CZ304499A3 - Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger - Google Patents

Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger Download PDF

Info

Publication number
CZ304499A3
CZ304499A3 CZ19993044A CZ304499A CZ304499A3 CZ 304499 A3 CZ304499 A3 CZ 304499A3 CZ 19993044 A CZ19993044 A CZ 19993044A CZ 304499 A CZ304499 A CZ 304499A CZ 304499 A3 CZ304499 A3 CZ 304499A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
diazacycloheptane
bis
amino
alkyl
derivatives
Prior art date
Application number
CZ19993044A
Other languages
English (en)
Inventor
David Dr. Rose
Horst Dr. Höffkes
Bernd Dr. Meinigke
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to CZ19993044A priority Critical patent/CZ304499A3/cs
Publication of CZ304499A3 publication Critical patent/CZ304499A3/cs

Links

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Description

Deriváty 1,4-diazacykloheptanu
Oblast techniky
Vynález se týká nových aminofenolových derivátů, jejich použití pro barvení keratinických vláken a prostředků pro barvení vlasů obsahujících tyto sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů, jsou výhodné tzv. oxidační barvicí prostředky pro své intenzívní barvy a dobré vlastnosti co se týče stálosti. Tyto barvicí prostředky obsahují prekurzory oxidačních barviv, tzv. vyvíjecí složky (Entwicklerkomponenten) a vazebné složky (Kupplerkomponenten). Vyvíjecí složky tvoří pod vlivem oxidačních prostředků nebo vzdušného kyslíku navzájem nebo za reakce s jednou nebo více vazebnými složkami vlastní barviva.
Dobré prekurzory oxidačních barviv musí v první řadě splňovat následující předpoklady: musí při oxidativní vazbě vytvářet požadované barevné odstíny s dostatečnou intenzitou a stálostí -Dále musí mít dobrou schopnost nanášení na vlákna, přičemž nesmí vznikat pozorovatelné rozdíly mezi neumytými a čerstvě umytými vlasy (vyrovnávací schopnost). Měly by být odolné proti světlu, teplu a vlivu chemických redukčních prostředků, například proti tekutinám používaným při trvalé ondulaci. Konečně by neměly barvit, pokud jsou pro použití jako barviva na vlasy, pokožku hlavy a především by měly být nezávadné z toxikologického a dermatologického hlediska.
Jako vyvíjecí složky se obvykle používají primární aromatické aminy s dalšími nesubstituovanými nebo substituovanými hydroxynebo aminoskupinami v poloze para nebo ortho, diaminopyridinové
- 2 ΦΦ φφ • φ φ φ φ « φ φφφ • φ φ φφ φφφφ φφ φφ • φ φ φ • φ φ φ • φφφ φφφ φ φ φφ φφ deriváty, heterocyklické hydrazony, deriváty 4-aminopyrazolonu a 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin a jejich deriváty.
Konkrétními zástupci této skupiny jsou např. p-fenylendiamin, ptoluylendiamin, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, p-aminofenol, N,N-bis-(2hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 2-(2,5-diaminofenyl)-ethanol, 2-(2,5diaminofenoxy)-ethanol, 1-fenyl-3-karboxyamido-4-aminopyrazolon-5, 4-amino-3-methylfenol, 2-aminomethyl-4-aminofenol, 2-hydroxy-4,5,6triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6triaminohydroxypyrimidin a 1,3-N,N,-bis(2'-hydroxyethyl)-N,N’-bis(4’aminofenyl)-diaminopropan-2-ol.
Jako vazebné složky se používají zpravidla deriváty mfenylendiaminu, naftoly, resorcin a deriváty resorcinu, pyrazolony a maminofenoly. Jako vazebné složky jsou vhodné zvláště 1-naftol, 1,5-, 2,7- a 1,7-dihydroxynaftalen, 5-amino-2-methylfenol, m-aminofenol, resorcin, resorcinmonomethylether, m-fenylendiamin, 1-fenyl-3-methylpyrazolon-5, 2,4-dichlor-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxy)propan, 2-chlorresorcin, 4-chlorresorcin, 2-chlor-6-methyl-3aminofenol, 2-amino-4-hydroxypyridin, 2-methylresorcin a 5methyiresorcin.
Samotnou vyvíjecí složkou nebo zvláštní kombinací vazebné a vyvíjecí složky se zpravidla nepodaří dosáhnout na vlasech přirozeně působícího barevného odstínu. V praxi se proto obvykle používají kombinace různých vyvíjecích složek a vazebných složek. Proto existuje trvalá potřeba nových zlepšených složek barviv.
Úlohou předkládaného vynálezu proto bylo získat nové vyvíjecí složky, které splňují ve zvláštní míře požadavky kladené na prekurzory oxidačních barviv.
Nyní bylo zjištěno, že uvedené požadavky kladené na vyvíjecí složky ve zvláště vysoké míře splňují dosud neznámé 1,4diazacykloheptanové deriváty. Při použití těchto vyvíjecích složek s většinou známých vazebných složek se získávají brilantní barevné
- 3 AA AA A A A A • * A
A · A A AAA •A AAAA
A A A
A
A
A
AAA A
AA A A A A A A A A A A
A AAA AAA A A
AA A A odstíny, zvláště v rozsahu hnědé a modré, které jsou výjimečně stálé proti světlu a mytí. Dosažená zbarvení se dále vyznačují výjimečnou odolností proti teplu a stabilitou vůči ondulačním prostředkům za studená a vysokou vyrovnávací schopností.
Podstata vynálezu
Prvním předmětem předkládaného vynálezu jsou proto 1,4diazacykloheptanové deriváty obecného vzorce (I)
kde • R1, R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, C1.4' alkylová nebo -hydroxyalkyiová skupina nebo C2-4dihydroxyalkyiová skupina, • X a Y jsou nezávisle na sobě atom vodíku, chlor, fluor, C1.4alkylová, -hydroxyalkyiová, -aminoalkylová nebo -alkoxylová skupina, C2-4-dihydroxyalkylová skupina nebo allylová skupina a
R5 a R6 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo C1.4- alkylová skupina.
