FR2957346A1

FR2957346A1 - Nouvelles 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoleines cationiques, composition tinctoriale comprenantune 7-amino-1,2,3,4- tetrahydroquinoleine cationique, procedes et utilisations

Info

Publication number: FR2957346A1
Application number: FR1051800A
Authority: FR
Inventors: Aziz Fadli
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-03-12
Filing date: 2010-03-12
Publication date: 2011-09-16
Anticipated expiration: 2030-03-12
Also published as: FR2957346B1; WO2011110627A1

Abstract

La présente invention concerne une famille de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de formule et leurs procédés de synthèse. Elle concerne aussi une composition contenant une 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique, les procédés de teinture mettant en œuvre cette composition, les utilisations de ladite composition notamment pour la teinture des fibres kératiniques, et les dispositifs à plusieurs compartiments ou "kits" de teinture.

Description

B09/4151 FR - SE OA 10073 Société Anonyme dite : L'ORÉAL NOUVELLES 7-AMINO-1,2,3,4-TETRAHYDROQUINOLEINES CATIONIQUES, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE 7-AMINO-1,2,3,4-TETRAHYDROQUINOLEINE CATIONIQUE, PROCEDES ET UTILISATIONS 1 Inventeurs : FADLI Aziz NOUVELLES 7-AMINO-1,2,3,4-TETRAHYDROQUINOLEINES CATIONIQUES, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE 7-AMINO-1,2,3,4-TETRAHYDROQUINOLEINE CATIONIQUE, PROCEDES ET UTILISATIONS 5

La présente invention a pour objet de nouvelles 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques, leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques 10 humaines telles que les cheveux, les compositions tinctoriales comprenant de telles 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoléines cationiques ainsi que les procédés et dispositifs mettant en oeuvre ces 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoléines cationiques. I1 est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier 15 les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para-phénylènediamines, des orthoou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, 20 associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance à des composés colorés par un processus de condensation oxydative. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment 25 parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de 30 couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences.

Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même mèche de fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de coupleurs hétérocycliques constituée de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques. Ces coupleurs permettent l'obtention de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques capables de conduire à des colorations aux nuances variées, puissantes, chromatiques. Ces compositions sont en outre peu sélectives et elles sont tenaces : elles résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. Ces coupleurs hétérocycliques présentent de plus une bonne solubilité permettant une montée de la couleur satisfaisante. Un premier objet de l'invention concerne une famille de 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques et leurs procédés de synthèse. L'invention a aussi pour objet une composition contenant au moins une 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique, les procédés de teinture mettant en oeuvre cette composition, les utilisations de ladite composition selon la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et en particulier, les dispositifs à plusieurs compartiments ou "kits" de teinture.

D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La présente invention concerne une 7-amino-1,2,3,4-5 tétrahydroquinoléine cationique de formule générale (I), ses sels d'addition avec un acide et ses solvates : An- 10 (I) dans laquelle le groupement NR'R" ou le groupement NR porte la charge cationique et dans laquelle : R est un radical alkyle saturé en C1-C20, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, R pouvant en outre 15 éventuellement contenir un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'oxygène, les groupes carbonyles (C=O), les groupes hydroxy et les groupes NR1 ; R1 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4 linéaire ou 20 ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R2, R3, R4, R5, R6, et R7 indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, hydroxyalkyle (C1-C4), carboxyle (-COOH), alcoxy(C1- 25 C4)carbonyle ; Ra, Rb et Rc, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, R' et R" indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène ou les radicaux alkyles en C1-C4; lorsqu'au moins un des radicaux R' ou R" est un radical alkyle en C1-C4 alors un de ces radicaux alkyles peut être interrompu ou substitué par un radical cationique. Par radical cationique présent dans le composé de formule (I), on entend dans le cadre de l'invention tout radical linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant un ammonium quaternaire dans le radical ou substituant le radical, cet ammonium quaternaire étant du type -N+RdReRf, Rd, Re, Rf identiques ou différents représentant un radical alkyle en C1-C6 pouvant être substitué par un hydroxy. Rd et Re, peuvent former ensemble un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, Rf étant alors un radical alkyle en C1-C6 pouvant être substitué par un hydroxy. A titre d'exemple de radicaux -N+RdReRf, on peut citer les radicaux tri(hydroxy)alkyl C1-C4-ammonium comme par exemple triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di beta hydroxyéthylmethylammonium, tri beta hydroxyethylammonium, ainsi que les radicaux hétérocycliques cationiques.

Par « radical hétérocyclique cationique» au sens de la présente demande on entend un hétérocycle contenant de 5 à 8 chaînons dont l'un des chaînons est un ammonium quaternaire. A titre d'exemple de radicaux hétérocycliques cationiques, on peut citer les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums, les pipéridiniums, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en C1-C4.

