WO1999031054A2 - NEUE p-AMINOPHENOL-DERIVATE UND DEREN VERWENDUNG - Google Patents

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WO1999031054A2
WO1999031054A2 PCT/EP1998/007961 EP9807961W WO9931054A2 WO 1999031054 A2 WO1999031054 A2 WO 1999031054A2 EP 9807961 W EP9807961 W EP 9807961W WO 9931054 A2 WO9931054 A2 WO 9931054A2
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methyl
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alkyl
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Bernd Meinigke
Horst Höffkes
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
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    • A61K8/415—Aminophenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring

Definitions

  • the invention relates to new p-aminophenol derivatives, their use for dyeing keratin fibers and dyes containing these compounds.
  • oxidation colorants For dyeing keratin fibers, especially human hair, the so-called oxidation colorants play a preferred role because of their intense colors and good fastness properties.
  • colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • Good oxidation dye precursors must first of all meet the following requirements: they must develop the desired color shades with sufficient intensity and authenticity in the oxidative coupling. They must also have a good ability to draw onto the fiber, whereby there must be no noticeable differences between stressed and freshly regrown hair, especially with human hair (leveling ability). They should be resistant to light, heat and the influence of chemical reducing agents, e.g. B. against perm fluids. After all, if they are used as hair colorants, they should not stain the scalp too much, and above all they should be harmless from a toxicological and dermatological point of view.
  • Special representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine. 2.4.5.6-Tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N.N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used as coupler components.
  • Suitable coupler substances are, in particular, 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl -3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 -Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-4-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-
  • a first subject of the present invention are therefore configured
  • - A, B, C and D independently of one another represent an -OH or -NHR group, in which R represents a hydrogen atom or a C -alkyl radical, with the proviso that either A or B and C or D are each there is a hydroxy group,
  • - X stands for oxygen, sulfur, a sulfoxy or a sulfoxyl group
  • R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, a C M alkyl or hydroxyalkyl group or a C 1- dihydroxy alkyl group, preferably a C 2 dihydroxy alkyl group.
  • the p-aminophenol derivatives of the formula (I) in which the group X represents an oxygen or sulfur atom have proven to be particularly suitable according to the invention.
  • Oxygen has proven to be a particularly advantageous group X.
  • Also preferred according to the invention are those p-aminophenol derivatives according to formula (I) in which those groups A, B, C and D which do not represent -OH groups represent -NH 2 groups.
  • a substance which is outstandingly suitable in the sense of the invention is 4-amino-2 - (((5-amino-2-hydroxyphenyl) methoxy) methyl) phenol.
  • a second object of the present invention is the use of the aforementioned p-aminophenol derivatives as a developer component in oxidation colorants.
  • a third object of the present invention are oxidation colorants for dyeing keratin fibers containing coupler components and developer components in a water-containing carrier, which contain one of the aforementioned p-aminophenol derivatives as developer component.
  • Keratin fibers are to be understood here as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the oxidation colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other areas, particularly in color photography.
  • the oxidation colorants according to the invention contain the developer components of the formula (I) and coupler components and, if desired, can also contain further developer components and coupler components.
  • Further developer components preferred according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolone-5, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine , 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2nd - Hydroxyethylaminomethyl-4-aminophenol and 4,4'-di
  • 2-hydroxymethyl-4-aminophenol bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 4-bis (4-aminophenyl) diazacycloheptane, 1, 3 -N, N 'bis (2nd '-hydroxyethyl) -N, N' -bis (4 '-aminopheny l) -diamino-1,3-propan-2-ol and 4,5-diaminopyrazole derivatives according to EP 0 740 931 or WO 94/08970, such as 4,5-diamino-l- (2'-hydroxyethyl) pyrazole, are also developer components which can preferably be combined with the developer components according to the invention.
  • Very particularly preferred further developer components are p-phenylenediamine, 2,4,5,6-tetraminopyrimidine, 4,5-diamino-1 - (2'-hydroxyethyl) pyrazole, N, N-bis- (2-hy- doxy-ethyl) -p-phenylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane.
  • 2-amino-methyl-4-aminophenol and p-toluenediamine 2-amino-methyl-4-aminophenol and p-toluenediamine.
