WO1999065891A1 - Neue 2,4-diaminophenolderivate und deren verwendung - Google Patents

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WO1999065891A1
WO1999065891A1 PCT/EP1999/003860 EP9903860W WO9965891A1 WO 1999065891 A1 WO1999065891 A1 WO 1999065891A1 EP 9903860 W EP9903860 W EP 9903860W WO 9965891 A1 WO9965891 A1 WO 9965891A1
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WO
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methyl
aminophenol
ring
diaminophenol
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PCT/EP1999/003860
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Mustafa Akram
Astrid Kleen
Wolfgang Wolff
Original Assignee
Hans Schwarzkopf Gmbh & Co. Kg
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/32—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using oxidation dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms

Definitions

  • This invention relates to new diaminophenol derivatives, their use for dyeing keratin fibers and dyes containing these compounds.
  • oxidation coloring agents play a preferred role because of their intense colors and good fastness properties.
  • colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • Good oxidation dye precursors must first of all meet the following requirements: they must develop the desired color shades with sufficient intensity and authenticity in the oxidative coupling. They must also have a good ability to draw onto the fiber, whereby there must be no noticeable differences between stressed and freshly regrown hair, especially with human hair (leveling ability). They should be resistant to light, heat, friction and the influence of chemical reducing agents, e.g. Perm fluids. After all, if they are used as a hair dye, they should not stain the scalp too much, and above all they should be harmless from a toxicological and dermatological point of view. Furthermore, the coloration obtained should be easily removed from the hair again by bleaching, if it does not correspond to the individual wishes of the individual and should be reversed.
  • Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy group in the para or ortho position are usually used as developer components. or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and also 2,4,5, 6-tetraaminopyrimidine and its derivatives.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used as coupler components.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinomino-methyl ether.
  • DE-Al-3516906 discloses 2,4-diaminophenyltetrahydrofurfury ether, which are distinguished by very good coloring properties.
  • these connections have recently proven to be problematic, not least due to improved detection methods and increased demands on product safety.
  • the invention therefore firstly relates to diaminophenol derivatives of the general formula (I)
  • R 1 stands for a substituent - (CH) n -X, where n is an integer from 1 to 4 and X stands for a saturated, unsaturated or aromatic 6-ring or a saturated or unsaturated 7-ring which is up to can contain up to two sulfur or oxygen atoms and up to three nitrogen atoms, with the proviso that at least three carbon atoms are contained in the 6-ring and at least four carbon atoms are contained in the 7-ring, and the substituents R'-R "" 1 are independent of one another for hydrogen. a C to C 4 alkyl group.
  • 3-hydroxypropyl or 4-hydroxybutyl group a C 2 - to C -dihydroxyalkyl group, for example a 2,3-dihydroxypropyl group, a C 3 - to C4-trihydroxyalkyl group, for example a 2,3,4-trihydroxybutyl group, an amino-C - to C 4 alkyl group, for example a 2-aminoethyl group, a C_ to C 4 haloalkyl group, for example a 2-chloroethyl group, a C 2 to C 4 aminoalkyl group which is mono- or doubly substituted with methyl, ethyl or hydroxyethyl radicals on the nitrogen where at least one of the substituents R 2 -R 5 is hydrogen and the substituent R 6 is hydrogen, a methyl group, - An ethyl group, a C ⁇ - to C 3 monohydroxyalkyl group, for example a hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl or a 3-hydroxy
  • the rings of the substituent R 1 according to the invention can carry one or more Cp to C 4 alkyl groups, for example a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl or iso-butyl group.
  • Diaminophenol derivatives according to formula (I) in which X is a 6-atom ring are particularly preferred. especially a tetrahydropyran ring.
  • a tetrahydropyranmethyl group is very particularly preferred as substituent R 1 .
  • diaminophenol derivatives of the formula (I) in which the substituents R "to R “"1 independently of one another are hydrogen or a CpC 4 alkyl group, in particular a methyl group.
  • a particularly preferred compound for the purposes of the present invention is 1- (tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy) -2,4-diaminobenzene of the formula (II).
  • a second object of this invention is the use of the aforementioned diaminophenol derivatives as coupler components in oxidation hair colorants.
  • oxidation colorants for dyeing keratin fibers containing oxidation dye precursors in a medium suitable for dyeing which contains at least one of the aforementioned diaminophenol derivatives as a coupler component.
