CZ20002275A3 - Deriváty p-aminofenolu - Google Patents

Abstract

Deriváty p-aminofenolu obecného vzorce (I), kde A, B, C a D znamenají nezávisle na sobě skupinu -OH nebo -NHR, kde R znamená atom vodíku nebo Ci.4alkylový zbytek, s podmínkou, že buď A nebo B a C nebo D znamená hydroxylovou skupinu, X znamená atom kyslíku, síry, skupinu sulfoxy nebo sulfoxyl, a R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, fluoru, chloru, skupinu C).4alkyl nebo hydroxyalkyl nebo skupinu C2. 4dihydroxyalkyl, s výhodou skupinu C2.4dihydroxyalkyl, a jejich fyziologicky přijatelné soli. Tyto sloučeninyjsou vhodné jako vyvíjecí složky oxidačních barviv pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů.

Description

Deriváty p-aminofenolu

Oblast techniky

Vynález se týká nových derivátů p-aminofenolu, jejich použití pro barvení keratinických vláken a barviv s obsahem těchto sloučenin.

Dosavadní stav techniky

Pro barvení keratinických vláken, zvláště lidských vlasů, jsou výhodné tzv. oxidační barvicí prostředky pro své intenzívní barvy a dobré vlastnosti co se týče stálosti. Tyto barvicí prostředky obsahují prekurzory oxidačních barviv, tzv. vyvíjecí složky (Entwicklerkomponenten) a vazebné složky (Kupplerkomponenten). Vyvíjecí složky tvoří pod vlivem oxidačních prostředků nebo vzdušného kyslíku navzájem nebo za reakce s jednou nebo více vazebnými složkami vlastní barevné látky.

Dobré prekurzory oxidačních barviv musí v první řadě splňovat následující předpoklady: musí při oxidativní vazbě vytvářet požadované barevné odstíny s dostatečnou intenzitou a stálostí. Dále musí mít dobrou schopnost nanášení na vlákna, přičemž nesmí vznikat pozorovatelné rozdíly mezi neumytými a čerstvě umytými vlasy (vyrovnávací schopnost). Měly by být odolné proti světlu, teplu a vlivu chemických redukčních prostředků, například proti tekutinám používaným při trvalé ondulaci. Konečně by neměly barvit, pokud jsou pro použití jako barviva na vlasy, pokožku hlavy a především by měly být nezávadné z toxikologického a dermatologického hlediska.

Jako vyvíjecí složky se používají obvykle primární aromatické aminy s další volnou nebo substituovanou hydroxy- nebo aminoskupinou v poloze para nebo ortho, diaminopyridinové deriváty, heterocyklické hydrazony, deriváty 4-aminopyrazolonu a 2,4,5,6-

tetraaminopyrimidin, a jejich deriváty.

Konkrétními zástupci této skupiny jsou např. p-toluylendiamin,

2,4,5,6-tetraaminopyridin, p-aminofenol, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 2-(2,5-diaminofenoxy)-ethanol, 2-(2,5diaminofenoxy)ethanol, 1-fenyl-3-karboxyamido-4-amino-5-pyrazolon,

4- amino-3-methylfenol, 2-aminomethyl-4-aminofenol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidin a 1,3-N,N’-bis(2’-hydroxyethyl)-N,N’-bis(4’-amÍnofenyl)-diaminopropan-2-ol.

Jako vazebné složky se používají zpravidla deriváty mfenylendiaminu, naftoly, resorcin a deriváty resorcinu, pyrazolony a maminofenoly a deriváty pyridinu. Jako vazebné složky jsou vhodné zvláště 1-naftol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- a 1,7-dihydroxynaftalen, 5amino-2-methylfenol, m-aminofenol, resorcin, resorcinmonomethylether, m-fenylendiamin, 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 2,4-dichlor-3aminofenol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxy)propan, 2-chlorresorcin, 4-chlorresorcin, 2-chlor-6-methyl-3aminofenol, 2-amino-4-hydroxypyridin, 2-methylresorcin,

5- methylresorcin a 2-methyl-4-chlor-5-aminofenol.

Zpravidla se nepodaří dosáhnout přirozených barevných odstínů s pomocí samotné kombinace vazebná složka/vyvíjecí složka. V praxi se proto většinou používají kombinace různých vyvíjecích složek a vazebných složek. Stále proto trvá potřeba nových zlepšených prostředků pro barvení.

Úkolem předkládaného vynálezu proto bylo vyrobit nové vyvíjecí složky, které zvláště dobře splňují požadavky kladené na meziprodukty oxidačních barviv.

- 3 Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že požadavky kladené na vyvíjecí složky splňují zvláště dobře určité dosud neznámé deriváty p-aminofenolu. Použitím těchto vyvíjecích složek bylo dosaženo s většinou známých vazebných složek brilantních barevných odstínů, zvláště v oblasti červené a hnědé. Dosažená vybarvení se vyznačují výjimečnou stálostí vůči světlu a mytí.

Prvním předmětem předkládaného vynálezu jsou tedy deriváty p-aminofenolu obecného vzorce (I),

kde

A, B, C a D znamenají nezávisle na sobě skupinu -OH nebo -NHR, kde R znamená atom vodíku nebo Ci-4alkylový zbytek, s podmínkou, že vždy buď A nebo B a C nebo D znamená hydroxylovou skupinu,

X znamená atom kyslíku, síry, skupinu sulfoxy nebo sulfoxyl, a

R¹ a R² znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, fluoru, chloru, skupinu Ci_₄alkyl nebo hydroxyalkyi nebo skupinu C2-4 dihydroxyalkyl, s výhodou skupinu C2-dihydroxyalkyl.