Tyto sloučeniny je možno vyrobit známými postupy organické syntézy. Jednotlivé podrobnosti budou uvedeny v příkladové části v kapitole příkladů syntéz.
Zvláště překvapivá je vynikající vhodnost těchto sloučenin jako vyvíjecích složek pro oxidační barviva také proto, že analogické
- 4 • 4 4 4
4 4
4 4
4 4
4444
44
4 4 4
4 4 4
444 444
4 • 4 44 piperidinové sloučeniny nemají žádné významné vyvíjecí vlastnosti.
Protože se u všech látek podle vynálezu jedná o aminosloučeniny, je z nich možno vyrobit obvyklým způsobem adiční soli s kyselinami. Všechny údaje tohoto spisu a odpovídající rozsah ochrany se proto vztahuje jak na volnou formu předkládaných 1,4diazacykloheptanových derivátů podle vzorce (I), tak i na jejich ve vodě rozpustné fyziologicky přijatelné soli. Příklady těchto solí jsou chloridy, bromidy, sírany, fosforečnany, octany, propionáty, citráty a laktáty.
Jako zvláště výhodné podle vynálezu se ukázaly 1,4diazacykloheptanové deriváty vzorce (I) ve kterých jsou oba zbytky R5 a R6 na 1,4-diazacykloheptanovém kruhu atomy vodíku.
Podle vynálezu jsou výhodné takové sloučeniny vzorce (I), ve kterých znamenají alespoň tři, zvláště všechny čtyři skupiny R1, R2, R3 a R4 atom vodíku.
Konečně se jako zvláště výhodné podle vynálezu ukázaly také ty
1.4- diazacykloheptanové deriváty vzorce (I), ve kterých oba substituenty X a Y na obou aromatických kruzích znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, fluor, chlor nebo C-M-alkylovou skupinu. Atom vodíku stejně jako methylové skupiny se ukázaly jako zvláště výhodné skupiny X a Y.
Zvláště výhodné ve smyslu vynálezu jsou látky:
• N,N'-bis(4-aminofenyl)-1,4-diazacykloheptan, • N,N'-bis(4-amino-2-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan a • N,N'-bis(4-amino-3-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan.
Mezi těmito sloučeninami jsou výhodné N,N'-bis(4-aminofenyl)1.4- diazacykloheptan a N,N'-bis(4-amino-3-methylfenyl)-1,4diazacykloheptan.
·
- 5 ·♦ • · • * * · •
• 9
9999
99
9 9 · ♦ · · · ··« ··· ··
Druhým předmětem předkládaného vynálezu je použití uvedených 1,4-diazacykloheptanových derivátů jako vyvíjecích složek v oxidačních prostředcích pro barvení vlasů.
Třetím předmětem předkládaného vynálezu jsou konečně oxidační barvicí prostředky pro barvení keratinických vláken obsahující vazebné složky a vyvíjecí složky v nosiči obsahujícím vodu, které jako vyvíjecí složku obsahují výše uvedené 1,4-diazacykloheptanové deriváty.
Pod pojmem keratinická vlákna se rozumí kožešiny, vlna, peří a zvláště lidské vlasy. Ačkoliv jsou oxidační barvicí prostředky podle vynálezu vhodné v první řadě pro barvení keratinických vláken, nejsou v principu důvody proti použití také v jiných oblastech, zvláště v barevné fotografii.
Oxidační barvicí prostředky podle vynálezu obsahují vyvíjecí složky podle vynálezu a mohou popřípadě obsahovat ještě další vyvíjecí složky stejně jako vazebné složky. Co se týče dalších vyvíjecích a vazebných složek, je možno poukázat na výše v popisu uvedené látky, které představují s výhodou další složky barviv. Zvláště výhodnými dalšími vyvíjecími složkami jsou p-fenylendiamin, ptoluylendiamin, p-aminofenol, o-aminofenol, 1-(2’-hydroxyethyl)-2,5diaminobenzen, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 2-(2,5diaminofenoxy)-ethanol, 1-fenyl-3-karboxyamido-4-aminopyrazolon-5, 4-amino-3-methylfenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 2-hydroxy-4,5,6triaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy5,6-diaminopyrimidin, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2hydroxyethylaminomethyl-4-amino-fenol, 4,4’-diaminodifenylamin, 4amino-3-fluorfenol, 2-aminomethyl-4-amino-fenol, 2-hydroxymethyl-4aminofenol, bis-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-methan, 1,4-bis-(4aminofenyl)-diazacykloheptan. 1,3-bis(N(2-hydroxyethyl)-N-(4aminofenylamino))-2-propanol, 4-amino-2(2-hydroxyethoxy)-fenol a
4,5-diaminopyrazolový derivát podle EP 0 740 741, popřípadě
- 6 44 • 4 4 • 4 • 44
4
4444
4· 4 •
444 4 • 4 4
4 4
444
4 4
WO 94/08970, jako například 4,5-diamino-1-(2’-hydroxyethyl)-pyrazol.
Zcela zvláště výhodné další vyvíjecí složky jsou 2,4,5,6tetraaminopyrimidin, 1 -(2’-hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzen, 3-methyl4-aminofenol, o-aminofenol, 2-aminomethyl- a 2-hydroxymethyl-4aminofenol.
Podle vynálezu výhodné vazebné složky jsou 1-naftol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- a 1,7-dihydroxynaftalen, o-aminofenol, 5-amino-2methylfenol, m-aminofenol, resorcin, resorcinmonomethylether, mfenylendiamin, 1-fenyl-3-methylpyrazolon-5, 2,4-dichlor-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxy)-propan, 4-chlorresorcin, 2-chlor-6-methyl3-aminofenol, 2-methylresorcin, 5-methylresorcin, 2,5dimethylresorcin, 2,6-dihydroxypyridin, 2,6-diaminopyridin, 2-amino-3hydroxypyridin, 2,6-dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 3-amino-2methylamino-6-methoxypyridin, 4-amino-2-hydroxytoluen, 2,6-bis-(2hydroxyethylamino)-toluen, 2,4-diaminofenoxyethanol, 1 -methoxy-2amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzen, 2-methyl-4-chlor-5aminofenol, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 3,4methylendioxyfenol, 3,4-methylendioxyanilin, 2,6-dimethyl-3aminofenol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminofenol, 2-hydroxy-4aminofenoxyethanol, 2-methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-fenol a 2,6dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Zvláště výhodné vazebné složky jsou 1-naftol, resorcin, 1,3bis(2,4-diaminofenoxy)propan, 2-hydroxy-4-aminofenoxyethanol, 4chlorresorcin, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2-methylresorcin, 2-methyl5(2-hydroxyethylamino)-fenol, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridin.
