanne hydrogenperoxidtillejringsforbindelser med 'kaliumperoxydiSulf at.' 5 147095

Som fremkalderkomponenter har tetraaminopyrimidinerne den fordel, at de allerede ved oxidativ kobling ved hjælp af luftens oxygen giver fuldt tilfredsstillende farveresultater, og at en hårbeskadigelse som følge af de ellers til oxidativ kobling anvendte oxidationsmidler kan undgås. Hvis der imidlertid samtidig med farvningen ønskes en blegning af håret, er medanvendelse af oxidationsmidler nødvendig.

Hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen bliver med henblik på anvendelsen indarbejdet i kosmetiske præparater såsom cremer, emulsioner, geler eller simple opløsninger, og umiddelbart før anvendelsen på håret tilsættes et af de nævnte oxidationsmidler. Koncentrationen i sådanne farvepræparater af kobler-fremkalderkombinationen «r ifølge opfindelsen hensigtsmæssigt Q,2-5 vægt%, fortrinsvis .1--3 vægt%. Til fremstilling af cremer, emulsioner eller geler blandes farvestofkcmponenteme: med de til sådanne præparater sædvanlige yderligere bestanddele. Som sådanne yderligere bestanddele skal f.eks. nævnes befugtnings- eller emulgeringsmidler af anionisk eller ikke-ionisk type såsom alkylbenzensulfonater, fedt-alkoholsulfater, alkylsulfonater, fedtsyrealkanolamider, tillejrings-produkter af ethylenoxid til fedtalkoholer, fortykningsmidler såsom methylcellulose, stivelse, højere fedtalkoholer, paraffinolie, fedt= syrer, endvidere parfumeolier og hårplejemidler såsom pantothensyre og cholesterin. De nævnte tilsætningsstoffer anvendes i de til disse formål sædvanlige mængder, f.eks. befugtnings- og emulgeringsmidler i koncentrationer på 0,5-50 vægt$ og fortykkelsesmidler i koncentrationer på 0,1-25 vægt$, i hvert tilfælde beregnet på det samlede præparat.

Anvendelsen af hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen kan,uafhængigt af om det drejer sig om en opløsning, en emulsion, en creme eller en gel, ske i svagt surt, neutralt eller især alkalisk miljø ved en pH-værdi på 8-10. Anvendelsestemperaturen bevæger sig i området fra 15 til 40°0. Efter en indvirkningstid på ca. 30 minutter fjernes hårfarvemidlet fra håret ved skylning. Derefter vaskes håret med en mild shampoo og tørres.

Mono- og dialkyl-m-dihydroxybenzenerne, der skal indgå som-koblerkom-ponenter i midlet ifølge opfindelsen, giver i kombination med tetraamino-pyrimidin-fremkalderne meget intensive røde til rødbrune farvenuancer, som ikke kunne opnås med disse fremkaldere og sædvanlige koblere, 6 U7095 og de udgør derfor en væsentlig berigelse af de oxidative hårfarvemuligheder. De fremkomne røde farvestoffer udmærker sig endvidere ved en god lysægtlied og god gennemfarvningsevne.

De følgende eksempler skal tjene til at belyse opfindelsen nærmere, . Eksempler I de følgende eksempler blev følgende mono- og dialkyl-m-dihydroxy= benzener anvendt ‘som koblerkomponenter: produkt A: 2,6-dibydroxytoluen produkt B: 3,5-dihydroxytoluen produkt C: 2,4-dihydroxytoluen produkt D: 2,6-dihydroxyethylbenzen produkt E: 4» 5-dimethyl-l, 3-dihydroxybenzen.

De blev kombineret med følgende fremkalderkomponenter i hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen: produkt I: 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin produkt II: 2-methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin produkt III: 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin produkt IV: 2,6-bis-dimethylamino-4,5-diaminopyrimidin produkt V: 4-piperidino-2,5,6-triaminopyrimidin produkt VI: 2-morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin.

Hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen blev anvendt i form af en cremeemulsion. I en emulsion af 10 vægtdele fedtalkoholer med kædelængden C-^-C-^g 10 vægtdele fedtalkoholsulfat (natriumsalt) (kædelængde 75 vægtdele vand blev indarbejdet 0,01 mol af de i følgende tabel anførte tetraamino= pyrimidiner og mono- eller dialkyl-m-dihydroxybenzener. Derefter blev emulsionens pH-værdi ved hjælp af ammoniak indstillet på 9,5, og emulsionen blev fyldt op til 100 vægtdele med vand. Den oxidative kobling blev udført enten med luftens oxygen eller med l$ig hy-drogenperoxidopløsning som oxidationsmiddel, idet der til 100 vægtdele emulsion blev sat 10 vægtdele hydrogenperoxidopløsning. Farve- 7 147095 cremerne med eller uden yderligere oxidationsmiddel blev påført på indtil 90$ grånet, ikke særlig forbehandlet menneskehår og efterladt der i 30 minutter. Efter endt farveproces blev håret vasket med et sædvanligt hårvaskemiddel og derefter tørret. De derved fremkomne farvninger fremgår af følgende tabel 1.