Tyto sloučeniny mohou být vyráběny známými metodami organické syntézy. Podrobnosti syntéz se výslovně uvádějí v podrobných příkladech syntézy uvedených v příkladové části.

Protože se u všech látek podle vynálezu jedná o aminosloučeniny, je možno z těchto sloučenin vyrábět obvyklým způsobem známé adiční soli s kyselinami. Všechny údaje v popisu a také nárokovaný rozsah ochrany se proto vztahují jak na volnou formu předkládaných derivátů p-aminofenolu vzorce (I), tak i na jejich ve vodě rozpustné, fyziologicky přijatelné soli. Příklady takových solí jsou hydrochloridy, hydrobromidy, sulfáty, fosfáty, acetáty, propionáty, citráty a laktáty.

Jako zvláště výhodné podle vynálezu se ukázaly deriváty paminofenolu vzorce (I), ve kterých znamená skupina X atom kyslíku nebo síry. Zvláště výhodnou skupinou X je atom kyslíku.

Podle předkládaného vynálezu jsou výhodné také ty deriváty paminofenolu vzorce (I), u kterých skupiny A, B, C a D, které neznamenají skupiny -OH, znamenají skupiny NH₂.

Jako zvláště výhodný zbytek R¹ a R² v derivátech p-aminofenolu obecného vzorce (I) se dále ukázal atom vodíku.

Konečně jsou zvláště výhodné ty deriváty p-aminofenolu obecného vzorce (I), ve kterých jsou substituenty R¹ a R², A a C stejně jako B a D vždy stejné.

Jednou ze zvláště výhodných sloučenin podle předkládaného vynálezu je 4-amino-2-(((5-amino-2-hydroxyfenyl)methoxy)methyl)-fenol.

Další provedení předkládaného vynálezu spočívá v použití výše uvedených derivátů p-aminofenolu jako vyvíjecí složky v oxidačních barvivech.

Třetím předmětem předkládaného vynálezu jsou konečně oxidační barviva pro barvení keratinických vláken, která obsahují vazebné složky a vyvíjecí složky ve vodném nosiči, které obsahují jako vazebné složky některý z výše uvedených derivátů p-aminofenolu.

Pod pojmem keratinická vlákna se rozumí kožešiny, vlna, peří

- 5 ft · · · · · a zvláště lidské vlasy. Ačkoliv jsou oxidační barviva podle vynálezu vhodná v první řadě pro barvení keratinických vláken, nejsou v principu důvody proti použití také v jiných oblastech, zvláště v barevné fotografii.

Barviva podle vynálezu obsahují vyvíjecí složky obecného vzorce (I) a vazebné složky a mohou v případě potřeby obsahovat ještě další vyvíjecí složky stejně jako další vazebné složky.

Další výhodné vyvíjecí složky podle předkládaného vynálezu jsou p-fenylendiamin, p-toluylendiamin, p-aminofenol, 2-(2,5-diaminofenyl)-ethanol, N,N-bis-(hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, 1-fenyl-3-karboxyamido-4-amino-5-pyrazolon, 4-amino-3-methylfenol, 4-amino-3-fluorfenol, 2-aminomethyl-4-aminofenol, 2,4,5,6-tetraamino-pyrimidin, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triamínopyrimidin, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-dimethyl-amino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-hydroxyethylaminomethyl-4-amino-fenol a 4,4’-diaminodifenylamin. Vyvíjecí složky, které mohou být rovněž s výhodou použity v kombinaci s vyvíjecími složkami podle předkládaného vynálezu, jsou 2-hydroxymethyl-4-aminofenol, bis-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-methan, 1,4-bis-(4-aminofenyl)-diazacyklo-heptan, 1,3-N,N’-bis(2’-hydroxyethyl)-N,N’-bis(4'-aminofenyl)-diamino-1,3-propan-2-ol a deriváty 4,5-diaminopyrazolu podle EP 0 740 931, popřípadě WO 94/08970, jako například 4,5-diamino-1-(2’-hydroxy-ethyl)-pyrazol.

Zvláště výhodné další vyvíjecí složky jsou p-fenylendiamin,

2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4,5-diamino-1-(2’-hydroxyethyl)-pyrazol, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-pfenylendiamin, bis-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-methan, 2-(2,5-diamino-fenyl)ethanol, 3-methyl-4-aminofenol, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-pyrimidin, 2-aminomethyl-4-aminofenol a p-toluylendiamin.

Výhodné vazebné složky podle předkládaného vynálezu jsou 1naftol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- a 1,7-dihydroxynaftalen, o-aminofenol, 5- 6 amino-2-methylfenol, m-aminofenol, resorcin, resorcinmonomethylether, 1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 2,4-dichlor-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxy)-propan, 4-chlorresorcin, 2-chlor-6-methyl-3-aminofenol, 2-methylresorcin, 5-methylresorcin, 2,5-dimethylresorcin,

2.6- dihydroxypyridin, 2,6-diaminopyridin, 2-amino-3-hydroxypyridin,

2.6- dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 2-methyl-4-chlor-5-aminofenol, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4-amino-2-hydroxytoluen, 2,6-bis-(2-hydroxy-ethylamino)-toluen, 3,4-methylendioxyfenol, 3,4-methylendioxyanilin, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2,amino-4-(2-hydroxyethylamino)anisol a

2.6- dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.