Tyto a další vyvíjecí a vazebné složky se používají obvykle ve volné formě. U látek obsahujících aminové skupiny může být ale výhodné jejich použití ve formě solí, zvláště ve formě hydrochloridů nebo síranů.
- 7 • · · 9 99 99 9 9 9 9 • · 9 · 9 9999 • · 9 9 9 9 9 999999 • * · 9 9 9 >
9· 9999 999 999 «9 99
Prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu obsahují jak vyvíjecí složky, tak i vazebné složky s výhodou v množství od 0,005 do 20 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo vždy na oxidační prostředek pro barvení jako celek. Přitom se vyvíjecí složky a vazebné složky používají přibližně v téměř molárních vzájemných množstvích. I když se ukázalo použití v molárním poměru jako výhodné, není určitý přebytak jednotlivých prekurzorů oxidačních barviv škodlivý, takže mohou být vyvíjecí složky a vazebné složky obsaženy v molárním poměru od 1:0,5 do 1:3, zvláště 1:1 až 1:2.
Přímo působící (direktziehende) barviva jsou obvykle ze skupiny nitrofenylendiaminů, nitroaminofenolů, azobarviv, antrachinonů nebo indofenolů. Výhodnými přímo působícími barvivý jsou sloučeniny známé pod mezinárodním označením popřípadě obchodními názvy například HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76,
HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 a Basic Brown 17, a kyselina 4-amino-2-nitrodifenylamin-2karboxylová, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin a hydroxyethyl-2nitrotoluidin, kyselina pikraminová, 2-amino-6-chlor-4-nitrofenol, kyselina 4-ethylamino-3-nitrobenzoová a 2-chlor-6-ethylamino-1hydroxy-nitrobenzen. Prostředky podle vynálezu podle těchto provedení obsahují přímo působící barviva s výhodou v množství od 0,01 do 20 % hmotnostních, vztaženo na oxidační prostředek pro barvení vlasů jako celek.
Dále mohou prostředky podle vynálezu obsahovat také v přírodě se vyskytující barviva jako například henna červená, henna neutrální, henna černá, heřmánkové květy, santalové dřevo, černý čaj, krušinová kůra, šalvěj, modré dřevo, mořena barvířská, catechu, sedře a alkanový prášek
Dalšími barvicími složkami obsaženými v barvivech podle
- 8 0· 00 0 0000 00 0 0 0 ·
0 0 0 ·
0 0 0
0000 000
00 0 0 0 0 0 0 0 0
000 000 0 0
00 vynálezu mohou být také indoly a indoliny a jejich fyziologicky přijatelné soli. Výhodnými příklady jsou 5,6-dihydroxyindol, N-methyl5.6- dihydroxyindol, N-ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-propyl-5,6dihydroxyindol, N-butyl-5,6-dihydroxyindol, 6-hydroxyindol, 6aminoindol a 4-aminoindol. Dále jsou výhodné 5,6-dihydroxyindolin, Nmethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-propyl5.6- dihydroxyindolin, N-butyl-5,6-dihydroxyindolin, 6-hydroxyindolin, 6aminoindolin a 4-aminoindolin.
Není nutné, aby byly prekurzory oxidačních barviv nebo popřípadě obsažená přímo působící barviva vždy jednotnými sloučeninami. Prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu mohou častěji obsahovat v menších množstvích ještě další složky, pokud tyto složky neovlivňují nepříznivě dosažené zbarvení nebo nemusí být vyloučeny z jiných důvodů, například toxikologických.
Co se týče barviv použitelných v barvicích a tónovacích prostředcích na vlasy podle vynálezu, je třeba dále výslovně upozornit na monografii Ch. Zviak, The Science of Hair Care, kapitola 7 (str. 248 - 250; přímo působící barviva) a kapitola 8, str. 264 - 267; meziprodukty oxidačních barviv), vydaný jako díl 7 řady Dermatology (vyd.: Ch., Culnan a H. Maibach), Verlag Marcel Dekker lne., New York, Basel, 1986 a Europáische Inventář der Kosmetik-Rohstoffe“, vydaný evropským společenstvím, který je možno získat ve formě disket od organizace Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fůr Arzneimittel, Reformwaren und Kórperpflegemittel vlastním nákladem, Mannheim.
Pro výrobu barvicích prostředků podle vynálezu se prekurzory oxidačních barviv zapracovávají do vhodného nosiče obsahujícího vodu. Pro účely barvení vlasů jsou vhodné takové nosiče jako například krémy, emulze, gely nebo také pěnící roztoky s obsahem tensidů, jako například šampony, pěnové aerosoly nebo jiné pro použití na vlasy vhodné přípravky.
- 9 99 99 9 9 99 >9
999 9 99 99 9«9 9
9 9 9 9999
9999 9 99 999 ··· • 9 9 9 9 9 9
9999 999 999 99 99
Navíc mohou prostředky pro barvení podle vynálezu obsahovat všechny v těchto přípravcích běžné účinné, přídavné a pomocné látky.
V mnoha případech obsahují barvicí prostředky alespoň tensid, přičemž vhodné mohou být v principu jak aniontové, tak i zwitteriontové, amfolytické, neiontové a kationtové tensidy. V mnoha případech se však ukázalo jako výhodné volit tensidy z aniontových, zwitteriontových nebo neiontových tensidů.