  • Keratin fibers are to be understood here as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the oxidation colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other areas, particularly in color photography. Oxidation colorants in an aqueous carrier or in powder form are particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • the oxidation colorants according to the invention contain at least one coupler component of the formula (I) and one or more developer components and, if desired, can also contain further coupler components
  • Preferred developer components according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1 - phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetra - aminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2 - Hydroxyethylaminomethyl-4-aminophenol, 4,4'-
  • developer components are p-phenylenediamine and p-toluenediamine.
  • p-aminophenol 1 - (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2.4.5.6-tetraaminopyrimidine.
  • 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-l- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2-aminomethyl-4-aminophenol.
  • Coupler components preferred according to the invention are 1-naphthol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene.
  • coupler components for the purposes of the invention are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl- 3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-diaminopyridine, methyl-1, 2,3, 4-tetrahydroquinoxaline, m-aminophenol, o-aminophenol and 2-chlororesorcinol.
  • the hair colorants according to the invention preferably contain both the developer components and the coupler components in an amount of 0.005 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, in each case based on the total oxidation colorant.
  • Developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to one another. If the molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can be included.
  • the hair colorants according to the invention contain, in addition to the oxidation dye precursors, customary direct dyes for further modification of the color shades.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57.
  • Disperse Orange 3 HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds as well as 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2 '-carboxylic acid, 6-nitro-l, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol 4 - Ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • the agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • Further dye components contained in the colorants according to the invention can also include indoles and indolines. as well as their physiologically acceptable salts.
  • Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole , 5.6-
  • Dihydroxyindole-2-carboxylic acid 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • Also preferred are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline.
  • oxidation dye precursors or the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production processes for the individual dyes, further components may also be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the oxidation dye precursors can be incorporated into a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier e.g. Creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, e.g. Shampoos, aerosols or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant. in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups can be in the molecule. Ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be included.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps ),
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH? -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear one
  • Alkyl group with 10 to 22 carbon atoms and x 0 or 1 to 16,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids. like oleic acid. Stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO - or -SO group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2 - Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycineate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are to be understood as meaning those surface-active compounds which, in addition to a C 8 -g alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or SO H group in the molecule and are capable of forming internal salts .
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkyl aminopropionate, coconut acylaminoethyl aminopropionate and C 12-1 o -acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, disteaiyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) will), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • Quaternary ester compounds so-called “esterquats”, such as the methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl-ammonium methosulfates sold under the trademark Stepantex, and the products sold under the trademark De-hyquart, such as Dehyquart AU-46, are also very readily biodegradable.
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according rNCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates as catalysts be used. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidori / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallydiallylammonium ammonium chloride ammonium chloride Copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyl-trimethylammonium chloride / acrylate methacrylic copolymers and methyl
  • Thickeners such as agar. Guar gum, alginates. Xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins, Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
  • Swelling and penetration substances such as glycerin, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines.
  • Ureas as well as primary, secondary and tertiary
  • Opacifiers such as latex.
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • Propellants such as propane-butane mixtures. N ⁇ O, dimethyl ether, CO 2 and air as well
  • constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; e.g. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
  • the oxidative development of the coloring can take place with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents. It is also possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes.
  • the enzymes can be used to transfer atmospheric oxygen to the developer component or to enhance the effect of small amounts of oxidizing agents present.
  • An example of a Enzymatic process represents the procedure to increase the effect of small amounts (eg 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is expediently mixed with the preparation from the oxidation dye precursors immediately before hair coloring.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, e.g. a coloring shampoo was used.
  • This agent was mixed well with a 6% aqueous hydrogen peroxide solution in a ratio of 1: 1 and applied to a strand of gray hair. After a contact time of 30 minutes at room temperature, the tress was rinsed out carefully, shampooed and dried. The streak was black-brown in color.
  • This agent was mixed with a 6% hydrogen peroxide solution in a ratio of 1: 1 and applied to gray human hair. After an exposure time of 30min
  • the strand is rinsed well at room temperature, shampooed and dried with a hair dryer.
  • the streak was colored blue-black. , Cream coloring
  • This agent was mixed with an aqueous, 1.5% hydrogen peroxide solution in a ratio of 1: 2 and applied to medium blonde normal hair. After a contact time of 30 minutes at room temperature, the medium blonde strand was rinsed out with water, shampooed and dried with a hair dryer. The streak thus obtained was dyed chestnut copper.
  • Resorcinol 0.90 p-phenylenediamine hydrochloride 2.25 m-aminophenol 0.70
  • 40g of the hair dye was mixed well with 160g warm water (40 ° -50 ° C) to get a spreadable paste. This mixture, applied with a brush, was allowed to act on light brown or gray hair at 40 ° C. for 30 minutes. The lock of hair was then rinsed thoroughly with clear water, re-shampooed and then dried with a hair dryer. The streak was colored blue-black.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Diaminophenolderivate der allgemeinen Formel (I), in der R1 steht für einen Substituenten -(CH¿2?)n-X, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X für einen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen 6-Ring oder einen gesättigten oder ungesättigten 7-Ring steht, der bis zu zwei Schwefel- oder Sauerstoffatome sowie bis zu drei Stickstoffatome enthalten kann, mit der Maßgabe, daß im 6-Ring mindestens drei Kohlenstoffatome und im 7-Ring mindestens vier Kohlenstoffatome enthalten sind, und die Substituenten R?2 bis R5¿ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine C¿1?- bis C4-Alkylgruppe, eine C1- bis C4-Monohydroxyalkylgruppe, eine C2- bis C4-Dihydroxyalkylgruppe, eine C3- bis C4-Trihydroxyalkylgruppe, eine C2- bis C4-Aminoalkylgruppe, eine C2- bis C4-Halogenalkylgruppe, eine mit Methyl-, Ethyl- oder Hydroxyethylresten am Stickstoff einfach oder doppelt substituierte C2- bis C4-Aminoalkylgruppe, wobei mindestens einer der Substituenten R?2-R5¿ Wasserstoff ist, und der Substituent R6 steht für Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine C¿1?- bis C3-Monohydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom, sowie deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel. Die neuen Verbindungen zeichnen sich durch Ausfärbungen von einer außerordentlichen Brillanz bei gleichzeitig hoher Egalisierung und ausgezeichneter Licht-, Schweiß- und Waschechtheit aus.

Description

„Neue 2,4-Diaminophenolderivate und deren Verwendung"
Diese Erfindung betrifft neue Diaminophenolderivate, deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.
Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoff- vorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Reibung und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z.B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino- pyrazolonderivate sowie 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5, 6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4- hydroxypyrimidin und 1 ,3-N,N,-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-diamino- propan-2-ol.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re- sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1.5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resor- cinmonomethylether. m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, l,3-Bis-(2.4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.
In DE-Al-3516906 sind 2,4-Diaminophenyltetrahydrofurfury lether offenbart, die sich durch sehr gute Färbeeigenschaften auszeichnen. Diese Verbindungen haben sich aber in letzter Zeit, nicht zuletzt bedingt durch verbesserte Nachweismethoden und die gestiegenen Ansprüche an die Produktsicherheit, als möglicherweise problematisch erwiesen.
Es bestand daher die Aufgabe, Kupplerkomponenten mit ähnlich guten Färbeeigenschaften zu finden, die toxikologisch unbedenklich sind.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bestimmte 2,4-Diaminophenolderivate zumindestens vergleichbare Färbeeigenschaften aufweisen, ohne mit den oben genannten Nachteilen behaftet zu sein. So werden unter Verwendung dieser Kupplerkomponenten mit den meisten bekannten Entwicklerkomponenten Ausfärbungen von einer außerordentlichen Brillanz bei gleichzeitig hoher Egalisierung und ausgezeichneter Licht-, Schweiß- und Waschechtheit erzielt. In diesem Zusammenhang sind insbesondere die Nuancen im Blaubereich zu nennen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind daher Diaminophenolderivate der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000005_0001
in der R1 steht für einen Substituenten -(CH )n-X, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X für einen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen 6-Ring oder einen gesättigten oder ungesättigten 7-Ring steht, der bis zu zwei Schwefel- oder Sauerstoffatome sowie bis zu drei Stickstoffatome enthalten kann, mit der Maßgabe, daß im 6-Ring mindestens drei Kohlenstoffatome und im 7-Ring mindestens vier Kohlenstoffatome enthalten sind, und die Substituenten R'-R""1 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff. eine C bis C4-Alkylgruppe. z.B. eine Methyl-, Ethyl, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl oder iso-Butylgruppe, eine C\- bis C -Monohydroxyalkylgruppe, z.B. eine Hydroxymethyl-, 2- Hydroxyethyl-. 3-Hydroxypropyl- oder 4-Hydroxybutylgruppe, eine C2- bis C -Dihydroxyalkylgruppe, z.B. eine 2,3-Dihydroxypropylgruppe, eine C3- bis C4-Trihydroxyalkylgruppe, z.B. eine 2,3,4-Trihydroxybutylgruppe, eine Amino-C - bis C4-Alkylgruppe, z.B. eine 2-Aminoethylgruppe, eine C_- bis C4-Halogenalkylgruppe, z.B. eine 2-Chlorethylgruppe, eine mit Methyl-, Ethyl- oder Hydroxyethylresten am Stickstoff einfach oder doppelt substituierte C2- bis C4-Aminoalkylgruppe wobei mindestens einer der Substituenten R2-R5 Wasserstoff ist, und der Substituent R6 steht für Wasserstoff, eine Methylgruppe, - eine Ethylgruppe, eine C\- bis C3-Monohydroxyalkylgruppe, z.B. eine Hydroxymethyl-, 2- Hydroxy ethyl- oder eine 3-Hydroxypropylgruppe, ein Halogenatom, z. B. ein Fluor-, Chlor- oder ein Bromatom sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Ringe des Substituenten R1 können in einer Ausfuhrungsform eine oder mehrere Cp bis C4-Alkylgruppen, z.B. eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n- Butyl- oder iso-Butylgruppe, tragen.
Bevorzugt sind im Sinne der Erfindung Diaminophenolderivate gemäß Formel (I), bei denen das Heteroatom im Substituenten R ein Sauerstoffatom ist.
Bevorzugt sind weiterhin im Sinne der Erfindung Diaminophenolderivate gemäß Formel (I). bei denen X ein gesättigtes Ringsystem enthält.
Besonders bevorzugt sind Diaminophenolderivate gemäß Formel (I), bei denen X ein 6- atomiger Ring ist. insbesondere ein Tetrahydropyranring.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Diaminophenolderivate gemäß Formel (I), bei denen die Zahl n=l ist. ganz besonders bevorzugt ist eine Tetrahydropyranmethylgruppe als Substituent R1.
Ebenfalls bevorzugt sind Diaminophenolderivate gemäß Formel (I), bei denen die Substituenten R" bis R""1 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine CpC4- Alkylgruppe, insbesondere für eine Methylgruppe.
Eine besonders bevorzugte Verbindung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist 1- (Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol der entsprechend Formel (II).
Figure imgf000007_0001
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt ausgehend von entsprechend substituierten 2,4-Dinitrobenzolen im Rahmen üblicher Synthesemethoden durch Substitution, eventuell Alkylierung und anschließende Hydrierung. Bezüglich der Einzelheiten wird auf das im Beispielteil ausführlich dargestellte Synthesebeispiel verwiesen.
Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Diaminophenolderivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.
Ein zweiter Gegenstand dieser Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Diaminophenolderivate als Kupplerkomponenten in Oxidationshaarfärbemitteln.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung sind schließlich Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, die als Kupplerkomponente mindestens eines der vorgenannten Diaminophenolderivate enthält.
Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfarbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen. Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Oxidationsfarbemittel in einem wäßrigen Träger oder in Pulverform.
Die erfindungsgemäßen Oxidationsfarbemittel enthalten mindestens eine Kupplerkomponente gemäß Formel (I) sowie eine oder mehrere Entwicklerkomponenten und können gewünschtenfalls noch weitere Kupplerkomponenten enthalten
Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluy- lendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 - Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5.6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2- Hydroxyethylaminomethyl-4-amino-phenol, 4,4'-Diaminodiphenylamin,.4-Amino-3-fluor- phenol. 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, Bis-(2-hy- droxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1 ,3-Bis(N(2- hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phe- nol sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z.B. 4.5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.
Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin. p-Aminophenol, 1 -(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2.4.5.6-Tetraaminopyrimidin. 2-Hydroxy-4.5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-tri- aminopyrimidin, 4,5-Diamino-l-(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 2-Aminomethyl-4-amino- phenol. N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino-phenyl)-ethanol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan und o-Aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin. o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe- nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazo- lon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylre- sorcin. 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihy- droxy-3.4-diaminopyridin, 3 -Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4- Amino-2-hy- droxytoluol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1- Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6- Methyl-l,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol, 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-phenol und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin.
Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylre- sorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, Methyl- 1, 2,3, 4-tetrahydro-chinoxalin, m- Aminophenol, o-Aminophenol und 2-Chlorresorcin.
Diese weiteren Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 :0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, enthalten sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophe- nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57. Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro-l ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l -hydroxy-4-nitrobenzol.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline. sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-
Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin. N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6- Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4- Aminoindolin..
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel können die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet werden. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid. wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am- pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen. Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH?-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare
Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)χ-SO_H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344.
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren. wie Ölsäure. Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO - oder -SO -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglyc- inat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocami- dopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-ιg-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami- nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion- säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos- alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 12-1 o -Acylsar- cosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- Ci2-22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin.
- C ...-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
- Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammo- niumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Disteaiyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex vertriebenen Methyl-hydroxyal- kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De- hyquart vertriebenen Produkte wie Dehyquart AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß rNCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu- ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidori/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quatemisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quatemären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino- ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium- methochlorid-Copolymere und quatemierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, VinylpyrrolidonNinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäu- reanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpoly- mere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar. Guar-Gum, Alginate. Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
Proteinhydrolysate. insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quatemisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH- Wertes,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
Cholesterin,
Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine. Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre
Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex.
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische. N^O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z.B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
Ausführungsbeispiele
1 Synthese von l-(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol, Dihydro- chlorid
1.1 Synthese von l-(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-dinitrobenzol
Zu 20,3g (0,lmol) l-Chlor-2,4-dinitrobenzol und 36,0g (0,31mol) 2-Hydroxymethyl- tetrahydropyran wurden bei 45°C 8,8g einer 50%igen Natronlauge innerhalb von lh zugetropft. Anschließend wurde 5h bei 45 °C nachgerührt. Der Reaktionsansatz wurde im Scheidetrichter mehrfach mit Wasser gewaschen und das Öl abgetrennt. Als Produkt erhielt man ein gelbliches Öl mit einer Ausbeute von 23g (81% d.Th.).
1.2 Hydrierung von 1 -(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol
41,6g (0,15mol) l -(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-dinitrobenzol wurden in 100ml Methanol in Gegenwart von 2g Pd/C (5%ig) bei einer Temperatur von max. 65°C und einem Druck von max. 20bar hydriert. Nachdem die Wasserstoffaufnahme beendet war, wurde der Katalysator abfiltriert und bei max. 25°C lh HCl-Gas in das Filtrat eingeleitet. Anschließend wurde das Lösemittel abdestilliert und der Niederschlag abgesaugt. Es wurden 33.8g eines grauen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 154°C erhalten.
2 Ausfarbungen
Alle Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile.
1. Flüssigfarbe l-(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2.4-diaminobenzol-dihydrochlorid 0,95 p-Toluylendiaminsulfat 4,20
Resorcin 0,26 m-Aminophenol 0,18 o-Aminophenol 0,72
Isopropanol 5,00
Kaliumoleinseife1 7,50
Lowenol® S2162 18,50
Ammoniak (25%ig) 6,00
Natriumsulfit 0,50 Wasser ad 100,00
1 INCI Bezeichnung: Potassium Oleate
Bis(2-hydroxyethyl)sojaalkylamindioleat (INCI Bezeichnung: Dihydroxyethyl Soyamine Dioleat)(Lowenstein Dyes Cosmetics Inc.)
Dieses Mittel wurde mit einer 6%igen wäßrigen Wasserstoffperoxidlösung im Verhältnis 1 : 1 gut gemischt und auf eine graue Haarsträhne aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30min bei Raumtemperatur wurde die Strähne sorgfältig ausgespült, nachshampooniert und getrocknet. Die Strähne zeigte eine schwarzbraune Färbung.
2. Cremehaarfarbe
1 -(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol-dihydrochlorid 1 ,45 p-Phenylendiamin-hydrochlorid 0,90
Resorcin 0,36 m-Aminophenol 0,29
Eumulgin® B33 2,70
Myristylalkohol 2,10
Cetylalkohol 6,70
Natriumsulfit 0,70
Hydroxyethylcellulose 0,80
Ammoniak (25%ig) 4,50 Wasser ad 100,00 3 Cetylstearylalkohol mit ca. 30 Mol Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 30) (HENKEL)
Dieses Mittel wurde mit einer 6%igen Wasserstoffperoxidlösung im Verhältnis 1:1 vermischt und auf graues Humanhaar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30min bei
Raumtemperatur wird die Strähne gut ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet.
Die Strähne war blauschwarz eingefärbt. . Creme Coloration
1 -(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol-dihydrochlorid 1,50 p-Aminophenol 0,90
5-Amino-2-methylphenol 0,10 m-Aminophenol 0,05
Eumulgin® B3 2,30
Cetylalkohol 4,50
Stearylalkohol 4,00
Cutina® GMS4 0,50
Emulgade® 1000NI5 1,00
Monoethanolamin ad pH 8,5
Natriumsulfit 0,30
Wasser ad 100,00 4 Glycerinmonostearat (INCI-Bezeichnung: Glyceryl Stearate) (HENKEL)
""' Cetylstearylalkohol-Emulgator-Gemisch, nichtionogen (INCI-Bezeichnung: Cetearylalcohol, Ceteareth-20) (HENKEL)
Dieses Mittel wurde mit einer wäßrigen, l,5%igen Wasserstoffperoxidlösung im Verhältnis 1 :2 vermischt und auf mittelblondes Normalhaar aufgetragen. Nach einer Einwirkzeit von 30min bei Raumtemperatur wurde die mittelblonde Strähne mit Wasser ausgespült, nachshampooniert und mit dem Fön getrocknet. Die so erhaltene Strähne war kastanienkupfer eingefärbt.
4. Haarfärbemittel in Pulverform l-(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol-dihydrochlorid 3,60
Resorcin 0,90 p-Phenylendiamin-hydrochlorid 2,25 m-Aminophenol 0,70
Natriumperborat 23,00
Carboxymethylcellulose 5,00
Paraffmöl DAB 96 8,00 Henna neutral ad 100,00 6 35mPa*s, gemessen bei 20°C (Parafluid Mineralölgesellschaft)
40g des Haarfärbemittels wurden mit 160g warmen Wassers (40°-50°C) gut vermischt, um einen gut streichfähigen Brei zu erhalten. Dieses Gemisch, mit einem Pinsel aufgetragen, ließ man 30min bei 40°C auf hellbraunes oder ergrautes Haar einwirken. Danach wurde die Haarsträhne mit klarem Wasser gründlich gespült, nachshampooniert und anschließend mit einem Fön getrocknet. Die Strähne war blauschwarz eingefärbt.

Claims

Patentansprüche
1. Diaminophenolderivate der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000022_0001
in der R1 steht für einen Substituenten -(CH2)n-X, wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X für einen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen 6-Ring oder einen gesättigten oder ungesättigten 7-Ring steht, der bis zu zwei Schwefel- oder Sauerstoffatome sowie bis zu drei Stickstoffatome enthalten kann, mit der Maßgabe, daß im 6-Ring mindestens drei Kohlenstoffatome und im 7-Ring mindestens vier Kohlenstoffatome enthalten sind, und die Substituenten R bis R5 unabhängig voneinander stehen für
Wasserstoff, eine Ci- bis C4-Alkylgruppe, eine C|- bis C4-Monohydroxyalkylgruppe, eine C2- bis C4-Dihydroxyalkylgruppe, eine C3- bis C4-Trihydroxyalkylgruppe, eine C2- bis C -Aminoalkylgruppe, eine C2- bis C4-Halogenalkylgruppe, eine mit Methyl-, Ethyl- oder Hydroxyethylresten am Stickstoff einfach oder doppelt substituierte C2- bis C4-Aminoalkylgruppe wobei mindestens einer der Substituenten R -R Wasserstoff ist, und der Substituent R6 steht für
Wasserstoff eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, - eine d- bis C3-Monohydroxyalkylgruppe, ein Halogenatom sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.
2. Diaminophenolderivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Heteroatom im Substituenten R1 ein Sauerstoffatom ist.
3. Diaminophenolderivate nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß X ein 6-Ring ist.
4. Diaminophenolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß n=l ist.
5. Diaminophenolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Substituenten R1 um eine Tetrahydropyranylmethylgruppe handelt.
6. Diaminophenolderivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Substituenten R2 bis R^ unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe.
7. 1 -(Tetrahydro-pyran-2-yl-methoxy)-2,4-diaminobenzol.
8. Verwendung von Diaminophenolderivaten nach einem der Ansprüche 1 bis 7 und deren physiologisch verträglichen Salzen als Kupplerkomponenten in Oxidations- färbemitteln.
9. Oxidationsfarbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Diaminophenolderivat nach einem der Ansprüche 1 bis 7 enthält.
10. Oxidationsfarbemittel nach Anspmch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Entwicklerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe, die aus p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3- methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5.6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-l-(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 2-Amino- methyl-4-amino-phenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diami- no-phenyl)-ethanol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan und o-Aminophenol gebildet wird, enthält.
11. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine weitere Kupplerkomponente ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2- methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, Methyl- 1, 2,3, 4-tetrahydro-chinoxalin, m-Aminophenol, o-Aminophenol und 2- Chlorresorcin, enthält.
12. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%. und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0.1 bis 5 Gew.-%. jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel, enthalten sind.
13. Oxidationsfarbemittel nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.
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