Zvláště výhodnými vazebnými složkami jsou 1-naftol, m-aminofenol, 5-amino-2-methylfenol, 3-methylsulfonylamino-2-methyl-anilin, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-dimethyl-3-aminofenol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2,7-dihydroxynaftalen, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 1,7-dihydroxynaftalen, 2-methyl-4-chlor-5-aminofenol, 3,4-methylendioxyanilin, 2-methylresorcin, 4-chlorresorcin, 3,4-methylendioxyfenol, 2-amino-3-hydroxypyridin a 2-chlor-6-methyl-3-aminofenol.

Tyto další vazebné a vyvíjecí složky se používají obvykle ve volné formě. V případě látek obsahujících aminové skupiny může však být výhodné jejich použití ve formě solí, zvláště ve formě hydrochloridů a sulfátů.

Barviva na vlasy podle předkládaného vynálezu obsahují jak vyvíjecí složky, tak i vazebné složky s výhodou v množství 0,005 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, vždy vztaženo na oxidační barvivo jako celek. Přitom se používají vyvíjecí a vazebné složky obecně v přibližně molárních vzájemných poměrech.

I když se ukázalo jako vhodné použití v molárních poměrech, není nevýhodný určitý přebytek některého meziproduktu oxidačního barviva, takže vyvíjecí složky a vazebné složky mohou být přítomny

- 7 <9 9 9 9 · · · · 9 • 9 9 · 9 9 9 · · » » · • 9 9 9 9 »99«

999 β 9 · · · ·

9999 999 999 9· 99 v molárním poměru 1 : 0,5 až 1 : 3, zvláště 1 : 1 až 1 : 2.

Ve výhodném provedení obsahují barvy na vlasy podle předkládaného vynálezu pro další modifikaci barevných tónů vedle meziproduktů oxidačních barviv navíc obvyklá přímo působící barviva. Přímo působící (direktziehende) barviva jsou obvykle ze skupiny nitrofenylendiaminů, nitroaminofenolů, azobarviv, anthrachinonů nebo indofenolů. Výhodnými přímo působícími barvivý jsou sloučeniny známé pod mezinárodním označením popřípadě obchodními názvy například HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 a Basic Brown 17, a kyselina 4-amino-2-nitrodifenylamin-2’-karboxylová, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, hydroxyethyl-2-nitrotoluidin, kyselina pikraminová, 2-amino-6-chlor-4-nitrofenol a 4-N-ethyl-1,4-bis(2’-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzenhydrochlorid. Prostředky podle vynálezu podle těchto provedení obsahují přímo působící barviva s výhodou v množství 0,01 až 20 % hmotnostních, vztaženo na prostředek pro barvení vlasů jako celek.

Dále mohou prostředky podle vynálezu obsahovat také v přírodě se vyskytující barviva jako například henna červená, henna neutrální, henna černá, heřmánkové květy, santalové dřevo, černý čaj, krušinová kůra, šalvěj, modré dřevo, mořena barvířská, catechu, sedře a alkanový prášek.

Dalšími složkami barviv obsažených v barvivech podle předkládaného vynálezu mohou být také indoly a indoliny a jejich fyziologicky přijatelné soli. Výhodné příklady jsou 5,6-dihydroxyindol, N-methyl-5,6-dihydroxyindol, N-ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-propyl-5,6-dihydroxyindol, N-butyl-5,6-dihydroxyindol, 6-hydroxyindol, 6aminoindol a 4-aminoindol. Dále jsou výhodné 5,6-dihydroxyindolin, N-methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-propyl- 8

-5,6-dihydroxyindolin, N-butyl-5,6-dihydroxyindolin, 6-hydroxyindolin,

6-aminoindolin a 4-aminoindolin.

Není nutné, aby byly meziprodukty oxidačních barviv nebo přímo působící barviva vždy jednotné sloučeniny. Častěji mohou prostředky pro barvení vlasů podle vynálezu v závislosti na způsobu výroby jednotlivých barviv obsahovat v menších množstvích ještě další složky, pokud tyto složky neovlivňují nepříznivě dosažené zbarvení nebo pokud nemusí být vyloučeny z jiných důvodů, například toxikologických.

Co se týče barviv použitelných v barvicích a tónovacích prostředcích na vlasy podle vynálezu, je třeba dále výslovně upozornit na monografii Ch. Zviak, The Science of Hair Care, kapitola 7 (str. 248 - 250; přímo působící barviva) a kapitola 8, str. 264 - 267; meziprodukty oxidačních barviv), vydaný jako díl 7 řady Dermatology (vyd.: Ch. Culnan a H. Maibach), Verlag Marcel Dekker lne., New York, Basel, 1986 a Europáische Inventář der Kosmetik-Rohstoffe,,, vydaný evropským společenstvím, který je možno získat ve formě disket od organizace Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fůr Arzneimittel, Reformwaren und Kórperpflegemittel vlastním nákladem, Mannheim.

Pro výrobu barvicích prostředků podle vynálezu se prekurzory oxidačních barviv zapracovávají do vhodného nosiče obsahujícího vodu. Pro účely barvení vlasů jsou vhodné takové nosiče jako například krémy, emulze, gely nebo také pěnící roztoky s obsahem tensidů, jako například šampony, pěnové aerosoly nebo jiné pro použití na vlasy vhodné přípravky.

Navíc mohou prostředky pro barvení podle vynálezu obsahovat všechny v těchto přípravcích běžné účinné, přídavné a pomocné látky.