  • Coupler components preferred according to the invention are 1-naphthol and pyrogallol. 1.5-, 2.7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, o-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, l-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5, 2,4- Dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5- Dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-diaminopyridine, 2-methyl-4-chloro-5-amino-phenol, 6- Methyl-l, 2,
  • coupler components are 1-naphthol, m-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-methylsulfonylamino-2-methyl-aniline, 3-amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridine, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 6-methyl-l, 2,3,4-tetrahydro-quinoxaline, 1, 7-dihydroxy-naphthalene, 2-methyl- 4-chloro-5-aminophenol, 3,4-methylenedioxyaniline, 2-methyl-resorcinol, 4-chlororesorcinol, 3,4-methylenedioxyphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine and 2-chloro-6-methyl-3- aminophenol.
  • the hair colorants according to the invention preferably contain both the developer components and the coupler components in an amount of 0.005 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based in each case on the total oxidation colorant.
  • there developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to one another. If the molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can be included.
  • the hair colorants according to the invention contain, in addition to the oxidation dye precursors, customary direct dyes for further modification of the color shades.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds and 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2 '-carboxylic acid, 6-nitro - 1, 2,3, 4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol and 4-N-ethyl-1,4-bis (2'-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene hydrochloride.
  • the compositions according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • Further dye components contained in the colorants according to the invention can also be indoles and indolines, and also their physiologically tolerable salts.
  • Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole , 6-hydroxyindole, 6- Aminoindole and 4-aminoindole.
  • Also preferred are 5.6-dihydroxyindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline.
  • the hair colorants according to the invention due to the production process for the individual dyes, may contain minor components in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons. e.g. toxicological, must be excluded.
  • the oxidation dye precursors are incorporated into a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier e.g. Creams, emulsions, gels or also surfactant-containing foaming solutions, e.g. Shampoos, aerosols or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, in principle both anionic and zwitterionic, am- pholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be contained in the molecule.
  • suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl ester of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12, Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030. sulfated hydroxy
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C8-C22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO - or -SO group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2 - Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycineate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Coca
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, apart from a C 8, 8 - at least noumble alkyl or acyl group in the molecule one free amino and contain at least one -COOH or -SO H group and are capable of forming inner salts. are.
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkyl glycine.
  • N-alkyliminodipropionic acids N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine.
  • N-alkyl sarcosines are surface-active compounds which, apart from a C 8, 8 - at least noumble alkyl or acyl group in the molecule one free amino and contain at least one -COOH or -SO H group and are capable of forming inner salts. are.
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkyl glycine.
  • 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylamino propionate, coconut acylaminoethyl aminopropionate and C-acyl sarcosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group. a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such connections are, for example
  • Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, for.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Coming 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) becomes).
  • SM-2059 manufactured: General Electric
  • SLM-55067 manufactured by SLM-55067
  • Abil ® -Quat 3270 and 3272 manufactured by Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • esterquats such as those sold under the trademark Stepantex ® methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl methosulfates and the products sold under the trade name Dehyquart ® products such as Dehyquart AU-46th
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • Distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone, vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes with quaternary groups, dimethyldiallyium chloride, ammonium ammonium amide, dimethyldiallylammonylammonylammonylammonium copolymers quaternized with diethyl sulfate thylaminoethylmethacrylat dimethyl-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone-imidazolidinone niummethochlorid copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyl trimethyl ammonium
  • Butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate t / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / ⁇ -butyl acrylamide te ⁇ olymers,
  • anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate t / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic an
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, Clays such as B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids. for example soy lecithin. Egg lecithin and cephaline, as well as silicone oils,
  • Protein hydrolyzates especially elastin, collagen, keratin, milk protein. Soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, cholesterol, light stabilizers,
  • Consistency generators such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters, fatty acid alkanolamides,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well as antioxidants.
  • the constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose: for example, emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total Colorant used.
  • the oxidative development of the coloring can take place with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents. It is also possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes.
  • the enzymes can be used to transfer atmospheric oxygen to the developer component or to enhance the effect of small amounts of oxidizing agents present.
  • An example of an enzymatic process is the procedure to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is expediently mixed with the preparation from the oxidation dye pre-products immediately before hair coloring.
  • the resulting ready-to-use hair color preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier that contains a lot of surfactants, e.g. a coloring shampoo was used.
  • Solution A was added dropwise to an ice-cooled solution consisting of 17.25 g (0.075 mol) of bis (2-hydroxybenzyl) ether in 120 ml (0.3 mol) of 10% sodium hydroxide solution. After the addition had ended, the mixture was stirred at 20 ° C. for 1.5 hours.