Jako aniontové tensidy jsou v přípravcích podle vynálezu vhodné všechny aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití na lidském těle. Ty se vyznačují hydrofilní aniontovou skupinou jako například karboxylátovou, sulfátovou, sulfonátovou nebo fosfátovou skupinu a lipofilní alkylovou skupinu přibližně s 10 až 22 atomy uhlíku. Navíc mohou být v molekule obsaženy glykolové, nebo polyglykoletherové skupiny, esterové, etherové a amidové skupiny a hydroxylové skupiny. Příklady těchto vhodných aniontových tensidů jsou například, vždy ve formě sodných, draselných, amoniových stejně jako mono-, di- a trialkanolamoniových solí s 2 nebo 3 atomy uhlíku v alkanolové skupině, následující látky;
- mastné kyseliny s přímým řetězcem s 10 až 22 atomy uhlíku (mýdla),
- etherkarboxylové kyseliny vzorce R-O-(CH2-CH2O)X-CH2COOH, kde R znamená přímou alkylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a x = 0 nebo 1 - 16,
- acylsarkosidy s 10 až 18 atomy uhlíku v acyiové skupině,
- acyltauridy s 10 až 18 atomy uhlíku v acyiové skupině,
- acylisethionáty s 10 až 18 atomy uhlíku v acyiové skupině,
- mono- a dialkylestery kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a monoalkylpolyoxyethylestery kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a 1 až 6 ethoxylovými skupinami,
- 10 φφ »· φ φ • φ · · ·· ·· • · · φ φ • · · φ · φ φ • · φ · φ ♦ * ···· ··· φφφ φφ φφ φ φ φ φφ· φφφ • φ ·· Φ·
- alkansulfonáty s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku,
- alfa-olefinsulfonáty s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku,
- methylestery alfa-sulfomastných kyselin mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku,
- alkylsulfáty a alkylpolyglykolethersulfáty vzorce R-O(CH2CH2O)X-OSO3H, kde R znamená s výhodou přímou alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a x je 0 nebo 1 až 12,
- směsi povrchově aktivních hydroxysulfonátů podle DE-A37 25 030, sulfatované hydroxyalkylpolyethylen- a/nebo hydroxyalkylenpropylenglykolethery podle DE-A-37 23 354,
- sulfonáty nenasycených mastných kyselin s 12 až 24 atomy uhlíku a 1 až 6 dvojnými vazbami podle DE-A-39 26 344,
- estery kyseliny vinné a citrónové s alkoholy, které představují kondenzační produkty přibližně 2 až 15 molekul ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu na mastné alkoholy s 8 až 22 atomy uhlíku.
Výhodné aniontové tensidy jsou alkylsulfáty, alkylpolyglykolethersulfáty a etherkarboxylové kyseliny s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a až 12 glykoletherovými skupinami v molekule a zvláště soli nasycených a zvláště nenasycených Cs až C22 karboxylových kyselin jako je kyselina olejová, stearová, izostearová a palmitová.
Jako zwitteriontové tensidy se označují takové povrchově aktivní sloučeniny, které mají v molekule alespoň jednu kvartem! amoniovou skupinu a alespoň jednu skupinu -COO^ nebo -SO3(_). Zvláště výhodné zwitteriontové tensidy jsou tzv. betainy, jako jsou N-alkyl-N,Ndimethylamoniumglycinát, například dimethylamoniumglycinát kokosového alkylu, N-acyl-aminopropyl-N,N-dimethylamoniumglycinát, například aminopropyl-dimethylamoniumglycinát kokosového acylu a ♦ ·
- 11 2-alakyl-3-karboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolin vždy s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové nebo acylové skupině, jako kokosový acylaminoethylhydroxyethylkarboxymethylglycinát. Výhodným zwitteriontovým tensidem je derivát amidu mastné kyseliny známý pod označením CTFA Cocamidopropyl Betaine.
Pod amfolytickými tensidy se rozumí takové povrchově aktivní sloučeniny, které kromě C8.i8-alkylové nebo -acylové skupiny obsahují v molekule alespoň jednu volnou aminovou skupinu a alespoň jednu skupinu -COOH nebo -SO3H a jsou schopny tvořit vnitřní soli. Příklady vhodných amfolytických tensidů jsou N-alkylglyciny, kyseliny Nalkylpropionové, kyseliny N-alkylaminomáselné, kyseliny Nalkyliminodipropionové, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglyciny, Nalkyltauriny, N-alkylsarkosiny, kyseliny 2-alkylaminopropionové a alkylaminooctové, vždy s přibližně 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině. Zvláště výhodnými amfolytickými tensidy jsou N-kokosový alkylaminopropionát, kokosový acylaminoethylaminopropionát a C12-18acylsarkosin.
Neiontové tensidy obsahují jako hydrofilní skupinu například polyolovou skupinu, polyalkylenglykoletherovou skupinu nebo kombinaci polyoletherové a polyglykoletherové skupiny. Těmito sloučeninami jsou například:
- kondenzační produkty 2 až 30 mol ethyienoxidu a/nebo 0 až 5 mol propylenoxidu s mastnými alkoholy s přímým řetězcem s 8 až 22 atomy uhlíku, mastnými kyselinami s 12 až 22 atomy uhlíku a alkylfenoly s 8 až 15 atomy uhlíku v alkylové skupině,
- Ci2-22-mono- a -diestery mastných kyselin kondenzačních produktů 1 až 30 mol ethyienoxidu s glycerolem,
- C8.22-alkylmono- a -oligoglykosidy a jejich ethoxylované analogy,
- 12 ·· «· • A · · • · · • · » • · · tttt
9
99
9 9
9 9
999 999
9
99
- kondenzační produkty 5 až 60 mol ethylenoxidu s ricinovým olejem a ztuženým ricinovým olejem,
- kondenzační produkty ethylenglykolu a esteru mastných kyselin se sorbitolem,
- kondenzační produkty ethylenoxidu a alkanolamidů mastných kyselin.
Příklady kationtových tensidů použitelných v prostředcích pro péči o vlasy podle vynálezu jsou zvláště kvarterní amoniové amoniumhalogenidy jako je sloučeniny. Výhodné jsou alkyltrimethylamoniumchloridy, a trialkylmethylamoniumchloridy, dialkyldimethylamoniumchloridy například cetyltrimethylamoniumchlorid, stearyltrimethylamoniumchlorid, distearyldimethylamoniumchlorid, lauryldimethylamoniumchlorid, lauryldimethylbenzylamoniumchlorid a tricetylmethylamoniumchlorid. Dalšími kationtovými tensidy použitelnými podle vynálezu jsou kvarternizované hydrolyzáty proteinů.