V mnoha případech obsahují barvicí prostředky alespoň jeden tensid, přičemž vhodné mohou být v principu jak aniontové, tak i zwitteriontové, amfolytické, neiontové a kationtové tensidy. V mnoha případech se však ukázalo jako výhodné volit tensidy z aniontových, zwitteriontových nebo neiontových tensidů.

Jako aniontové tensidy jsou v prostředcích podle vynálezu vhodné všechny aniontové povrchově aktivní látky vhodné pro použití na lidském těle. Ty se vyznačují hydrofilní aniontovou skupinou jako například karboxylátovou, sulfátovou, sulfonátovou nebo fosfátovou skupinu a lipofilní alkylovou skupinu přibližně s 10 až 22 atomy uhlíku. Navíc mohou být v molekule obsaženy glykolové, nebo polyglykoletherové skupiny, esterové, etherové a amidové skupiny a hydroxylové skupiny. Příklady těchto vhodných aniontových tensidů jsou například, vždy ve formě sodných, draselných, amoníových stejně jako mono-, di- a trialkanolamoniových solí s 2 nebo 3 atomy uhlíku v alkanolové skupině, následující látky:

mastné kyseliny s přímým řetězcem s 10 až 22 atomy uhlíku (mýdla), etherkarboxylové kyseliny vzorce R-O-(CH2-CH₂O)_x-CH2-C00H, kde R znamená přímou alkylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a x = 0 nebo 1-16, acylsarkosidy s 10 až 18 atomy uhlíku v acylové skupině, acyltauridy s 10 až 18 atomy uhlíku v acylové skupině, acylisethionáty s 10 až 18 atomy uhlíku v acylové skupině, mono- a dialkylestery kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a monoalkylpolyoxyethylestery kyseliny sulfojantarové s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině s 1 až 6 ethoxylovými skupinami, alkansulfonáty s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku, alfa-olefinsulfonáty s přímým řetězcem s 12 až 18 atomy uhlíku, methylestery alfa-sulfomastných kyselin mastných kyselin s 12 až 18 atomy uhlíku, * · ·

• · « * * » · · • 9 «

- 10 -· * ·’ • · «·* · alkylsulfáty a alkylpolyglykolethersulfáty vzorce R-O(CH₂CH₂O)_x-OSO₃H, kde R znamená s výhodou přímou alkylovou skupinu s 10 až 18 atomy uhlíku a xje 0 nebo 1 až 12, směsi povrchově aktivních hydroxysulfonátů podle DE-A37 25 030, sulfatované hydroxyalkylpolyethylen- a/nebo hydroxyalkylen-propylenglykolethery podle DE-A-37 23 354, sulfonáty nenasycených mastných kyselin s 12 až 24 atomy uhlíku a 1 až 6 dvojnými vazbami podle DE-A-39 26 344, estery kyseliny vinné a citrónové s alkoholy, které představují kondenzační produkty přibližně 2 až 15 molekul ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu na mastné alkoholy s 8 až 22 atomy uhlíku.

Výhodné aniontové tensidy jsou alkylsulfáty, alkylpolyglykolethersulfáty a etherkarboxylové kyseliny s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině a až 12 glykoletherovými skupinami v molekule a zvláště soli nasycených a zvláště nenasycených Ce až C₂₂ karboxylových kyselin jako je kyselina olejová, stearová, izostearová a palmitová.

Jako zwitteriontové tensidy se označují takové povrchově aktivní sloučeniny, které mají v molekule alespoň jednu kvartemí amoniovou skupinu a alespoň jednu skupinu -COO^ nebo -SO3⁽'^}. Zvláště výhodné zwitteriontové tensidy jsou tzv. betainy, jako jsou N-alkyl-N,Ndimethylamoniumglycináty, například dimethylamoniumglycinát kokosového alkylu, N-acyl-aminopropyl-N,N-dimethylamonium-glycináty, například aminopropyldimethylamoniumglycinát kokosového acylu a 2-alkyl-3-karboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolin vždy s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové nebo acylové skupině, jako kokosový acylaminoethylhydroxyethylkarboxymethylglycinát. Výhodný zwitteriontový tensid je derivát amidu mastné kyseliny známý pod označením INCI Cocamidopropyl Betaine.

Pod amfolytickými tensidy se rozumí takové povrchově aktivní sloučeniny, které kromě Cg-is-alkylové nebo -acylové skupiny obsahují v molekule alespoň jednu volnou aminovou skupinu a alespoň jednu skupinu -COOH nebo -SO₃H a jsou schopny tvořit vnitřní soli. Příklady vhodných amfolytických tensidů jsou N-alkylglyciny, kyseliny Nalkylpropionové, kyseliny N-alkylaminomáselné, kyseliny Nalkyliminodipropionové, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglyciny, Nalkyltauriny, N-alkylsarkosiny, kyseliny 2-alkylaminopropionové a alkylaminooctové, vždy s přibližně 8 až 18 atomy uhlíku v alkylové skupině. Zvláště výhodnými amfolytickými tensidy jsou N-kokosový alkylaminopropionát, kokosový acylaminoethylaminopropionát a C₁₂-18acylsarkosin.