label 1 _Farvetone_ ved med 1$

Eks. Fremkalder Kobler luftoxidation ^Og-opløsning 1 Produkt I Produkt A rødbrun rødbrun 2 ii i " B teglrød ræverød 3 "I "C lysebrun lysebrun 4 "I " D rød rød 5 "I " E brunrød brunrød 6 " II " A violetbrun violetbrun 7 " II ” B rødbrun rødbrun 8 " III " A rød rød 9 " III " B hindbærrød brunrød 10 " III " C rødbrun rødbrun 11 " IY " A brun rødbrun 12 " IY " B rødbrun lysebrun 13 " IY "C brunorange brunorange 14 " Y " A brun brun 15 " Y " B brun brun 16 " YI " A grårubin grårubin 17 " YI " B rødbrun rødbrun 18 " YI TI C lysebrun lysebrun 19 " YI " E brunrød rødbrun lil påvisning af den betydelige forbedring af de farvninger, der opnås med hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen med hensyn til lysægthed 8 147095 og gennemfarvningsevne, blev der udført sammenligningsfarvninger i overensstemmelse med de foregående angivelser, idet der dels som rødkoblerkomponent ifølge opfindelsen blev anvendt 4-me thylre s o rc in (2,4-dihydroxytoluen) og dels som sædvanlig rødkoblerkomponent re-sorcin. Som fremkalderkomponent blev i begge tilfælde anvendt 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin.

Bestemmelsen af lysægtheden skete ifølge DIN 54 004 "Bestimmung der Lichteehtheit von F&rbungen und Drucken mit kdnstlichem Tageslicht". Ifølge denne bliver de farvede hårprøver sammen med otte farver i en lysægthedsmålestok udsat for filtreret xenonbuelys. Ægtheden bedømmes, idet blegningen af hårprøven sammenlignes med blegningen af typerne af lysægthedsmålestokken. Herved betyder værdi 1 en meget ringe og værdi 8 en meget høj lysægthed. lysægthedsmålestokken fremstilles med følgende farvestoffer på glat uldstof med en flade- 2 vægt på ca. 200 g/m :

Dysægthedstype Farvestof Color Index betegnelse 1 CJ Acid Blue 104 2 CJ Acid Blue 109 5 CJ Acid Blue 83 4 CJ Acid Blue 121 5 OJ Acid Blue 47 6 OJ Acid Blue 23 7 OJ Solubilised Tat Blue 5 8 OJ Solubilised Yat Blue 8

Som lyskilde tjente en xenonbuelampe med en farvetemperatur på 5500-6500°K, hvis ultraviolette stråling nedsættes med et vinduesglasfilter. Prøver af det farvede hår og lysægthedsmålestokken fastgøres ved siden af hinanden på et karton og forsynes med en afdækningsskabelon, som dækker prøvernes randzoner parallelt med prøvebærerens længdekant. Derefter belyses indtil lysægthedstype 3 viser en tydelig farveforskel mellem den belyste og den ubelyste del. Derefter konstaterer man, om hårprøverne viser ændringer, og bedømmer disse sammenlignet med ændringerne af typerne 1, 2 og 3 i lysægthedsmålestokken. Derefter belyses videre indtil type 4 viser en tydelig farveforskel mellem den belyste og den ubelyste del. Ef

Claims (4)

9 147095 ter ombytning af skabelonerne videreføres belysningen, indtil der kan konstateres ændringer i prøven. Den på denne måde udførte lysægthedsmåling gav for hårfarven på basis af resorcin ægthedsværdien 3 og for hårfarven på basis af 4-me= thylresorcin ægthedsværdien 4. Dette betyder, at en farveændring · af hårfarven ifølge opfindelsen i forhold til sammenligningshårfarven først sker efter den dobbelte belysningstid. Til bestemmelse af gennemfarvningsevnen blev farvede hårlokker indlejret i polyesterstøbeharpiks. Af de indlejrede hår blev der fremstillet mikrotomsnit, som blev bedømt under mikroskop. Derved viste det sig, at hårfarverne på basis af resorcin ganske vist giver en stærk randfarvning af håret, men kun en svag gennemfarvning. Derimod viste hårene farvet med hårfarven på basis af methylresor-cin en fuldstændig ensartet stærk gennemfarvning. Patentkrav.

1. Hårfarvemiddel ifølge patent nr. 146.374 på basis af oxidationsfarvestoffer og tetraaminopyrimidiner som fremkalderstoffer samt eventuelt til hårfarvemidler kendte tilsætninger, kendetegnet ved et indhold af mono- og/eller dialkyl-m-dihydroxybenze-ner, hvori alkylgruppen indeholder 1-4 kulstofatomer, som koblerkomponenter .

2. Hårfarvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved et indhold af mono- og/eller dimethyl-m-dihydroxybenzener som koblerkomponenter .

3. Hårfarvemiddel ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved et indhold af en blanding af tetraaminopyrimidiner som fremkalderkomponenter .

4. Hårfarvemiddel ifølge krav 1-3, kendetegnet ved et indhold af en blanding af mono- og/eller dialkyl-m-dihydroxybenzener som koblerkomponenter.