Zvláště vhodné jsou podle vynálezu kationtové silikonové oleje jako například obchodní produkty Q2-7224 (výrobce: Dow Corning; stabilizovaný trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (obsahující hydroxylamino modifikovaný silikon, označovaný také jako amodimethicon), SM-2059 (výrobce: General Electric), SLM-55067 (výrobce: Wacker) a Abil®-Quat 3270 a 3272 (výrobce: Th. Goldschmidt; dikvarterní polydimethylsiloxan, Quaternium-80).
Alkylamidoaminy, zvláště amidoaminy mastných kyselin jako je pod označením Tego Amid®S 18 získatelný stearylamidopropyldimethylamin, se vyznačují vedle dobrého kondicionačního účinku zvláště dobrou biologickou odbouratelností.
Stejně tak dobře biologicky odbouratelné jsou kvarterní esterové sloučeniny, tzv. sloučeniny „Esterquats“ jako pod obchodní známkou
- 13 9« • · · · · •9 9999 r « • 9 «9
9 • ·
9 •99 999
9« 99
9 9 9
9 9 9
999 999 • 9
99
Stepantex® dodávané dialkylamoniummethosulfáty a methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-amoniummethosulfáty.
Příkladem kvarterního derivátu cukru použitelného jako kationtový tensid je výrobek Glucquat®100, označovaný v nomenklatuře CTFA jako „Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride“.
U sloučenin používaných jako tensidy s alkylovými skupinami se může vždy jednat o jednotné látky. Zpravidla je však výhodné při výrobě těchto látek vycházet z přírodních rostlinných nebo živočišných surovin, takže se získávají směsi látek s rozdílnými délkami alkylových řetězců závislými na použité surovině.
U tensidů, kterými jsou kondenzační produkty ethylen- a/nebo propylenoxidu s mastnými alkoholy nebo deriváty těchto kondenzačních produktů mohou být použity produkty s „normálním“ rozdělením homologů i produkty se zúženým rozdělením homologů. Pod „normálním“ rozdělením homologů se rozumí směsi homologů, které se získají při reakci mastného alkoholu a alkylenoxidu s použitím alkalických kovů, hydroxidů alkalických kovů nebo alkoholátů alkalických kovů jako katalyzátorů. Zúžené rozdělení homologů se naproti tomu získá jestliže se jako katalyzátorů použije například hydrotalcitů, solí etherkarboxylových kyselin s kovy alkalických zemin, a oxidů, hydroxidů nebo alkoholátů kovů alkalických zemin. Výhodné může být použití produktů se zúženým rozdělením homologů.
Další účinné, pomocné a přídavné látky jsou například
- neiontové polymery jako například vinylpyrrolidon/vinylakrylátové polymery, polyvinylpyrrolidon a vinylpyrrolidon/vinylacetátové kopolymery a polysiloxany,
- kationtové polymery jako kvarternizovaný ether celulózy, polysiloxany s kvarterními skupinami, dimethyldialylamoniumchloridové polymery, akrylamid-dimethyldialylamonium- 14 • · · 9 • · · • · · · • · · ·· ···· ·· • 9 9 9 • 9 9 ·
999 999 ·· chloridové kopolymery, dimethylaminoethylmethakrylátvinylpyrrolidonové kopolymery kvarternizované diethylsulfátem, vinylpyrrolidon-imidazoliniummethochloridové kopolymery a kvarternizovaný polyvinylalkohol, zwitteriontové a amfoíerní polymery, jako například akrylamidopropyl-trimethylamoniumchlorid/akrylátové kopolymery a okíylakrylamid/methylmethakrylát/terc.-butylaminoethylmethakrylát/2-hydroxypropylmethakrylátové kopolymery, aniontové polymery, jako například polyakrylové kyseliny, zesítěné polyakrylové kyseliny, kopolymery vinylacetát/kyselina krotonová, vinylpyrrolidon/vinylakrylátové kopolymery, vinylacetát/butylmaleát/izobornylakrylátové kopolymery, kopolymery methylvinylether/anhydrid kyseliny maleinové a terpolymery kyseliny akrylové/ethylakrylát/Nterc.-butylakrylamidu, zahušťovací prostředky jako agar, guarová guma, alginát, xanthanová guma, arabská guma, karajová guma, moučka ze svatojánského chleba, gumy lněného semene, dextrany, deriváty celulózy, například methylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a karboxymethylcelulóza, frakce a deriváty škrobu jako amylóza, amylopektin a dextrin, jíly jako například bentonit nebo úplně syntetické hydrokoloidy, například polyvinylalkohol, strukturanty jako je glukóza a kyselina maleinová, sloučeniny s kondicionačním účinkem na vlasy jako fosfolipidy, například sojový lecitin, vaječný lecitin a kefalin a silikonové oleje, hydrolyzáty proteinů, zvláště hydrolyzáty elastinu, kolagenu, keratinu, mléčného proteinu, sojového proteinu a pšeničného
- 15 • · • · · ·
proteinu, jejich kondenzační produkty s mastnými kyselinami a kvarternizované proteinové hydrolyzáty,
- parfémovací oleje, dimethylizosorbid a cyklodextrin,
- látky usnadňující rozpouštění jako ethanol, izopropylalkohol, ethylenglykol, propylenglykol, glycerol a diethylenglykol,
- účinné látky proti lupům jako jsou látky známé pod názvy Piroctone Olamine a Zink Omadine,
- další látky pro nastavení hodnoty pH,
- účinné látky jako panthenol, kyselina pantothenová, alantoin, kyseliny pyrrolidonkarboxylové a jejich soli, rostlinné extrakty a vitaminy,
- cholesterol,
- prostředek chránící před působením světla,
- prostředek pro úpravu konzistence jako jsou estery cukrů, estery polyolů nebo polyolalkylethery,
- tuky a vosky jako je vorvanina, včelí vosk, montánní vosk, parafíny, mastné alkoholy a estery mastných kyselin,
- alkanolamidy mastných kyselin,
- komplexotvorné látky jako je EDTA, NTA a kyseliny fosfonové,
- bobtnavé látky a penetrační látky jako glycerol, propylenglykolmonoethylether, uhličitany, hydrogenuhličitany, guanidin, močovina a primární, sekundární a terciární fosfáty,
- zakalovací prostředek jako latex,
- perleťovací prostředek jako ethylenglykolmono- a distearát,
- hnací prostředky jako směsi propan-butan, N2O, dimethylether, CO2 a vzduch a
- antioxidanty.