Neiontové tensidy obsahují jako hydrofilní skupinu například polyolovou skupinu, polyalkylenglykoletherovou skupinu nebo kombinaci polyoletherové a polyglykoletherové skupiny. Těmito sloučeninami jsou například:

kondenzační produkty 2 až 30 mol ethylenoxidu a/nebo 0 až mol propylenoxidu s mastnými alkoholy s přímým řetězcem s 8 až 22 atomy uhlíku, mastnými kyselinami s 12 až 22 atomy uhlíku a alkylfenoly s 8 až 15 atomy uhlíku v alkylové skupině,

Ci₂.₂₂-mono- a -diestery mastných kyselin kondenzačních produktů 1 až 30 mol ethylenoxidu s glycerolem,

C₈.₂₂-alkylmono- a -oligoglykosidy a jejich ethoxylované analogy, kondenzační produkty 5 až 60 mol ethylenoxidu s ricinovým olejem a ztuženým ricinovým olejem, kondenzační produkty ethylenglykolu a esteru mastných kyselin se sorbitolem, kondenzační produkty ethylenoxidu a alkanolamidů mastných kyselin.

Π

8

9

Příklady kationtových tensidů použitelných v prostředcích pro barvení vlasů podle vynálezu sloučeniny. Výhodné jsou alkyltrimethylamoniumchloridy, a trialkylmethylamoniumchloridy, chlorid, stearyltrimethylamoniumchlorid chlorid, lauryldimethylamoniumchlorid, chlorid a tricetylmethylamoniumchlorid použitelnými podle vynálezu jsou proteinů.

jsou zvláště kvarterní amoniové amoniumhalogenidy jako je dialkyldimethylamoniumchloridy například cetyltrimethylamoniumdistearyldimethylamoníumlauryldimethylbenzylamoniumDalšími kationtovými tensidy kvarternizované hydrolyzáty

Zvláště vhodné jsou podle vynálezu kationtové silikonové oleje jako například obchodní produkty Q2-7224 (výrobce: Dow Corning; stabilizovaný trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (obsahující hydroxylamino modifikovaný silikon, označovaný také jako amodimethicon), SM-2059 (výrobce: General Electric), SLM-55067 (výrobce: Wacker) a Abil®-Quat 3270 a 3272 (výrobce: Th. Goldschmidt; dikvarterní polydimethylsiloxan, Quaternium-80).

Alkylamidoaminy, zvláště amidoaminy mastných kyselin jako je pod označením Tego Amid®S 18 získatelný stearylamidopropyldimethylamin, se vyznačují vedle dobrého kondicionačního účinku zvláště dobrou biologickou odbouratelností.

Stejně tak dobře biologicky odbouratelné jsou kvarterní esterové sloučeniny, tzv. sloučeniny „Esterquats,, jako pod obchodní známkou Stepantex® dodávané dialkylamoniummethosulfáty a methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylamoniummethosulfáty a produkty dodávané pod obchodní známkou Dehyquart®, jako například Dehyquart AU-46.

Příkladem kvarterního derivátu cukru použitelného jako kationtový tensid je výrobek Glucquat®100, označovaný v nomenklatuře INCI jako „Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl

Dimonium Chloride,,.

ί* ·· ·♦

9» * t * * • · 9 · I · «

U sloučenin používaných jako tensidy s alkylovými skupinami se může jednat o jednotné látky. Zpravidla je však výhodné při výrobě těchto látek vycházet z přírodních rostlinných nebo živočišných surovin, takže se získávají směsi látek s rozdílnými délkami alkylových řetězců závislými na použité surovině.

U tensidů, kterými jsou kondenzační produkty ethylen- a/nebo propylenoxidu s mastnými alkoholy nebo deriváty těchto kondenzačních produktů mohou být použity produkty s „normálním,, rozdělením homologů i produkty se zúženým rozdělením homologů. Pod „normálním,, rozdělením homologů se rozumí směsi homologů, které se získají při reakci mastného alkoholu a alkylenoxidu s použitím alkalických kovů, hydroxidů alkalických kovů nebo alkoholátů alkalických kovů jako katalyzátorů. Zúžené rozdělení homologů se naproti tomu získá jestliže se jako katalyzátorů použije například hydrotalcitů, solí etherkarboxylových kyselin s kovy alkalických zemin, a oxidů, hydroxidů nebo alkoholátů kovů alkalických zemin. Výhodné může být použití produktů se zúženým rozdělením homologů.

Další účinné, pomocné a přídavné látky jsou například neiontové polymery jako například vinylpyrrolidon/vinylakrylátové polymery, polyvinylpyrrolidon a vinylpyrrolidon/vinylacetátové kopolymery a polysiloxany, kationtové polymery jako kvarternizovaný ether celulózy, polysiloxany s kvarterními skupinami, dimethyldialylamoniumchloridové polymery, akrylamiddimethyldialylamoniumchloridové kopolymery, dimethylaminoethylmethakrylátvinylpyrrolidonové kopolymery kvarternizované diethylsulfátem, vinylpyrrolidonimidazoliniummethochloridové kopolymery a kvarternizovaný polyvinylalkohol, zwitteriontové a amfoterní polymery, jako například akrylamidopropyltrimethylamoniumchlorid/akrylátové kopolymery a oktylakrylamid/methylmethakrylát/terc.-butylaminoethylmetha- 14 fl ·