De préférence, le groupement NR porte la charge cationique. De préférence, -R est un radical de formule : ûC(0)-CH2 (B-AK)p-CAT+ dans laquelle : B représente un atome d'oxygène ou un radical NR1 dans lequel R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4 ; de préférence B représente un atome d'oxygène ou un radical NR1 dans lequel R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-C4 ; AK représente une chaîne hydrocarbonée saturée en C1-C1o, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifiée éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; p= 0, 1 ou 2 ; lorsque p est égal à 2, les radicaux B peuvent être identiques ou différents et les radicaux AK peuvent être identiques ou différents ; CAT+ représente un radical hétérocyclique cationique ou un radical trialkylCI-C4-ammonium. De façon encore plus préférée B représente un atome d'oxygène ou un radical NH ou NMe. De façon encore plus préférée, AK représente une chaîne hydrocarbonée saturée C1-C4 linéaire. De préférence p = 0 ou 1. De préférence, CAT+ représente un radical cationique choisi parmi : - un radical hétérocyclique cationique choisi parmi les imidazoliums, les pyridiniums, les pyrimidiniums, les benzimidazoliums, les thiazoliums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pipéridiniums éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en C1-C4 ; - un radical trialkylCI-C4-ammonium choisi parmi triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium. De façon encore plus préférée, CAT+ représente un radical cationique choisi parmi : - un radical hétérocyclique cationique choisi parmi les imidazoliums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pipéridiniums, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmis les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4, les radicaux hydroxyalkyles en C1-C4 ; - un radical trialkyl C1-C4-ammonium choisi parmi triméthylammonium, triéthylammonium. De préférence, R2, R3, R4, R5, R6, et R7 indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyles en C1-C4. De manière encore plus préférée, R2, R3, R4, R5, R6, et R7, sont des atomes d'hydrogène. De préférence, Ra, Rb et Rc, sont des atomes d'hydrogène. Les 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de formule générale (I) peuvent se présenter sous forme libre ou sous forme de sels, tel que les sels d'addition avec un acide minéral de préférence choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates ou avec un acide organique tels que, par exemple les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, et les acétates, les para- toluènesulfonates, les formiates, les méthanesulfonates. Les 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de formule générale (I) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple hydrate ou solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Dans le cadre de l'invention, on entend par dérivé de formule (I) toutes formes mésomères ou isomères.

L'électroneutralité des composés de formule (I) est assurée par un anion ou un mélange d'anions, noté An-, organiques ou minéraux, cosmétiquement acceptables. An- représente un anion ou un mélange d'anions, choisis par exemple parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate.

De préférence, les 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de formule générale (I) sont choisis parmi les composés suivants : H2N N H2N N N An- An- 1-[2-(7-amino-3,4- 4-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]-3-methyl-1H- oxoethyl]-1,1-dimethylpiperazin- imidazol-3-ium, An- 1-ium, An- (composé 1) (composé 2) H2N N OH 2 N 4-[2-(7-amino-3,4- N~ An- bis) O An- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]-1-(2-hydroxyethyl)- 1-methylpiperazin-l-ium, (composé H2N N v i + H2N N ~~ An- O' An- v i 1 1-[2-(7-amino-3,4- 1-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]-1- oxoethyl]-1-methylpiperidinium, methylpyrrolidinium, An- An- (composé 3) (composé 4) HzN N O HzN N An- An- O" v N~ 4-[2-(7-amino-3,4- 5) 2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- dihydroquinolin-1(2H)-yl)- oxoethyl] -4-methylmorpholin- N,N,N-trimethyl-2- 4-ium, An- oxoethanammonium, An- (composé (composé 6) H2N An- H2N dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- 2-{[2-(7-amino-3,4- 7) An- oxoethyl]amino}-N,N,N- O~NH/~N+~ trimethylethanammonium, An- (composé 8) N An- 2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)- N,N,N-triethyl-2- oxoethanammonium, (composé H2N N H2N N NH/~N+~ An- An- O~NH\/~N+ dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- 1-(2-{[2-(7-amino~3/,4- 1-(2-{[2-(7-amino-3,4- oxo ethyl] amino } ethyl)-1- An- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- methylpyrrolidinium, 9) oxo ethyl] amino } ethyl)-1- (composé meth 1 i eridinium, An- y p p (composé 10) HzN N H H2N N H An- An- O' v N~\N+^ + 4-(2-{[2-(7-amino-3,4- 442 {[2 (7 amino 3,4 dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2 dihydroquinolin 1(2H) yl) 2 oxoethyl]amino}ethyl)-1,1 oxoethyl]amino}ethyl) 4 dimeth 1 i erazin-l-ium, An methylmorpholin-4-ium, An- y p p (composé 12) (composé 11) HN N H HN N O~N~/NON+ zAn- zAn- H V 1 (2 {[2 (7 amino 3,4 1-(3-{[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2 dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]amino}ethyl) 3 oxoethyl]amino}propyl) 3 methyl-1 H-imidazol-3 -ium, methyl-1H-imidazol-3-ium, An- An- (composé 14) (composé 13) H2N oxoethyl]amino} 3- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- H2N methylmorpholin-4-ium, dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- An- (composé trimethylpropan-1-ammonium, An- 4-(3- oxoethyl]amino}propyl)-4- An- N {[2-(7-amino-3,4- (composé H rù\ H N {[2-(7-amino-3,4- -N,N,N- An- 15) 16) 1-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino}propyl) -1-methylpyrrolidinium, An- (composé 17) NND 1-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino}propyl) -1-methylpiperidinium, An- (composé 18) H2N N H An- 0 An- 4-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl] amino}propyl)-1,1-dimethylpiperazin-l-ium, An- (composé 19) 3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy] -N,N,N-trimethylpropan-1-ammonium, An- (composé 21) 4- {3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy]propyl} -1,1-dimethylpiperazin-1-ium, An- (composé 20) H2N [O An- 4-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy]propyl} -4-methylmorpholin-4-ium, An- (composé 22) HzN oxoethoxy]propyl} dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- HzN oxoethoxy]propyl} dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- 1-{3-[2-(7-amino-3,4- An methylpyrrolidinium, 1-{3-[2-(7-amino-3,4- An- methylpiperidinium, i (composé O i (composé -1- N -1- N An- An- 24) 23) H2N N H2N N ~ \ An- An- i / 3- {[2-(7-amino-3,4- 4-(3- {[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl](methyl)amino}- oxoethyl](methyl)amino}propyl)- N,N,N-trimethylpropan-1- 4-methylmorpholin-4-ium, An- ammonium, An- (composé 26) (composé 25) H2N propyl)- 1-(3- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- HzN An- dihydroquinolin-1(2H)-yl) oxoethyl](methyl)amino}ethyl)- An- ethyl] (composé (methyl) An- 3 -methyl-1 1-(2- { [2-(7-amino-3,4- oxo N 1-methylpiperidinium, (composé H-imidazol-3 An- O" v I N v N~\NI 'N+ N/ O' V {[2-(7-amino-3,4- -2- amino } -ium, 27) 28) An- ayant la même signification que précédemment.

Les 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de 5 formule générale (I) selon la présente demande peuvent être préparées suivant différentes voies de synthèse.

La présente demande concerne encore un procédé de synthèse d'une 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique de formule générale (I) dans laquelle : - les radicaux R' et R" représentent des atomes d'hydrogène et - R correspond à ùC(0)-CH2 (B-AK)p-CAT+, dans laquelle B représente un atome d'oxygène ou un radical NR1 dans lequel R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4 ; AK représente une chaîne hydrocarbonée saturée en C1-Cio, linéaire ou ramifiée éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; p= 0, 1 ou 2; lorsque p est égal à 2, les radicaux B peuvent être identiques ou différents et les radicaux AK peuvent être identiques ou différents ; CAT+ représente un radical hétérocyclique cationique ou un radical trialkylCi-C4-ammonium - les définitions des radicaux R2, R3, R4, R5, R6, R7, Ra, Rb, Rc, étant celles prévues pour la définition de la 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique de formule générale (I), à partir d'une 7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine de formule ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes dans cet ordre :25 • acylation du groupement NH situé en position 1, au moyen d'un halogénure d'halogénoacétyle, • si p =1 ou 2, substitution de l'halogène du groupement porté par l'atome de N situé en position 1 par un groupement HB-AK-X, X étant un halogène, • substitution de l'halogène du groupement porté par l'atome de N situé en position 1 par le groupement cationique CAT+ ou par un aminoalcoolate ou une amine pour obtenir un précurseur du groupement cationique, • cationisation du précurseur si le produit obtenu à l'étape précédente n'est pas cationique • réduction du groupement nitro.

Ce procédé est résumé dans les schémas ci-dessous : Lorsque p=O Ra R7 R6 Rb e R5 R4 02N N R3 z R2

(3) Rc 0 CH2 CAT methylimidazole par exemple Rb 02N Ra R7 R6 x= halogène R5 R4 X Ra R7 R6 R5 R4 R3 R2 Rc 0 CH2

X (2) Rc (1) Substitution par un aminoalcoolate ou par une amine. Réduction Ra R7 R6 Cationisation Rb. I I 02N' (5) Rb 02N 16 Lorsque p = 1 ou 2 Ra R7 R6 x= halogéne Ra R7 R6 Rb R5 o Fb R5 R4 x _ R4 O N 'N~R3 O2N H R2 ~N~R3 R2 Rc Rc

(2) Oi CH2 (1) 1) HB-AK-X 2) Substitution par un aminoal000late ou par une amine. Rb 02N (7) Rc0 CH2 B-AK-PRECAT X 1) HB-AK-X 2) methylimidazde par exemple R5 R4 R3 R2 Rc0 CH2 B-AK-CAT (6) Rb 02N Cationisation Rc o (8) R5 R4 R3 R2

CH2 B-AK-CAT Réduction Ou Ra R7 R6 R5 ° Rb R5 R4 ~eaK-x R4 methylimidazole par exemple R3 x= halogéne 02N N R3 R2 R2

(9) Rc0/ CH2 B-AK-X B, AK, CAT et p sont tels que définis précédemment, avec CAT correpondant à CAT+, l'électroneutralité étant assurée par An- tel que défini précédemment. PRECAT : radical cationisable en radical cationique CAT, c'est-à-dire CAT+. La première étape est une réaction d'acylation de la 7-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (1) dans les conditions classiques par exemple par réaction avec un halogénure d'halogénoacétyle dans un solvant polaire de type alcool, acétate d'alkyle, THF, dioxane, acide acétique par exemple, à une température comprise entre 0°C et 100°C. Selon la nature de l'halogénoacétyle, on obtient les composés (2) ou (9).