- 16 • ·
Složky nosičů s obsahem vody se používají pro barvicí prostředky podle vynálezu v obvyklých množstvích pro tento účel; emulgační prostředky se například používají v koncentracích od 0,5 do 30 % hmotnostních a zahušťovací prostředky v koncentracích 0,1 až 25 % hmotnostních barvicího prostředku jako celku.
Oxidační vyvíjení zbarvení může v zásadě probíhat působením vzdušného kyslíku. S výhodou se však používá chemického oxidačního prostředku zvláště tehdy, jestliže se vedle barvicího účinku požaduje také zjasňovací účinek na lidské vlasy. Jako oxidační prostředky se používají persírany, chloritany a zvláště peroxid vodíku nebo jeho kondenzační produkty s močovinou, melaminem a boritanem sodným. Dále je možno provádět oxidaci s pomocí enzymů. Při tom mohou sloužit enzymy k přenosu vzdušného kyslíku na vyvíjecí složku nebo pro zesílení účinku malého množství oxidačního prostředku, který je k dispozici. Příklad enzymatického působení je například způsob zesílení účinku malého množství (například 1 % a méně, vztaženo na prostředek jako celek) peroxidu vodíku působením peroxidáz.
Účelně se přípravek obsahující oxidační prostředky smísí s přípravkem obsahujícím prekurzory oxidačního barviva bezprostředně před barvením vlasů. Vzniklý prostředek pro barvení vlasů připravený k použití by měl mít s výhodou hodnotu pH v rozmezí od 6 do 10. Zvláště výhodné je použití prostředku pro barvení vlasů ve slabě alkalickém prostředí. Teploty použití mohou být v rozmezí mezi 15 a 40 °C. Po době působení přibližně 30 min se prostředek pro barvení vlasů z barvených vlasů odstraní opláchnutím. Jestliže se použije nosič s obsahem silných tensidů, například ve formě barvicího šamponu, odpadá dodatečné mytí šamponem.
Předmět vynálezu mají blíže osvětlit následující příklady.
Příklady provedení vynálezu
1. Příklady syntéz
1.1. Syntéza N,N'-bis(4-aminofenyl)-1,4-diazacykloheptanu . 4 HCI
1. Krok: N,N’-bis(4-nitrofenyl)-1,4-diazacykloheptan
Směs složená z 22 g 1,4-diazacykloheptanu, 28,2 g pfluornitrobenzenu a 300 ml ethanolu, byla zahřívána v autoklávu 6 hod při 150 °C. Po ochlazení byla vysrážená tuhá látka odsáta. Produkt se vylučuje ve formě žlutých krystalů s teplotou tání >310 °C.
2. Krok: N,N’-bis(4-aminofenyl)-1,4-diazacykloheptan . 4HCI
14,8 g produktu ze stupně 1 byio suspendováno v 300 ml směsi ethanol/voda (1:1). Potom byla směs hydrogenována při tlaku vodíku 2 MPa s použitím obvyklých katalyzátorů (paladium na uhlí) při teplotě 50 °C, dokud neustal odběr vodíku. Po ochlazení byl katalyzátor odfiltrován, roztok okyselen zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a odpařen dosucha. Produkt se vyloučil ve formě světle fialových krystalů s teplotou tání 196 °C (za rozkladu).
2, 1. Syntéza N,N’-bis(4-amino-2-methvlfenyl)-1,4-diazacykloheptanu , 4HCI
1. Krok: N,N’-bis(4-nitro-2-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan
Směs složená ze 7,9 g 1,4-diazacykloheptanu, 24,1 g 2-fluor-5nitrotoluenu a 300 ml ethanolu byla zahřívána v autoklávu 6 hod při 150 °C. Po ochlazení byla vyloučená pevná fáze odsáta. Produkt vypadl ve formě žlutých krystalů s teplotou tání 154 °C.
- 18 2. Krok: N,N’-bis(4-amino-2-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan . 4 HCI
3,5 g produktu z kroku 1 bylo suspendováno ve 400 ml ethanolu. Potom byla směs hydrogenována tlakem vodíku 0,5 MPa s použitím obvyklého katalyzátoru (paladium na uhlí) při teplotě 50 °C, dokud neustala spotřeba vodíku. Po ochlazení byl katalyzátor odfiltrován, roztok okyselen zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a odpařen dosucha. Produkt se vyloučil ve formě bezbarvých krystalů s teplotou tání přibližně 220 °C (za rozkladu).
3. 1. Syntéza N,N’-bis(4-amino-3-methvlfenyl)-1,4-diazacykloheptanu , 4 HCI
1. Krok: N,N’-bis(4-nitro-3-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan
Směs složená z 16,6 g 1,4-diazacykloheptanu, 52 g 5-fluor-2nitrotoluenu a 300 ml ethanolu byla zahřívána v autoklávu 6 hod při 150 °C. Po ochlazení byla vyloučená pevná fáze odsáta. Produkt se vyloučil ve formě žlutých krystalů s teplotou tání 214 °C.
2. Krok: N,N’-bis(4-amino-3-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan . 4 HCI
3,5 g produktu z kroku 1 bylo suspendováno ve 400 ml ethanolu. Potom byla směs hydrogenována tlakem vodíku 0,5 MPa s použitím běžného katalyzátoru (paladium na uhlí) při teplotě 50 °C dokud neustala spotřeba vodíku. Po ochlazení byl katalyzátor odfiltrován, roztok okyselen zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a odpařen dosucha. Produkt se vyloučil ve formě krystalů béžové barvy s teplotou tání 182 °C (za rozkladu).