krylát/2-hydroxypropylmethakrylátové kopolymery, aniontové polymery, jako například polyakrylové kyseliny, zesítěné polyakrylové kyseliny, kopolymery vinylacetát/kyselina krotonová, vinylpyrrolidon/vinyiakrylátové kopolymery, vinylacetát/butylmaleát/izobornylakrylátové kopolymery, kopolymery methylvinylether/anhydrid kyseliny maleinové a terpolymery kyseliny akrylové/ethylakrylát/N-terc.-butylakrylamidu, zahušťovací prostředky jako agar, guarová guma, alginát, xanthanová guma, arabská guma, karajová guma, moučka ze svatojánského chleba, gumy lněného semene, dextrany, deriváty celulózy, například methylcelulóza, hydroxyalkylcelulóza a karboxymethylcelulóza, frakce a deriváty škrobu jako amylóza, amylopektin a dextrin, jíly jako například bentonit nebo úplně syntetické hydrokoloidy, například polyvinylalkohol, strukturanty jako je glukóza a kyselina maleinová, sloučeniny s kondicionačním účinkem na vlasy jako fosfolipidy, například sojový lecitin, vaječný lecitin a kefalin a silikonové oleje, hydrolyzáty proteinů, zvláště hydrolyzáty elastinu, kolagenu, keratinu, mléčného proteinu, sojového proteinu a pšeničného proteinu, jejich kondenzační produkty s mastnými kyselinami a kvarternizované proteinové hydrolyzáty, parfémovací oleje, dimethylizosorbid a cyklodextrin, látky usnadňující rozpouštění jako ethanol, izopropylalkohol, ethylenglykol, propylenglykol, glycerol a diethylenglykol, účinné látky proti lupům jako jsou látky známé pod názvy Piroctone Olamine a Zink Omadine, další látky pro nastavení hodnoty pH, £ · ⁹ I. W 9 9 944 4 ·· 9* *- .* 1 • * 4 • 4» <

• 4 4 · 9 » účinné látky jako panthenol, kyselina pantothenová, alantoin, kyseliny pyrrolidonkarboxylové a jejich soli, rostlinné extrakty a vitaminy, cholesterol, prostředek chránící před působením světla, prostředek pro úpravu konzistence jako jsou estery cukrů, estery polyolů nebo polyolalkylethery, tuky a vosky jako je vorvanina, včelí vosk, montánní vosk, parafíny, mastné alkoholy a estery mastných kyselin, alkanolamidy mastných kyselin, komplexotvorné látky jako je EDTA, NTA a kyseliny fosfonové, bobtnavé látky a penetrační látky jako glycerol, propylenglykolmonoethylether, uhličitany, hydrogenuhličitany, guanidin, močovina a primární, sekundární a terciární fosfáty, zakalovací prostředek jako latex, perleťovací prostředek jako ethylenglykolmono- a distearát, hnací prostředky jako směsi propan-butan, N₂O, dimethylether,

CO₂ a vzduch a antioxidanty.

Složky nosičů s obsahem vody se používají pro výrobu prostředků pro barvení podle vynálezu v obvyklých množstvích pro tento účel; emulgační prostředky se například používají v koncentracích od 0,5 do 30 % hmotnostních a zahušťovači prostředky v koncentracích 0,1 až 25 % hmotnostních prostředku pro barvení jako celku.

Oxidační vyvíjení zbarvení může prouíhzat v podstatě již v přítomnosti samotného vzdušného kyslíku. S výhodou se však přidává chemické oxidační činidlo, zvláště v případě, když se vedle φ φ

- 16 Φ Φ · 9 ·

ΦΦΦΦ ·· Φ • · · · ΦΦΦΦ φ • · Φ · φφ ΦΦΦΦ ΦΦΦ φ

Φ Φ

U φ » ♦ φ φ φ φ ♦ barvicího účinku požaduje také zjasňovací účinek na lidské vlasy. Jako oxidační prostředky se používají persulfáty, chlornany a zvláště peroxid vodíku nebo jeho kondenzační produkty s močovinou, melaminem a boritanem sodným. Dále je možno provádět oxidaci s pomocí enzymů. Při tom mohou sloužit enzymy k přenosu vzdušného kyslíku na vyvíjecí složku nebo pro zesílení účinku malého množství oxidačního prostředku, který je k dispozici. Přiklad enzymatického působení je například způsob zesílení účinku malého množství (například 1 % a méně, vztaženo na prostředek jako celek) peroxidu vodíku působením peroxidáz.

Účelně se přípravek obsahující oxidační prostředky smísí s přípravkem obsahujícím prekurzory oxidačního barviva bezprostředně před barvením vlasů. Vzniklý prostředek pro barvení vlasů připravený k použití by měl mít s výhodou hodnotu pH v rozmezí 6 až 10. Zvláště výhodné je použití prostředku pro barvení vlasů ve slabě alkalickém prostředí. Teploty použití mohou být v rozmezí mezi 15 a 40 °C. Po době působení přibližně 30 min se prostředek pro barvení vlasů z barvených vlasů odstraní opláchnutím. Jestliže se použije nosič s obsahem silných tensidů, například ve formě barvicího šamponu, odpadá dodatečné mytí šamponem.

Vynález mají blíže osvětlit následující příklady.

Příklady provedení vynálezu

1. Příklad syntézy

Syntéza 4-amino-2-(((5-amino-2-hvdroxvfenvl)methoxy)methyl)fenolu

Diazoniový roztok (roztok A):

K roztoku obsahujícímu 26 g (0,15 mol) kyseliny sulfanilové a 75 ml (0,15 mol) 2N hydroxylů sodného bylo při teplotě +5 °C přidáno 10,35 g (0,15 mol) dusitanu sodného ve 125 ml vody. Za

• •	99 9 •	«9 9 9 9	9 9 9 9	9 9 9 9	99 * t · 9 * 9
•	9	♦	9	9	9 9 9
	99	9999	999	• 9 9	9 »

chlazení (+5 °C) bylo v průběhu 30 min přikapáváno 131 ml (0,38 mol) 10% kyseliny chlorovodíkové.