Selon la nature de l'amine mise en oeuvre par la suite, soit on aboutit directement aux composés nitrés (3) ou (6) soit il est nécessaire de substituer l'halogène du composé (2) par une amine ou un aminoalcoolate pour conduire aux dérivés (4) ou (7) qui sont ensuite cationisés par au moins un équivalent d' halogénure d'alkyle Rb 02N Ra R7 R6 Rb R5 R4 (7) Substitution par un aminoalcoolate ou par une amine. Ra R7 R6 Rb, \/ R5 Cationisation R4 02N R3 R2

RcOi H2 B-AK-CAT (8) Réduction Ra R7 R6 R5 R4

R3 R2 Rc CH2

B-AK-CAT ou de sulfate de méthyle ou de carbonate d'alkyle ou d'halogénure d'hydroxyalkyle, dans un solvant tel que le THF ou l'acétonitrile ou le dioxane ou l'acétate d'éthyle ou dans un solvant chloré tel que le dichlorométhane ou le 1,2-dichloroéthane, pendant l5mn à 24h à une température variant de 15°C à la température de reflux du solvant pour conduire aux composés nitrés cationiques (5) ou (8). La réduction du groupement nitro des composés (3), (6) (5) ou (8) pour conduire aux composés de l'invention (I) est réalisée dans des conditions classiques par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni/Ra, etc... ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain, etc. (voir Advanced Organic Chemistry, 3ème édition, J. March, 1985 , Willey Interscience et Reduction in organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Horwood Series Chemical Science). La présente demande concerne aussi les utilisations d'une 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoléine cationique de formule générale (I) et notamment leur utilisation en tant que coupleur pour la teinture des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente demande concerne aussi une composition cosmétique de teinture, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoléine cationique de formule générale (I). De préférence, la concentration du 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoléine cationique de formule générale (I) est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu approprié pour la teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Avantageusement, la composition cosmétique comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition comprend également au moins une base d'oxydation. Ces bases peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la

diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N- bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5- para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para- phénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophényl pyrrolidine, le 2-thiényl para-phénylène diamine, le 2- 13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4' aminophényl)pyrrolidine, la 6-(4-amino-phénylamino)-hexan-1-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, le 2-[ {2-[(4-aminophényl)amino]éthyl}(2-hydroxyéthyl)amino]éthanol, la N-(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(lH-imidazol-l-yl) propyl] amine , la N-(4-amino-phényl)-N-[3-(lH-imidazol-l-yl) propyl] amine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para--aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6 dichlorophénol, le 4-amino 6[((5'amino-2'hydroxy-3'- méthyl)phényl)méthyl]-2-méthylphénol, le bis[(5'amino- 2'hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation décrites par les demandes de brevet EP 1792903 et EP 1792606 et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazolopyrimidiniques, on peut citer les composés décrits dans les demandes de brevet EP 0847271, EP 0926149 et EP 1147109 ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl

3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'- aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition.

A titres de bases d'oxydation, on peut également citer les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (IV) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : O /NH2 R NNNR3R4

R2 (IV)

dans laquelle : R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent :

- un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C 1 -C2)amino;

- un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle, (C1-C2)alcoxy; R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un carboxamido CONR8R9, un sulfonyle SO2R8, un aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle, un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(C1-C2)amino ; un aryle éventuellement substitué par un (C1-C4)alkyle , un hydroxy, un alcoxy en C1-C2, un amino, un (di)alkyl(Ci- C2)amino ; R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR8R9 ; un sulfonyle SO2R8 ; R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en C1-C2 ; R1 et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué. Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont notamment décrits dans la demande FR 2866338, un dérivé particulièrement préféré est le 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthanesulfonate. On peut également citer, à titre de base d'oxydation, les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (I) ou l'un de leurs sels d'addition ou solvates : dans laquelle. • Z représente indépendamment : - une liaison covalente simple, - un radical divalent choisi parmi 15 - un atome d'oxygène, - un radical -NR6û, avec R6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, ou R6 avec R3, forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non substitué, saturé ou 20 insaturé, aromatique ou non, renfermant éventuellement un ou plusieurs autres héteroatomes ou groupements choisis parmi N, O, S, S02,-CO-, l'hétérocycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, - un radical ûN+R7R8- avec R7 et R8 indépendamment qui 25 représentent un radical alkyle ; le radical alkyle peut être substitué par un OH ou un ûOalkyle, • R3 représente - un hydrogène An-10 - un radical alkyle en C 1 -C 10, éventuellement substitué, le radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi O, N, Si, S, SO, S02, - un radical alkyle en C1-C10 substitué et/ou interrompu par un radical cationique, - un halogène, - un radical 503H, - un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique, • R1, R2, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi parmi un radical OR5, un radical NR9R10, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR9R10 ; un radical sulfonamido S02NR9R10, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino; - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (C1-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (C1-C4)alkyle mono ou poly substitué par le radical par un OH ou un -OAlkyle, (C1-C2)alcoxy; R1 et R2 peuvent former avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C1-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle, An- représente un anion ou un groupe d'anions permettant d'assurer L'électroneutralité des composés de formule (I), à la condition qu'au moins un des groupes Z et R3 représente un radical cationique Ces dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone sont décrits dans la demande de brevet FR 2927078. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention contient de préférence au moins un coupleur d'oxydation additionnel, différent des 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques de formule générale (I).

Parmi ces coupleurs d'oxydation, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition.

Généralement la concentration du ou des coupleurs d'oxydation différents des 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléines cationiques selon la présente invention est comprise entre 0,0001 et 20%, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, triarylméthaniques, indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954.

Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 H-imidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1H- imidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20% en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les adjuvants, précurseurs de colorants d'oxydations additionnels, colorants directs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule : Ra Rb N-W-N . Rc Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur les fibres kératiniques la composition selon la présente invention telle que définie précédemment pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Selon ce mode de réalisation particulier, on dispose d'une composition prête à l'emploi qui est un mélange d'une composition selon l'invention avec au moins un agent oxydant. Le mélange obtenu, est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.

La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.

La présente demande a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition prête à l'emploi pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. La durée suffisante pour développer la coloration désirée correspond généralement à un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Exemples de synthèse : Exemple 1 : 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-l(2H)-yl)-2- oxoéthyl]-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium, chlorure • Synthèse de 1-(chloroacétyl)-7-nitro-1,2,3,4- tétrahydroquinoléine (10) 1.78 g de 7-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoline (0.01mol) sont solubilisés dans 15 ml d'acétate d'éthyle. Le tout est coulé sur un mélange de 15 ml d'acétate d'éthyle (AE) et 0.80m1 de chlorure de chloroacétyle. I1 se forme immédiatement un précipité blanc et l'agitation est poursuivie pendant 2h à 30°C (réaction est suivie par CCM (acétate d'éthyle/heptane à 90/10)). Après 2h, la réaction étant incomplète, on rajoute 0.2 équivalents de chlorure de chloroacétyle et on porte la température à 60°C ; le solide formé se solubilise. Une fois la réaction terminée, le milieu est refroidi, et le solvant est évaporé.

On récupère 2.46 g d'un produit beige correspondant au composé attendu avec un rendement de 97%.

RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6, delta ppm): 1,90 (m, 2H, CH2), 2,85 (t, 2H, CH2), 4,75 (s, 2H, CH2), 7,50 (d, 1H, CH), 7,90 (d, 1H,CH).

• Synthèse de 1-[2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-l(2H)-25 yl)-2-oxoéthyl]-3-méthyl-lH-imidazol-3-ium, chlorure(l 1) 2g de produit 10 1-(chloroacétyl)-7-nitro-1,2,3,4- tetrahydroquinoléine (0.008 mol) sont solubilisés dans 30 ml d'acétate d'éthyle à chaud (40°C), on ajoute 0.8 ml de N-méthyimidazole. Le milieu est porté au reflux, et on observe la formation d'un précipité blanc. La réaction est suivie par CCM (acétate d'éthyle/heptane à 90/10) et masse. Quand le produit de départ n'est plus détecté en spectrométrie de masse, le précipité formé est filtré à chaud sur fritté, puis lavé avec de l'acétate d'éthyle et de l'éther isopropylique avant d'être séché sous vide. On isole ainsi 2,43g de solide jaune pâle, correspondant au composé attendu avec un rendement de 92%.

RMN 1H (400 MHz, MeOD, delta ppm): 2,81 (s, 3H, CH3), 4,85 (s, 2H, NH2), 7,38 (td, 1H, H2, 4J=2,2Hz, 3J=7,09Hz et3J=8,3lHz), 7,75 (m, 2H, H3 et H4), 9,44 (dt, 1H, Hl, 4J=2,2Hz, 3J=6,84Hz, et 5j=0,97Hz ). • Synthèse de 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-l(2H)-yl)-2-oxoéthyl] -3-methyl-lH-imidazol-3-ium, chloride(12)25 Dans un ballon tricol de 100 ml muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, sont introduits 30 mL d'éthanol et 2g (0.006mol) de réactif 11(1-[2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl] -3-methyl-lH-imidazol-3-ium, chlorure). Le tout est porté au reflux. Après solubilisation complète du réactif, 1g de catalyseur Pd/C (à 5%, 50% humide) et 3 mL de cyclohexène sont ajoutés. La réaction est suivie par CCM pendant 2h30. Le catalyseur est ensuite éliminé par filtration sur fritté avec célite, et le filtrat est concentré sous pression réduite. I1 se forme un solide jaune que l'on reprend dans de l'éthanol à chaud, puis l'éthanol est évaporé jusqu'à obtention d'une huile. Celle-ci est à son tour reprise dans quelques ml d'isopropanol sur tamis, et le solvant est évaporé. On obtient alors un solide sous forme « meringue » de 1,20g correspondant au composé attendu avec un rendement de 75%.

Analyse en spectrométrie de masse et spectroscopie RMN confirment le composé attendu.

Spectrométrie de masse : Les ions quasi moléculaires [M+H]+, [M+Na]+, [M+Na+CH3OH]+, [M-H]- de la molécule attendue sont principalement détectés. RMN 1H (400 MHz, MeOD, delta ppm): 2,81 (s, 3H, CH3),25 4,85 (s, 2H, NH2), 7,38 (td, 1H, H2, 4J=2,2Hz, 3J=7,09Hz et3J=8,3lHz), 7,75 (m, 2H, H3 et H4), 9,44 (dt, 1H, Hl, 4J=2,2Hz, 3J=6,84Hz, et 5j=0,97Hz).

Exemple 2 : chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl] -1,1-dimethylpiperazin- l -ium (16) CIH • 1-[(4-méthylpiperazin-1-yl)acétyl]-7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline 5g de produit 10 1-(chloroacétyl)-7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine (0.008 mol) sont solubilisés dans 50 ml d'acétate d'éthyle à chaud puis 4.4 ml de méthylpipérazine sont introduits. Le milieu est chauffé au reflux, et on observe la formation d'un précipité marron. La réaction est suivie par CCM (acétate d'éthyle/heptane à 90/10) et spectrométrie de masse. Quand le produit de départ n'est plus détecté en CCM, l'insoluble est filtré à chaud sur fritté. Le solide est alors repris à l'éthanol puis l'éthanol est évaporé à sec jusqu'à obtenir une huile marron qui conduit à un solide après ajout d'eau. Le solide est filtré sur fritté puis séché sous vide pour conduire à 4,46g de solide jaune correspondant au composé attendu avec un rendement de 70%.

RMN 1H (400 MHz, MeOD, delta ppm):, 2,81 (s, 3H, CH3), 4,85 (s, 2H, NH2), 7,38 (td, 1H, H2, 4J=2,2Hz, 3J=7,09Hz et3J=8,3lHz), 7,75 (m, 2H, H3 et H4), 9,44 (dt, 1H, Hl, 4J=2,2Hz, 3J=6,84Hz, et 5j=0,97Hz ). • Synthèse de 1,1-diméthyl-4-[2-(7-nitro-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxo éthyl]pipérazin- l -ium méthyl sulfate (15) 20

Dans un tricol de 100mL muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, sont introduits 2.5g(0.008mol) de composé 13 (1-[(4-méthylpiperazin- 1-yl)acétyl]-7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoline) et 25 40 mL de THF. Le milieu est hétérogène. Le mélange est refroidi dans un bain d'eau froide. Le diméthylsulfate est ajouté goutte à goutte, et 10 15 un précipité jaune apparaît. Le mélange est agité toute une nuit à température ambiante. Le précipité est filtré sur verre fritté, lavé avec du THF, et de l'éther isopropylique puis séché au dessiccateur, pour conduire à 3,18g de solide jaune correspondant au composé attendu avec un rendement de 91%.

RMN 1H (400 MHz, MeOD, delta ppm):, 2,81 (s, 3H, CH3), 4,85 (s, 2H, NH2), 7,38 (td, 1H, H2, 4J=2,2Hz, 3J=7,09Hz et 3J=8,3lHz), 7,75 (m, 2H, H3 et H4), 9,44 (dt, 1H, Hl, 4J=2,2Hz, 3J=6,84Hz, et 5j=0,97Hz ).

• Synthèse de chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]-1,1- dimethylpiperazin-l-ium (16) Dans un ballon tricol de 100 ml muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, sont introduits 30 ml d'éthanol et 3g (0.006mol) de réactif 15. Le tout est porté au reflux. Après solubilisation complète du réactif, 1g de catalyseur Pd/C (à 5%, 50% humide) et 3 ml de cyclohexène sont ajoutés. La réaction est suivie par spectrométrie de 25 masse pendant 2h30. Le catalyseur est ensuite éliminé par filtration sur fritté sur un lit de célite, et le filtrat est concentré sous vide. Il se forme un solide jaune pâteux qui est repris dans de l'isopropanol chlorhydrique. Après élimination de l'isopropanol sous pression réduite, on isole un solide qui est repris avec de l'éther isopropylique puis filtré et séché pour conduire à 2,1g de solide beige correspondant au composé attendu sous forme de chlorydrate avec un rendement de 93%.

RMN 1H (400 MHz, MeOD, delta ppm): 2,81 (s, 3H, CH3), 4,85 (s, 2H, NH2), 7,38 (td, 1H, H2, 4J=2,2Hz, 3J=7,09Hz et3J=8,3lHz), 7,75 (m, 2H, H3 et H4), 9,44 (dt, 1H, Hl, 4J=2,2Hz, 3J=6,84Hz, et 5j=0,97Hz ).

EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 1 2 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- 10-3 mole 10-3 mole pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one diméthanesulfonate 1-[2-(7-amino-3,4- 10-3 mole dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoéthyl]-3-méthyl-1H-imidazol-3- ium, chlorure (composé 1 ) chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7- 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)- yl)-2-oxoethyl]-1,1- dimethylpiperazin- l -ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée rouge cuivre Beige nacré Exemple 3 4 Chlorhydrate de 2-[(3- 10-3 mole 10-3 mole aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2- yl)oxy]éthanol 1-[2-(7-amino-3,4- 10-3 mole dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoéthyl]-3-méthyl-1H-imidazol- 3-ium, chlorure (composé 1 ) chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7- 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-yl)-2-oxoethyl]-1,1- dimethylpiperazin-1-ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée Rouge violet Rose nacré chromatique intense Exemple 5 6 chlorhydrate de chlorure 4-(3- 10-3 mole 10-3 mole aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)- 1,1-dimethylpiperazin-1-ium 1-[2-(7-amino-3,4- 10-3 mole dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoéthyl]-3-méthyl-1H-imidazol- 3-ium, chlorure (composé 1 ) chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7- 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-yl)-2-oxoethyl]-1,1- dimethylpiperazin-1-ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée Bleu turquoise Jaune vert chromatique intense Exemple 7 8 Chlorhydrate de chlorure 1-{2-[(3- 10-3 mole 10-3 mole aminopyrazolo [ 1,5-a]pyridin-2- yl)amino]ethyl}-3-methyl-1H-imidazol- 3-ium, 1-[2-(7-amino-3,4- 10-3 mole dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoéthyl]-3-méthyl-1H-imidazol- 3-ium, chlorure (Exemple 1 ) chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7- 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-yl)-2-oxoethyl]-1,1- dimethylpiperazin-1-ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée Bleu très Bleu turquoise chromatique intense intense Exemple 9 10 Dichlorhydrate de 4-aminophénylamine 10.3 mole 10.3 mole 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- s 1(2H)-yl)-2-oxoéthyl]-3-méthyl-1H- 10 mole imidazol-3-ium, chlorure (composé 1 ) chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7- 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)- 2-oxoethyl]-1,1-dimethylpiperazin-1- ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée Gris bleuté Gris mat Exemple 11 12 Chlorhydrate 2-[ {2-[(4- 10-3 mole 10-3 mole aminophenyl)amino]ethyl}(2- hydroxyethyl)amino]ethanol 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- 10 3 mole 1(2H)-yl)-2-oxoéthyl]-3-méthyl-lH- imidazol-3-ium, chlorure (composé 1 ) chlorhydrate de chlorure 10-3 mole 4-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- 1(2H)-yl)-2-oxoethyl]-1,1- dimethylpiperazin-1-ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée Gris Gris mat Exemple 13 14 4-aminophénol 10.3 mole 10.3 mole 1-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin- s 1(2H)-yl)-2-oxoéthyl]-3-méthyl-1H- 10 mole imidazol-3-ium, chlorure (composé 1 ) chlorhydrate de chlorure 4-[2-(7- 10-3 mole amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)- 2-oxoethyl]-1,1-dimethylpiperazin-1- ium (composé 2 ) Support de teinture (1) (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g Nuance observée Rose nacré nacré (*) : support de teinture (1) pH 9,5

Alcool éthylique à 96° 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées pour conduire aux nuances mentionnées.

Claims

REVENDICATIONS1. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique de formule générale (I), ses sels d'addition avec un acide et ses solvates : An-(I) dans laquelle le groupement NR'R" ou le groupement NR porte la charge cationique et dans laquelle : ^ R est un radical alkyle saturé en C1-C20, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, R pouvant en outre éventuellement contenir un ou plusieurs groupes choisis parmi les atomes d'oxygène, les groupes carbonyles (C=O), les groupes hydroxy et les groupes NR1 ; ^ R1 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, 15 linéaire ou ramifié ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; ^ R2, R3, R4, R5, R6, et R7 indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, linéaires 20 ou ramifiés, hydroxyalkyle (C1-C4), carboxyle (-COOH), alcoxy(C1-C4)carbonyle ; Ra, Rb et Rc, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi : l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1-C4, ^ R' et R" indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi: l'atome d'hydrogène ou les radicaux alkyles en C1-C4, lorsqu'au moins un des radicaux R' ou R" est un radical alkyle en C1-C4 alors un de ces radicaux alkyles peut être interrompu ou substitué par un radical cationique, An- est un anion ou un mélange d'anions organiques ou minéraux, cosmétiquement acceptables.
2. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon la revendication 1 dans laquelle le groupement ùNR porte la charge cationique.
3. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le radical cationique est choisi parmi les triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di beta hydroxyéthylméthylammonium, tri beta hydroxyéthylammonium, ainsi que les imidazoliums, les pyridiniums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums , les pyrimidiniums, les thiazoliums, les benzimidazoliums, les benzothiazoliums, les oxazoliums, les benzotriazoliums, les pyrazoliums, les triazoliums, les benzoxazoliums, les pipéridiniums, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiées en C1-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en C1-C4.
4. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle -R est un radical de formule : ùC(0)-CH2 (B-AK)p-CAT+ dans laquelle : B représente un atome d'oxygène ou un radical NR1 dans lequel R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4 ; AK représente une chaîne hydrocarbonée saturée en C1-Cio linéaire ou ramifiée éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; p= 0, 1 ou 2; lorsque p est égal à 2, les radicaux B peuvent être identiques ou différents et les radicaux AK peuvent être identiques ou différents ; CAT+ représente un radical hétérocyclique cationique ou un radical trialkylCl-C4-ammonium.
5. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon la revendication 4 dans laquelle CAT+ représente un radical cationique choisi parmi : - un radical hétérocyclique cationique choisi parmi les imidazoliums, les pyridiniums, les pyrimidiniums, les benzimidazoliums, les thiazoliums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pipéridiniums éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4 ou les radicaux hydroxyalkyles en C1-C4 ; - un radical trialkylCl-C4-ammonium choisi parmi triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium.6. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon la revendication 4 dans laquelle CAT+ représente un radical cationique choisi parmi : - un radical hétérocyclique cationique choisi parmi les imidazoliums, les pipéraziniums, les pyrrolidiniums, les morpholiniums, les pipéridiniums, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisis parmis les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1-C4, les radicaux hydroxyalkyles en C1-C4; - un radical trialkyl C1-C4-ammonium choisi parmi triméthylammonium, triéthylammonium. 7. 7-amino-1,2,3,4-tetrahydroquinoléine cationique selon l'unequelconque des revendications précédentes dans laquelle R2, R3, R4, R5, R6, et R7 indépendamment l'un de l'autre, sont choisis parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyles en C1-C4. 8. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon l'une 5 quelconque des revendications précédentes dans laquelle Ra, Rb et Rc, sont des atomes d'hydrogène. 9. 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique selon l'une quelconque des revendications précédentes choisie parmi les composés suivants : 10 H2N N H2N N An- An- 1-[2-(7-amino-3,4- 4-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]-3-methyl-1H- oxoethyl]-1,1- imidazol-3-ium, An- dimethylpiperazin-1-ium, An- H2N N OH An- 01\1 4-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]-1-(2-hydroxyethyl)- 1-methylpiperazin-l-ium, An-HzN N HzN N ~~ An- O' v i + An- 1-[2-(7-amino-3,4- 1-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]-1- oxoethyl]-1- methylpyrrolidinium, An- methylpiperidinium, An- HzN ® ,~N[[ O H2N O" v N~ An- An- 4-[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl] -4-methylmorpholin- 4-ium, An- 2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)- N,N,N-trimethyl-2- oxoethanammonium, An- HzN ,~N[[ H2N N An- An- O~NH/~N+~ 2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)- N,N,N-triethyl-2- oxoethanammonium, An- 2-{[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxoethyl]amino}-N,N,N- trimethylethanammonium, An- HzN 142- O~NH~/~N+ H2N N H/~N+~ An- N {[2-(7-aminoo-3/,4- An- 1-(2-{[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2- oxo ethyl] amino } ethyl)-1- methylpiperidinium, An- dihydroquinolin 1(2H) yl) 2 oxo ethyl] amino } ethyl)-1- methylpyrrolidinium, An-H2N N H An- O~NN I 4-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl] amino} ethyl)-1,1-dimethylpiperazin-1-ium, An- 4-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino} ethyl)-4-methylmorpholin-4-ium, An- H2N' An- 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxo ethyl] amino } ethyl)-3 - methyl-1 H-imidazol-3 -ium, An- 1-(3- {[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl] amino }propyl)-3 - methyl-1 H-imidazol-3 -ium, An- 3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino}-N,N, N-trimethylprop an-1-ammonium, An- 4-(3- {[2-(7-amino-3,4- dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino}propyl) -4-methylmorpholin-4-ium, An- 1-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino}propyl) -1-methylpyrrolidinium, An- / 1-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl]amino}propyl) -1-methylpiperidinium, An- H 1 H 1 Nom/ N + N H2N N H An- O H r\ V4-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl] amino}propyl)-1,1-dimethylpiperazin-1-ium, An- 4- {3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy]propyl} -1,1-dimethylpiperazin- 1 -ium, An- 3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy] -N,N,N-trimethylprop an-1-ammonium, An- 4-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy]propyl} -4-methylmorpholin-4-ium, An- 1- -1-methylpyrrolidinium, An- An - O 3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxo ethyl] (methyl) amino } - N,N,N-trimethylpropan-1-ammonium, An- 1-{3-[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethoxy]propyl} -1-methylpiperidinium, An- 4-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl](methyl)amino}prop yl)-4-methylmorpholin-4-ium, An- HzN N H An- H2N An- O~/ 0 o An -10. Procédé de synthèse d'une 7-amino-1,2,3,4- tétrahydroquinoléine cationique de formule générale (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 4 à 9 dans laquelle les 5 radicaux R' et R" représentent des atomes d'hydrogène, à partir d'une 7-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine de formule 10 les radicaux R2, R3, R4, R5, R6, R7 et Ra, Rb, Rc, étant tels que définis à la revendication 1, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes dans cet ordre : 15 • acylation du groupement NH situé en position 1, au moyen d'un halogénure d'halogénoacétyle, • si p =1 ou 2, substitution de l'halogène du groupement porté par l'atome de N situé en position 1 par un groupement HB-AK-X, X étant un halogène, 20 • substitution de l'halogène du groupement porté par l'atome 1-(3- {[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxo ethyl] (methyl) amino } propyl)-1-methylpiperidinium, An- 1-(2-{[2-(7-amino-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2-oxoethyl](methyl)amino} ethyl )-3-methyl-lH-imidazol-3-ium, An- H2 de N situé en position 1 par le groupement cationique CAT ou par un aminoalcoolate ou une amine pour obtenir un précurseur du groupement cationique, • cationisation du précurseur si le produit obtenu à l'étape précédente n'est pas cationique, • réduction du groupement nitro. 11. Utilisation d'une 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9 en tant que coupleur pour la teinture des fibres kératiniques, notamment les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 12. Composition cosmétique de teinture comprenant dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une 7-amino-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine cationique de formule (I) telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9. 13. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition prête à l'emploi comprenant au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 14 Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisée par le fait qu'on applique sur lesdites fibres la composition selon la revendication 12, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant, l'agent oxydant étant appliqué avant, simultanément ou après la composition. 15. Dispositif à plusieurs compartiments, un premier compartiment contenant la composition cosmétique pour la teinture des fibres kératiniques telle que définie à la revendication 12 et un deuxième compartiment contenant un agent oxydant.30