2. Vybarvení
Nejprve byl vyroben krémový základ s následujícím složením (všechny údaje jsou v gramech, pokud není uvedeno jinak):
lojový mastný alkohol 17,0
Lorol® technický1 4,0
Texapon®N 282 40,0
Dehyton®K3 25,0
Eumulgin®B24 1,5
destilovaná voda 12,5
1 Ci2-i8-mastný alkohol (Henkel) 2 Laurylethersulfát sodný (28 % aktivní látky; označení CTFA: Sodium Laureth Sulfáte) (Henkel) 3Amidový derivát mastné kyseliny s betainovou strukturou vzorce R-CONH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO' (přibližně 30 % aktivní látky; označení CTFA: Cocoamidopropyl Betaine) (Henkel) 4 Cetylstearylalkohol s přibližně 20 mol EO (označení CTFA: Ceteareth-20) (Henkel)
Na bázi tohoto krému byla potom vyrobena následující emulze pro barvení vlasů.
Krémový základ 50,0
Vyvíjecí složka 7,5 mmol
Vazebná složka 7,5 mmol
Na2SO3 (inhibitor) 1,0 (NH4)2SO4
1,0 • · · ♦
- 20 9 9 ft 9 · 9
999 999 • · 9·
Konc. roztok amoniaku do pH 10
Voda do 100 * pokud není uvedeno jinak
Uvedené složky byly smíseny postupně v tomto pořadí. Po přídavku prekurzoru oxidačního barviva a inhibitoru bylo nejprve nastaveno pH koncentrovaným roztokem amoniaku na hodnotu 10 a potom byla směs doplněna vodou na 100 g.
Oxidační vyvíjení vybarvení bylo provedeno s 3 % roztokem peroxidu vodíku jako oxidačním roztokem. K tomu bylo 100 g emulze smícháno s 50 g roztoku peroxidu vodíku (3 %).
Barvicí krém byl nanesen na přibližně 5 cm dlouhé prameny standardizovaných lidských vlasů zešedlých z 90 % bez zvláštní předchozí úpravy a ponechán na místě 30 min při 32 °C. Po ukončení barvicího procesu byly vlasy opláchnuty, omyty běžným prostředkem pro mytí vlasů a nakonec usušeny. Pro vybarvení byly použity následující vazebné a vyvíjecí složky.
Vyvíjecí složky • N,N’-bis(4-aminofenyl)-1,4-diazacykloheptan (E1) • N,N’-bis(4-aminofenyl)-piperidin (E2) -srovnávací příklad • N,N’-bis(4-amino-2-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan (E3) • N,N’-bis(4-amino-3-methylfenyl)-1,4-diazacykloheptan (E4) • 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin (E5) • 4-amino-3-methylfenol (E6) • 2-aminomethyl-4-aminofenol (E7) • p-aminofenol (E8) • · • 1-(2-hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzen (E9) • 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin (E10) • N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin (E11) • p-toluylendiamin (E12) • 2-(2,5-diaminofenoxy)-ethanol (E13).
Vazebné složky • 1-naftol (K1) • resorcin (K2) • 2-methyl-5-aminofenol (K3) • 1,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propan (K4) • 2-chlor-6-methyl-3-aminofenol (K5) • 3-amino-6-methoxy-2-methylaminofenol (K6) • 2-hydroxy-4-aminofenoxyethanol (K7) • 2-amino-3-hydroxypyridin (K8) • 4-chlorresorcin (K9) • 2,4-diaminofenoxyethanol (K10) • 2,6-dimethyl-3-aminofenol (K11) • 2,4-dichlor-3-aminofenol (K12) • 3,4-methylendioxyfenol (K13) • 2-methylresorcin (K 14) • m-aminofenol (K15) • 2-methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-fenol (K16) • 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridin (K17)
- 22 • 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridin (K18) • 1-methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzen (K19) • 2,6-bis(2-hydroxyethylamino)-toluen (K20) • 1,7-dihydroxynaftalen (K21) • 2,7-dihydroxynaftalen (K22).
Byla zjištěna následující vybarvení:
Vyvíiecí složka Vazebná složka Odstín zbarvených vlasů Intenzita
E1 K1 lazurově modrá velmi intenzívní
E2 K1 šedá magenta velmi slabá
E1 K2 tmavohnědá intenzívní
E2 K2 tmavá blond slabá
E1 K3 tmavě fialová intenzívní
E2 K3 červenohnědá velmi slabá
E1 K4 černomodrá velmi intenzívní
E2 K4 tmavě fialová velmi slabá
E1 K5 tmavě fialová velmi intenzívní
E2 K5 fialová velmi slabá
E1 K7 tmavě fialová intenzívní
E1 K8 tmavě fialová intenzívní
E1 K9 šedohnědá intenzívní
E1 K10 černomodrá intenzívní
- 23 • · 4 4 • · · • · • 4 · • · 4
4 4 4 4 • · 44 44 •4 44 · 4 4 ·
4 4 4 4 4
4 · 44 4 444
4 4 4 ··· 444 44 44
Vyvíjecí složka Vazebná složka Odstín zbarvených vlasů Intenz
E1 K11 tmavě fialová intenzívní
E1 K12 černomodrá intenzívní
E1 K13 šedohnědá intenzívní
E1 K14 tmavě hnědá intenzívní
E1 K15 černomodrá intenzívní
E1 K16 tmavě fialová intenzívní
E1 K17 šedomodrá intenzívní
E1 K18 tmavě zelená intenzívní
E1 K19 černomodrá intenzívní
E3 K1 matně červená intenzívní
E3 K5 šedočervená intenzívní
E4 K4 tmavě modrá intenzívní
E4 K5 černomodrá intenzívní
E4 K6 tmavě tyrkysová intenzívní
E1+E5a K4+K14a tmavě modrá intenzívní
E1+E6a K8 červenohnědá intenzívní
E1+E7a K3 fotohnědá intenzívní
E1+E8a K3 fotohnědá intenzívní
E1+E9a K3 tmavě fialová intenzívní
E1+E103 K20 černomodrá intenzívní
E1+E11a K2+K153 modrošedá intenzívní
• · 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 ♦ 9 9 999 999 999
Vvvíiecí Vazebná Odstín zbarvených Intenzita
složka složka vlasů
E1+E8a K4+K9a námořnická modř intenzívní
E1+E103 K11+K213 tmavě fialová intenzívní
E1+E123 K18+K223 severská modř intenzívní
E1+E6a+E13a K3b tmavě rubínová intenzívní
a vždy 0,375 mmol
b 0,113 mmol
Zastupuje:
- 25 ♦· ♦· « · • 9 · 9 99 99 • 9 9 9 9 • • 9 9 9 9 • 9 9 9 ·
9999 999 999 ·9 *
9 9 9
9 9 9
999 999
9 • 9 9 ·
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (12)

1. 1,4-diazacykloheptanové deriváty obecného vzorce (I) kde
- R1, R2, R3 a R4 jsou nezávisle na sobě atom vodíku, CvYalkylová nebo -hydroxyalkylová skupina nebo C2-4-dihydroxyalkylová skupina,
- X a Y jsou nezávisle na sobě atom vodíku, chlor, fluor, Ci-4-alkylová, -hydroxyalkylová, -aminoalkylová nebo -alkoxylová skupina, C2-4-dihydroxyalkylová skupina nebo allylová skupina a
- R5 a R6 jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo Ci-4-alkylová skupina.