Roztok A byl přikapáván k roztoku chlazenému ledem složenému ze 17,25 g (0,075 mol) bis-(2-hydroxybenzyl)etheru ve 120 ml (0,3 mol) 10% hydroxidu sodného. Po skončení přidávání byl roztok míchán ještě 1,5 hod při 20 °C.

2. Vybarvení

Nejprve byl vyroben krémový základ s následujícím složením (všechny údaje jsou v gramech, pokud není uvedeno jinak).

Lojový mastný alkohol 17,0

Lorol®techn¹ 4,0

Texapon®N28² 40,0

Dehyton®K³ 25,0

Eumulgin®B2⁴ 1,5

Destilovaná voda 12,5

C12-18 mastný alkohol (HENKEL) ² Laurylethersulfát sodný (přibližně 28 % účinné látky; označení INCI: Sodium Laureth Sulfáte) (HENKEL) ³ Derivát amidu mastné kyseliny s betainovou strukturou vzorce R-CONH(CH2)3N⁺(CH₃)2CH₂COO (přibližně 30 % účinné látky; označení INCI: Cocoamidopropyl Betaine) (HENKEL) ⁴ Cetylstearylalkohol s přibližně 20 mol EO (označení INCI: Ceteareth-20) (HENKEL)

Na základě tohoto krému byla potom vyrobena následující krémová emulze pro barvení vlasů:

9 9 · • «99

9 ·9 9

9 9 9 • 9 99

Krémový základ	50,0
Vyvíjecí složka	7,5 mmol*
Vazebná složka	7,5 mmol*
Na2SC>3 (inhibitor)	1,0
(NH4)2SO4	1,0
Koncentrovaný roztok amoniaku do pH 10
Voda	do 100

pokud není uvedeno jinak

Uvedené složky byly v tomto pořadí postupně smíchány. Při odpovídajícím snížení obsahu vody byla ještě přidána případná přímo působící barviva. Po přídavku meziproduktů oxidačních barviv a inhibitoru byla nejprve nastavena koncentrovaným roztokem amoniaku hodnota pH emulze na 10 a potom byl obsah vody doplněn na 100 g.

Oxidační vyvíjení zbarvení bylo prováděno s použitím 3% roztoku peroxidu vodíku jako oxidačního roztoku. Pro barvení bylo použito smíchané směsi 100 g emulze s 50 g peroxidu vodíku (koncentrace 9 % hmotnostních).

Barvicí krém byl nanášen na prameny standardizovaných, z 90 % zešedlých lidských vlasů o délce 5 cm, které nebyly předem upraveny, a byl na vlasech ponechán 30 min při 32 °C. Po skončení barvení byly vlasy opláchnuty, umyty obvyklým prostředkem pro mytí vlasů a potom usušeny. Pro barvení byly použity následující vazebné a vyvíjecí složky, popřípadě přímo působící barviva.

·· 4« • 9 9 9 • · ·	9 9	9 9	99 9 9 9 • ♦ ·
• 99 9 9 9999	999	• 9 9	• · · * 9

Vyvíjecí složky • 4-amino-2-(((5-amino-2-hydroxyfenyl)methoxy)methyl) -fenol (E1) • 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin (E2) • 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol (E3) • p-fenylendiamin (E4) • N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin (E5) • 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin (E6) • p-toluylendiamin (E7) • 2-(2,5-diaminofenyl)ethanol (E8) • 2-aminomethyl-4-aminofenol (E9) • 4-amino-3-methylfenol (E10) • bis-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-methan (E11)

Vazebné složky . 1-naftol (K1) • 2-methyl-5-aminofenol (K2) • 2-chlor-6-methyl-3-aminofenol (K3) • 2-amino-3-hydroxypyridin (K4) • 2,6-dimethyl-3-aminofenol (K5) • m-aminofenol (K6) • 2,7-dihydroxynaftalen (K7) • 4-chlorresorcin (K8) • 2-methyl-4-chlor-5-aminofenol (K9) • 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin (K10) • 2-methylresorcin (K11) • 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridin (K12) • 2,4-diaminofenoxyethanol (K13) • 3-methylsulfonylamino-2-methylanilin (K14) φφ ·· φ · φ φ φ φ φ

φφφ φφφ φ · · φ φ φ φφ • 1,7-dihydroxynaftalen (Κ15) • 3,4-methylendioxyfenol (Κ16) • 3,4-methylendioxyanilin (Κ17) • m-fenylendiamin (K18)

Přímo působící barviva • 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin (D1) • kyselina 2-nitro-4-aminodifenylamin-2'-karboxylová (D2) • 2-amino-6-chlor-4-nitrofenol (D3) • 2-nitro-1-amino-4-bis-(2-hydroxyethyf)-aminobenzen (D4) • 2-nitro-1-(2-hydroxyethyl)-amino-4-methylbenzen (D5) • 2-(2’-hydroxyethylamino)-4,6-dinitrobenzen (D6) • 1 -(2’-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-bis-(2-hydroxyethyl)-aminobenzen (D7) • 1-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-aminobenzen (D8) • 4-(2-nitrofenyl)-aminofenol (D9)

Byla získána následující vybarvení:

Vyvíjecí složka	Vazebná složka	Přímo působící barvivo	Odstín zbarvených vlasů
E1	K1	-	šedočervená
E1	K2	-	šedooranžová
E1	K3	-	hnědočervená
E1	K4	-	světle oranžová
E1	K5	-	šedočervená
E1	K6	-	topasově žlutá
E1+E3a	K1+K3a	-	starorůžová

• 0

- 21 - ·*

0 0 » • 0 0 0 0 0

0 0 0 • 0 0 0

0 00

E1+E23	K2+K73	-	matně fialová
E1+E63	K8+K93	-	šedočervená
E1+E73	K10+K113	-	sampan
E1+E43	K12	-	černá
E1+E53	K5+K133	-	černomodrá
E1+E83	K12+K143	-	modrošedá
E1+E93	K15+K163	0,1 % hmotn. D1	hnědooranžová
E1+E103	K17	0,3 % hmotn. D2	matně červená
E1+E11a	K18	0,1 % hmotn. D3	vlasová hnědá
E1	K3	0,1 % hmotn. D4 + 0,1 % hmotn. D5	měděná
E1	K3	0,1 % hmotn. D6 + 0,1 % hmotn. D7	rajčatově červená
E1	K9	0,1 % hmotn. D8 + 0,1 % hmotn. D9	lakově červená

vždy 0,375 mmol

Zastupuje:

-22 • 9 99 · 9 ··' 99

99 9 99 99 9 «9 ·

9 9 9 9 9 9 9 9

9» 9 »99999 • 99 9 9 9999

9999 999 999 9« 99

Claims (13)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Deriváty p-aminofenolu obecného vzorce (I), kde

   A, B, C a D znamenají nezávisle na sobě skupinu -OH nebo NHR, kde R znamená atom vodíku nebo C^alkylový zbytek, s podmínkou, že vždy buď A nebo B a C nebo D znamená hydroxylovou skupinu,

   X znamená atom kyslíku, síry, skupinu sulfoxy nebo sulfoxyl, a

   R¹ a R² znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, fluoru, chloru, skupinu Ci-₄alkyi nebo hydroxyalkyl nebo skupinu C2-4 dihydroxyalkyl, s výhodou skupinu C2-dihydroxyaikyl, a jejich fyziologicky přijatelné soli.
2. 2. Deriváty p-aminofenolu podle nároku 1, kde skupina X znamená atom kyslíku nebo síry, zvláště atom síry.
3. 3. Deriváty p-aminofenolu podle nároku 1 nebo 2, kde skupiny A,

   B, C a D, které neznamenají skupiny -OH, znamenají skupiny NH₂.

   > » · ·· ♦·»·
4. 4. Deriváty p-aminofenolu podle některého z nároků 1 až 3, kde zbytek R¹ a R² znamená atom vodíku.
5. 5. Deriváty p-aminofenolu podle některého z nároků 1 až 4, kde skupiny

   -R¹ a R², stejně jako -A a C a

   -B a D jsou vždy stejné.
6. 6. Derivát p-aminofenolu, kterým je 4-amino-2-(((5-amino-2-hydroxyfenyl)methoxy)methyl)fenol.
7. 7. Použití derivátů p-aminofenolu podle některého z nároků 1 až 6 a jejich fyziologicky přijatelných solí jako vyvíjecí složky v oxidačních barvivech.
8. 8. Oxidační barvivo pro barvení keratinických vláken, které obsahuje vazebné složky a vyvíjecí složky ve vodném nosiči, vyznačující se tím, že obsahuje jako vazebnou složku alespoň jeden z derivátů p-aminofenolu podle některého z nároků 1 až 6.
9. 9. Oxidační barvivo podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu vazebnou složku zvolenou ze skupiny 1-naftol, m-aminofenol, 5-amino-2-methylfenol, 3-methylsulfonylamino-2-methylanilin, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-dimethyl-3-aminofenol, 2,4-diaminofenoxyethanol, 2,7-dihydroxynaftalen, 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 1,7-dihydroxynaftalen, 2-methyl- 24 -4-chlor-5-aminofenol, 3,4-methylendioxyanilin, 2-methyl-resorcin, 4-chlorresorcin, 3,4-methylendioxyfenol, 2-amino-3-hydroxypyridin a 2-chlor-6-methyl-3-aminofenol.

   94 99 • 9 · 9

   9 9 ·

   9 9 9

   99 9999 * · ·9 9 9

   99 99 9 9 9 9

   9 9 9 9 9 9

   9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9

   9»9 999 99 9«
10. 10. Oxidační barvivo podle některého z nároků 8 nebo 9, vyznačující se tím, že vedle derivátů paminofenolu podle některého z nároků 1 až 6 obsahuje alespoň jednu další vyvíjecí složku.
11. 11. Oxidační barvivo podle nároku 10, vyznačující se t í m , ž e další vyvíjecí složka je zvolena ze skupiny 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-pyrimidin, 4,5-diamino-1-(2-hydroxyethyl)-pyrazol, p-toluylendiamin, 2-aminomethyl-4-aminofenol, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-fenylendiamin, p-fenylendiamin, 2-(2,5-diaminofenyl)ethanol, 3-methyl-p-aminofenol a bis-(2-hydroxy-5-aminofenyl)-methán.
12. 12. Oxidační barvivo podle některého z nároků 8 až 11, vyznačující se tím, že obsahuje vyvíjecí složky v množství 0,005 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, a vazebné složky v množství 0,005 až 20 % hmotnostních, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostních, vždy vztaženo na oxidační barvivo jako celek.
13. 13. Oxidační barvivo podle některého z nároků 8 až 11, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jedno přímo působící barvivo.