  • Cetylstearyl alcohol with approx. 20 mol EO (INCI name: Ceteareth-20) (HENKEL)
  • the ingredients were mixed together in order. With appropriate reductions in the water content, direct dyes were optional admitted.
  • the pH of the emulsion was first adjusted to 10 with concentrated ammonia solution, and the mixture was then made up to 100 g with water.
  • the oxidative development of the color was carried out with 3% hydrogen peroxide solution as the oxidation solution.
  • 100 g of the emulsion were mixed with 50 g of hydrogen peroxide solution (9%) and mixed.
  • the coloring cream was applied to approx. 5 cm long strands of standardized, 90% gray, but not specially pretreated human hair and left there at 32 ° C for 30 minutes. After the dyeing process was completed, the hair was rinsed, washed with a conventional shampoo and then dried.
  • the following coupler and developer components or substantive dyes were used for the colorations:

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Abstract

Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in der A, B, C und D unabhängig voneinander stehen für eine -OH- oder -NHR-Gruppe, bei der R steht für ein Wasserstoffatom oder einen C1-4-Alkylrest, mit der Maßgabe, daß jeweils entweder A oder B und C oder D für eine Hydroxygruppe steht, X steht für Sauerstoff, Schwefel, eine Sulfoxy- oder eine Sulfoxylgruppe, R?1 und R2¿ stehen unabhängig voneinander für Wassserstoff, Fluor, Chlor, eine C¿1-4?-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe oder eine C2-4-Dihydroxy-alkylgruppe, bevorzugt eine C2-Dihydroxy-alkylgruppe, und die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen eignen sich hervorragend als Entwicklerkomponenten in Oxidationsfärbemitteln.

Description

"Neue p-Aminophenol-Derivate und deren Verwendung"
Die Erfindung betrifft neue p-Aminophenol-Derivate, deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.
Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfarbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorpro- dukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. gegen Dauerwellflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfarbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4.5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin. 2.4.5.6-Tetra- aminopyrimidin, p-Aminophenol, N.N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin. 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4- hydroxypyrimidin und l,3-N,N'-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-diamino- propan-2-ol.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re- sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5- Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Pheny- lendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, l,3-Bis-(2,4-di- aminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophe- nol, 2-Amino-4-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4- chlor-5 -aminophenol .
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler-Kombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoff-Komponenten.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Entwickler-Komponenten zu finden, die die an Oxidationsfarbstofϊvorprodukte zu stellenden Anforderungen in besonderem Maße erfüllen. Es wurde nun gefunden, daß bestimmte, bisher nicht bekannte, p-Aminophenol-Derivate die an Entwicklerkomponenten gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße erfüllen. So werden unter Verwendung dieser Entwicklerkomponenten mit den meisten bekannten Kupplerkomponenten brillante Farbnuancen, insbesondere im Braun- und Rot-Bereich, erhalten. Die erzielten Färbungen zeichnen sich durch außerordentliche Licht- und Waschechtheit aus.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher
p-Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I),
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in der
- A, B, C und D unabhängig voneinander stehen für eine -OH- oder -NHR-Gruppe, bei der R steht für ein Wasserstoffatom oder einen C -Alkylrest, mit der Maßgabe, daß jeweils entweder A oder B und C oder D für eine Hydroxy gruppe steht,
- X steht für Sauerstoff, Schwefel, eine Sulfoxy- oder eine Sulfoxylgruppe und
- R1 und R2 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, eine CM- Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe oder eine C^-Dihydroxy-alkylgruppe, bevorzugt eine C2-Dihydroxy-alkylgruppe.
Diese Verbindungen lassen sich mit bekannten organischen Synthesemethoden herstellen. Bezüglich der Einzelheiten wird ausdrücklich auf das im Beispielteil ausführlich dargestellte Synthesebeispiel verwiesen. Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden p-Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.
Als erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich die p-Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I) erwiesen, bei denen die Gruppe X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom steht. Als besonders vorteilhafte Gruppe X hat sich Sauerstoff erwiesen.
Ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind solche p-Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I), bei denen diejenigen Gruppen A, B, C und D, die nicht für -OH-Gruppen stehen, für -NH2-Gruppen stehen.
Weiterhin hat sich Wasserstoff als besonders geeigneter Rest R1 und R2 in p-Aminophenol- Derivaten gemäß Formel (I) erwiesen.
Schließlich haben sich diejenigen p-Aminophenol-Derivate gemäß Formel (I) als erfindimgsgemäß besonders geeignet erwiesen, bei denen die Substituenten R1 und R2, A und C sowie B und D jeweils gleich sind.
Eine im Sinne der Erfindung hervorragend geeignete Substanz ist 4-Amino-2-(((5-amino-2- hydroxyphenyl)methoxy)methyl)phenol.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten p-Aminophenol-Derivate als Entwickler-Komponente in Oxidationsfarbemitteln. Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind schließlich Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Kupplerkomponenten und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, die als Entwickler-Komponente eines der vorgenannten p-Aminophenol-Derivate enthalten.
Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.
Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel enthalten die Entwickler-Komponenten gemäß Formel (I) sowie Kupplerkomponenten und können gewünschtenfalls noch weitere Entwickler-Komponenten sowie Kuppler-Komponenten enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte weitere Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, p-Aminophenol, 2-(2,5-Diamino-phenyl)-ethanol, N,N-Bis-(2-hydroxy- ethyl)-p-phenylendiamin, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5 ,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5 ,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2- Hydroxyethylaminomethyl-4-amino-phenol sowie 4,4'-Diaminodiphenylamin. 2-Hydroxy- methyl-4-aminophenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)- diazacycloheptan, 1 ,3 -N,N' -Bis(2 ' -hydroxyethyl)-N,N' -bis(4 ' -aminopheny l)-diamino- 1,3- propan-2-ol sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 931 bzw. WO 94/08970, wie zum Beispiel 4,5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol, sind ebenfalls Entwickler- Komponenten, die bevorzugt mit den erfindungsgemäßen Entwickler-Komponenten kombiniert werden können.
Ganz besonders bevorzugte weitere Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, 2,4,5,6-Tetraminopyrimidin, 4,5-Diamino- 1 -(2 '-hydroxyethyl)-pyrazol, N,N-Bis-(2-hy- droxy-ethyl)-p-phenylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan. 2-(2.5-Diamino- phenyl)-ethanol, 3-Methyl-4-aminophenol, 4-Hydroxy-2.5,6-triaminopyrimidin. 2-Amino- methyl-4-aminophenol und p-Toluylendiamin.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, Pyrogallol. 1.5-, 2.7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophe- nol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3- aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6- Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4- diaminopyridin, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 6-Methyl-l ,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 4-Amino-2-hydroxytoluol, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-toluol, 3,4-Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol und 2,6-Dimethyl-3- amino-phenol.
Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, m-Aminophenol, 5-Amino- 2-methylphenol, 3-Methylsulfonylamino-2-methyl-anilin, 3-Amino-2-methylamino-6-me- thoxy-pyridin, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 2,4-Diamino-phenoxyethanol, 2,7-Dihydroxy- naphthalin, 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, 1 ,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-4- chlor-5-amino-phenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2-Methyl-resorcin, 4-Chlorresorcin, 3,4- Methylendioxyphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol.
Diese weiteren Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Haarfarbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner OxidationsfarbstoffVorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3, insbesondere 1 :1 bis 1:2, enthalten sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophe- nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphe- nylamin-2 ' -carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro- toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol und 4-N-Ethyl-l,4-bis(2'- hydroxyethylamino)-2-nitrobenzol-hydrochlorid. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausfuhrungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 6- Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5.6-Dihydroxyindolin. N-Me- thyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5.6-dihydroxyindolin. N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvo rodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen. z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfarbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvoφrodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermatology" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körpeφflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Zur Herstellung der erfmdungsgemäßen Färbemittel werden die Oxidationsfarbstoffvoφrodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Zum Zwecke der Haarfar- bung sind solche Träger z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am- pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Köφer geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykol- ether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH 2 -CH 2 O)x -SO3 H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030. sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO - oder -SO -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglyc- inat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocami- dopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8.,8- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami- nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine. N-Alkylpropionsäuren. N-Alkylaminobuttersäuren. N-Alkyliminodipropionsäuren. N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine. N-Alkylsarcosine. 2-Alkyl- aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylamino- propionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C -Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe. eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12.22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, C o-22 -Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium- chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammomumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl- ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoni- umchlorid. Weitere erfmdungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaterni- sierten Proteinhydrolysate dar. Erfmdungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Coming 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird). SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quatemäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyal- kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De- hyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quatemäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu- ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten- längen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologen- Verteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbon- säuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon Ninylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Di- methyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dime- thylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoli- niummethochlorid-Copolymere und quatemierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinyl- ether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/Ν-ter Butyl- acrylamid-Teφolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalko- hol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide. beispielsweise Sojalecithin. Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-. Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Cholesterin, Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie Antioxidantien. Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt: z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme zur Übertragung von Luftsauerstoff auf die Entwicklerkomponente oder zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z.B. 1 % und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefarben mit der Zubereitung aus den Oxidationsfarbstoffvoφrodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfarbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nach waschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern. B e i s p i e l e
1. Synthesebeispiel
Synthese von 4- Amino-2-(((5-amino-2-hydroxyphenyl)methoxy)methyl)phenol
Diazonium-Lösung (Lösung A):
Eine Lösung, bestehend aus 26 g (0,15 Mol) Sulfanilsäure und 75 ml (0,15 Mol) 2n-Na- tronlauge, wurde bei einer Temperatur von +5°C mit 10,35 g (0,15 Mol) Natriumnitrit in 125 ml Wasser versetzt. Unter Kühlung (+5°C) wurden während 30 Minuten 131 ml (0,38 Mol) 10%ige Salzsäure zugetropft.
Lösung A wurde zu einer eisgekühlten Lösung, bestehend aus 17,25 g (0,075 Mol) Bis-(2- hydroxybenzyl)-ether in 120 ml (0,3 Mol) 10%iger Natronlauge, getropft. Nach beendeter Zugabe wurde 1 ,5 Stunden bei 20°C gerührt.
Danach wurden 69 g (0,4 Mol) Natriumdithionit innerhalb von 2 Minuten zugegeben. Nach 20 Minuten bei 75 °C wurde das Produkt abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Das Produkt fiel in Form farbloser Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 175°C(Zers.) an.
2. Ausfärbungen
Es wurde zunächst eine Cremebasis folgender Zusammensetzung hergestellt [alle Angaben sind, soweit nicht anders vermerkt, in g]:
Taigfettalkohol 17,0
Lorol®techn.' 4,0
Texapon®N 282 40,0 Dehyton®K3 25,0
Eumulgin®B 2 1,5 destilliertes Wasser 12.5
1
C j 2- 1 g-Fettalkohol (HENKEL)
Natriumlaurylethersulfat (ca. 28 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)
Fettsäureamid-Derivat mit Betainstruktur der Formel
R-CONH(CH ) N+(CH ) CH COO" (ca. 30 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung Cocoamidopropyl Betaine) (HENKEL)
Cetylstearylalkohol mit ca. 20 Mol EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth- 20) (HENKEL)
Auf Basis dieser Creme wurde dann folgende Haarfarbecremeemulsion hergestellt:
Cremebasis 50,0
Entwicklerkomponente 7,5 mmol *
Kupplerkomponente 7,5 mmol *
Na SO (Inhibitor) 1,0
(NH ) SO
4 2 4 1,0 konz. Ammoniaklösung ad pH 10
Wasser ad 100
* sofern nicht anders vermerkt
Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Optional wurden unter entsprechenden Reduktionen des Wassergehaltes noch direktziehende Farbstoffe zugegeben. Nach Zugabe der OxidationsfarbstofrVoφrodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH- Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (9 %ig) versetzt und vermischt.
Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 32 °C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet. Für die Ausfärbungen wurden folgende Kuppler- und Entwickler-Komponenten bzw. direktziehenden Farbstoffe verwendet:
Entwickler-Komponenten
• 4- Amino-2-(((5-amino-2-hydroxyphenyl)methoxy)methyl)phenol (E 1 )
• 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin (E2)
• 4,5-Diamino-l-(2-hydroxyethyl)-pyrazol (E3)
• p-Phenylendiamin (E4)
• N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin (E5)
• 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin (E6)
• p-Toluylendiamin (E7)
• 2-(2,5-Diamino-phenyl)-ethanol (E8)
• 2-Aminomethyl-4-amino-phenol (E9)
• 4- Amino-3 -methylphenol (E 10)
• Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan (Ei l)
Kuppler-Komponenten
• 1-Naphthol (Kl) 2-Methyl-5-aminophenol (K2) 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol (K3) 2-Amino-3-hydroxy-pyridin (K4) 2,6-Dimethyl-3-amino-phenol (K5) m-Aminophenol (K6) 2,7-Dihydroxy-naphthalin (K7) 4-Chlorresorcin (K8) 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol (K9) 6-Methyl- 1,2,3 ,4-tetrahydro-chinoxalin (K 10) 2-Methylresorcin (Kl 1)
3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin (K12) 2,4-Diamino-phenoxyethanol (Kl 3) 3 -Methylsulfonylamino-2-methyl-anilin (K 14) 1,7-Dihydroxy-naphthalin (Kl 5) 3,4-Methylendioxyphenol (Kl 6) 3,4-Methylendioxyanilin (Kl 7) m-Phenylendiamin (Kl 8)
Direktziehende Farbstoffe
• 6-Nitro- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin (D 1 )
• 2-Nitro-4-amino-diphenylamin-2 '-carbonsäure (D2)
• 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol (D3)
• 2-Nitro-l-amino-4-bis-(2-hydroxyethyl)-aminobenzol (D4)
• 2-Nitro-l-(2-hydroxyethyl)-amino-4-methylbenzol (D5)
• 2-(2'-Hydroxyethylamino)-4,6-dinitrobenzol (D6)
• 1 -(2 '-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-bis-(2-hydroxyethyl)-aminobenzol (D7)
• 1 -(2-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-aminobenzol (D8)
• 4-(2-Nitrophenyl)-aminophenol (D9) s wurden folgende Ausfärbungen gefunden:
Figure imgf000022_0001
'jeweils 0,375 mmol

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
p-Aminophenol-Derivate der allgemeinen Formel (I).
Figure imgf000023_0001
in der
- A, B, C und D unabhängig voneinander stehen für eine -OH- oder -NHR-Gruppe, bei der R steht für ein Wasserstoffatom oder einen C,-4-Alkylrest, mit der Maßgabe, daß jeweils entweder A oder B und C oder D für eine Hydroxygruppe steht
- X steht für Sauerstoff, Schwefel, eine Sulfoxy- oder eine Sulfoxylgruppe
- R1 und R2 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, eine CM- Alkyl- oder -Hydroxyalkylgrappe oder eine C^-Dihydroxy-alkylgruppe, bevorzugt eine C2-Dihydroxy-alkylgrappe, und die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen.
2. p-Aminophenol-Derivate nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Grappe X für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, insbesondere für ein Sauerstoffatom, steht.
3. p-Aminophenol-Derivate nach Ansprach 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen A, B, C und D, die nicht für -OH-Grappen stehen, für -NH2-Grappen stehen.
4. p-Aminophenol-Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
5. p-Aminophenol-Derivate nach einem der Ansprüche 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppen
- R1 und R2 sowie
- A und C und - B und D jeweils gleich sind.
6. 4- Amino-2-(((5 -amino-2-hydroxyphenyl)methoxy)methyl)phenol .
7. Verwendung von p-Aminophenol-Derivaten nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und deren physiologisch verträglichen Salzen als Entwickler-Komponente in Oxidations- färbemitteln.
8. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, enthaltend Kuppler-Komponenten und Entwickler-Komponenten in einem wasserhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß es als Entwickler-Komponente mindestens ein p-Aminophenol-De- rivat nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
9. Oxidationsfärbemittel nach Ansprach 8, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Kuppler-Komponente, ausgewählt aus der Grappe, die von 1-Naphthol, m- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Methylsulfonylamino-2-methyl-anilin, 3- Amino-2-methylamino-6-methoxy-pyridin, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 2,4-Di- amino-phenoxyethanol, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 6-Methyl- 1 ,2,3 ,4-tetrahydro-chin- oxalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-4-chlor-5-amino-phenol, 3,4- Methylendioxyanilin, 2-Methyl-resorcin, 4-Chlorresorcin, 3,4-Methylendioxyphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol gebildet wird, enthält.
10. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es neben den p-Aminophenol-Derivaten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 mindestens eine weitere Entwickler-Komponente enthält.
11. Oxidationsfärbemittel nach Ansprach 10, dadurch gekennzeichnet, daß die weitere Entwickler-Komponente ausgewählt ist aus 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin. 4-Hydroxy- 2,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-l -(2-hydroxyethyl)-pyrazol, p-Toluylendi- amin, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, p-Phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino-phenyl)-ethanol, 3-Methyl-p-aminophenol und Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan.
12. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel, enthalten sind.
13. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.
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