2. 1,4-diazacykloheptanové deriváty podle nároku 1, kde oba zbytky R5 a R6 znamenají atom vodíku.
3. 1,4-diazacykloheptanové deriváty podle nároku 1 nebo 2, kde alespoň tři ze skupin R1, R2, R3 a R4 znamenají atom vodíku.
4. 1,4-diazacykloheptanové deriváty podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že skupiny X a Y
- 26 ·· ·· · · ·· ·♦
9 9 9 9 9 9 99 9 9 9 9
9 9 9 9 · 9 9 9 9
99 99 9 9 9 999 999
9 9 9 9 9 9 9
99 9999 999 999 99 99 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, fluoru, chloru nebo C-M-alkylovou, zvláště methylovou skupinu.
5. 1,4-diazacykloheptanové deriváty podle nároku 1, kterými jsou sloučeniny zvolené ze skupiny N,N’-bis(4-aminofenyl)-1,4diazacykloheptan a N,N’-bis(4-amino-3-methylfenyl)-1,4diazacykloheptan.
6. Použití 1,4-diazacykloheptanových derivátů podle některého z nároků 1 až 5 a jejich ve vodě rozpustných solí jako vyvíjecí složky v oxidačních barvivech na vlasy.
7. Oxidační barvivo pro barvení keratinických vláken, obsahující vazebné složky a vyvíjecí složky v nosiči s obsahem vody, vyznačující se tím, že jako vyvíjecí složku obsahuje 1,4-diazacykloheptanový derivát podle některého z nároků 1 až 5.
8. Oxidační barvivo podle nároku 7, vyznačující se tím, že jako vazebnou složku obsahuje 1-naftol, resorcin,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxy)propan, 2-hydroxy-4-aminofenoxyethanol, 4-chlorresorcin, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2methylresorcin, 2-methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-fenol a 3amino-2-methylamino-6-methoxypyridin.
9. Oxidační barvivo podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že vedle 1,4-diazacykloheptanových derivátů obsahuje alespoň jednu další vyvíjecí složku.
9 9 * ♦ · * • 9 9 9 9
9 9 999 999
9 9 9
999 99 99
10. Oxidační barvivo podle nároku 9, vyznačující se tím, že další vyvíjecí složka je zvolena ze skupiny 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 1-(2-hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzen, p-fenylendiamin, ptoluylendiamin, p-aminofenol, 3-methyl-p-aminofenol, 2aminomethyl-p-aminofenol a 1,3-N,N’-bis(2’-hydroxyethyl)-N,N’bis(4’-aminofenyl)-diamino-1,3-propan-2-ol.
11. Oxidační barvivo podle některého z nároků 7 až 10, vyznačující se tím, že obsahuje vyvíjecí složky v množství 0,005 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních a vazebné složky v množství od 0,005 do 20 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, vždy vztaženo na oxidační barvivo jako celek.
12. Oxidační barvivo podle některého z nároků 7 až 10, vyznačující se tím, že dále obsahuje alespoň jedno přímo působící barvivo.
Zastupuje:
CZ19993044A 1998-02-20 1998-02-20 Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger CZ304499A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19993044A CZ304499A3 (cs) 1998-02-20 1998-02-20 Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19993044A CZ304499A3 (cs) 1998-02-20 1998-02-20 Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ304499A3 true CZ304499A3 (cs) 2000-02-16

Family

ID=5466049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19993044A CZ304499A3 (cs) 1998-02-20 1998-02-20 Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ304499A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6284003B1 (en) Oxidation colorants comprising 2-(2,5-diaminophenyl)-ethanol compounds and 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol compounds
US6165230A (en) 1,4-diazacycloheptane derivatives and their use in hair oxidation dyes
EP1233744B1 (de) Mittel zum färben von keratinhaltigen fasern
US6635241B1 (en) Aminophenol derivatives and their use in oxidative hair dyes
DE10038029A1 (de) Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
US6406501B2 (en) Oxidation colorants
CA2315197A1 (en) Novel p-aminophenol derivatives and the use thereof
EP1037592B2 (de) Neue entwicklerkombinationen für oxidationsfärbemittel
DE19826457A1 (de) Neue 2,4-Diaminophenolderivate und deren Verwendung
CZ304499A3 (cs) Aktivní forma alfa-N-acetylgalaktosaminidázy z vláknité houby Aspergillus niger
EP1218344B1 (de) Neue oxidationsfarbstoffvorprodukte
EP0873987B1 (de) Perfluoracylierte 3-Aminophenol-Derivate und deren Verwendung in Haarfärbemitteln
EP0979064B1 (de) Oxidationsfärbemittel
EP1210060A2 (de) Entwickler-kuppler-kombinationen
CZ20002275A3 (cs) Deriváty p-aminofenolu
US20010004779A1 (en) Novel p-aminophenol derivatives and the use thereof
WO1999065865A1 (de) Neue 3,4-diaminophenolderivate und deren verwendung
EP1229891A1 (de) Mittel zum färben von keratinhaltigen fasern
CZ2000353A3 (cs) Oxidační prostředek pro barvení
HK1025333A (en) Novel 1,4-diazacycloheptane derivatives and their use in hair oxidation dyes

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic