WO1999066889A1 - Neue kupplerkomponenten für oxidationshaarfarben - Google Patents

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WO1999066889A1
WO1999066889A1 PCT/EP1999/003985 EP9903985W WO9966889A1 WO 1999066889 A1 WO1999066889 A1 WO 1999066889A1 EP 9903985 W EP9903985 W EP 9903985W WO 9966889 A1 WO9966889 A1 WO 9966889A1
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WO
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phenylenediamine
methyl
ethyl
aniline
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PCT/EP1999/003985
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English (en)
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Inventor
David Rose
Ralph Nemitz
Horst Höffkes
Bernd Meinigke
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • This invention relates to colorants containing pyridine derivatives as a coupler component, and to the use thereof for coloring keratin fibers.
  • oxidation coloring agents play a preferred role because of their intense colors and good fastness properties.
  • colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
  • developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents or of atmospheric oxygen with one another or under coupling with one or more coupler components.
  • Good oxidation dye precursors are primarily intended to meet the following requirements: They have to develop the desired color shades with sufficient intensity and authenticity in the oxidative coupling. They must also have a good ability to draw onto the fiber, whereby there must be no noticeable differences between stressed and freshly regrown hair, especially with human hair (leveling ability). They should be resistant to light, heat, friction and the influence of chemical reducing agents, e.g. Perm fluids. After all, if they are used as a hair dye, they should not stain the scalp too much, and above all they should be harmless from a toxicological and dermatological point of view. Furthermore, the coloration obtained should be easily removed from the hair again by bleaching, if it does not correspond to the individual wishes of the individual and should be reversed.
  • Primary aromatic amines with a further free or substituted hydroxy or amino group in the para or ortho position, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof are usually used as developer components .
  • Special representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5- Diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, l-phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 -Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine and 1,3-N, N'-bis (2 ' -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) - diamino-propan
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used as coupler components.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinomino methyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl -3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl -3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
  • DE-Al-27 14 831 discloses aminopyridine derivatives as coupler substances in hair colorants.
  • 2-amino-3-hydroxypyridine has recently gained in importance.
  • hair colorants are described in EP-A1-0 766 958, EP-A2-0 818 191 and EP-A1-0 818 192, which contain 2-amino-3-hydroxypyridine as a mandatory component.
  • the dyeings obtained are not fully satisfactory in terms of the shade spectrum and the fastness properties.
  • the object of the present invention was therefore to develop new coupler components which remedy these shortcomings.
  • the invention therefore firstly relates to oxidation colorants for dyeing keratin fibers containing oxidation dye precursors in a medium suitable for dyeing, which, as coupler component, comprises at least one pyridine derivative of the general formula (I)
  • substituents R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen, a methyl or an ethyl group and the substituent X represents a halogen atom, for example a fluorine, a chlorine or a bromine atom, or one of the corresponding physiologically compatible Contains salts of these compounds.
  • Keratin fibers are to be understood here as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the oxidation colorants according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other areas, particularly in color photography.
  • Oxidation colorants in an aqueous carrier or in powder form are particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • Oxidation colorants which contain compounds of the formula (I) in which the substituent X is a chlorine atom are particularly preferred.
  • Oxidation colorants which contain compounds of the formula (I) in which the radicals R 1 and R 2 are hydrogen are also preferred.
  • Oxidation hair colorants which contain 2-amino-3-hydroxy-5-chloropyridine as the coupler component of the formula (I) are very particularly preferred.
  • the oxidation colorants contain at least one coupler component of the formula (I) and one or more developer components and, if desired, can also contain further coupler components.
  • Developer components preferred according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1 - phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetra - aminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidine, 2-hydroxymethylamino-4-amino-phenol, 4,4'-diaminodip
  • developer components are p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, p-aminophenol, l- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine , 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-tri-aminopyrimidine, 4,5-diamino-l - (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2-
  • Aminomethyl-4-aminophenol N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane and o-aminophenol.
  • Coupler components according to the invention are, for example
  • m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 3 - Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2,6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4 -methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl) - amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) - benzene, 3- (ethylamino) -4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-
  • Resorcinol monomethyl ether 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-3,4 diaminopyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine,
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-
  • Mo holine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as 3,4-methylenedioxyphenol, 1-
  • Coupler components preferred according to the invention are 1-naphthol, pyrogallol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, o-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl- 3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxypyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-diaminopyridine, 3-amino-2-methylamino-6- me
  • coupler components in the sense of the invention are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl- 3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-diaminopyridine, 6-methyl-1,2,3, 4-tetrahydroquinoxaline, m-aminophenol, o-aminophenol and 2-chlororesorcinol.
  • the oxidizing colorants contain 2-amino-3-hydroxy-5-chloropyridine as a compound of the formula (I) and / or at least one of the addition salts of this compound with an acid as a coupler and at least one developer component which is selected under:
  • the dyes according to this embodiment enable intensive dyeings in the range of yellow, brown and red tones, which are characterized by their excellent fastness properties.
  • Preferred p-phenylenediamine derivatives according to the invention are selected from the compounds of the formula (II) and the addition salts of these compounds with an acid: in which mean:
  • R, R 4 and R 5 which are identical or different, hydrogen, halogen, C. 4 alkyl, Sulfo, carboxy, or C -4 - polyhydroxyalkyl, R and R, which are identical or different, hydrogen, C 1- alkyl, C monohydroxyalkyl, C - polyhydroxyalkyl, C 1-4 alkoxy -CC.
  • preferred compounds of the formula (II) are selected from a group formed by p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl p-phenylene diamine, 2,6-diethyl-p-phenylene diamine, 2,5-dimethyl-p-phenylene diamine, 2-methyl-5-methoxy-p-phenylene diamine, 2,6-dimethyl-5-methoxy-p-phenylene diamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis- (ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-amino-N
  • Very particularly preferred compounds of the formula (II) are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • Preferred p-aminophenols are selected according to the invention from the compounds of the formula (III) and the addition salts of these compounds with an acid:
  • R 8 is hydrogen, C 1- alkyl, C 1-4 monohydroxyalkyl, C 1-4 alkoxy-C 1- alkyl, C 1-4 aminoalkyl or ((di-C 1- alkylamino) -C 1 -4- alkyl, R 9 hydrogen, fluorine, C 1- alkyl, C 1-4 monohydroxyalkyl, C 2- polyhydroxyalkyl, C ⁇ ⁇ aminoalkyl, C 1- cyanoalkyl or C ⁇ . 4 - alkoxy-C 1 -4 - Alky 1.
  • Preferred compounds of the formula (III) are selected from p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluo ⁇ henol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino- 2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2 methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ((diethylamino) methyl) phenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethyl / aminomethyl) phenol and the Addition salts of these compounds with an acid.
  • Very particularly preferred compounds of the formula (III) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol and 4-amino-2- ((diethylamino) methyl) phenol.
  • the further developer and coupler components of the two above-mentioned embodiments are usually used in free form.
  • substances with amino groups however, it can be preferred to use them in salt form, in particular in the form of the hydrochlorides and sulfates.
  • the hair colorants according to the invention preferably contain both the developer components and the coupler components in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.005 to 20% by weight, very particularly preferably in an amount of 0.1 to 5% by weight , each based on the entire oxidation colorant.
  • Developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to one another. If molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can be included.
  • the hair colorants according to the invention also contain conventional direct dyes for further modification of the color shades.
  • Direct dyes are usually nitro phenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred direct dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds and 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2 ' -carboxylic acid, 6-nitro-l, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino-6-chloro- 4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-l-hydroxy-
  • the agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, rotten bark, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • Further dye components contained in the colorants according to the invention can also be indoles and indolines, and also their physiologically tolerable salts.
  • Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5 , 6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • 5,6-dihydroxyindoline N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5 , 6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • oxidation dye precursors or the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production processes for the individual dyes, further components may also be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • a second object of this invention is the use of the aforementioned agents for dyeing keratin fibers.
  • the oxidation dye precursors can be incorporated into a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier are for the purpose of coloring hair e.g. Creams, emulsions, gels or also foaming solutions containing surfactants, e.g. Shampoos, aerosols or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants being suitable in principle. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium um, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH., O) ⁇ -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO in the molecule
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate. and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cg -18 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO H group in the molecule and are used for
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N- alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-
  • Alkyltaurines N-alkyl sarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylamino propionate and C-acylsar-cosine.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM -2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18 are notable for their good biodegradability.
  • esterquats such as those sold under the trademark Stepantex ® are methyl hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammoriiummethosulfate as well as the products marketed under the trade name Dehyquart ® products such as Dehyquart AU-46th
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs which are obtained as catalysts from the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • nonionic polymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and
  • dimethyldiallylammonium chloride polymers acrylamide-dimethyldiallylammonium chloride copolymers, dimethylaminoethylmethacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, quaternized with diethyl sulfate, vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polymers such as acrylamido-methyl-amidonylammonyl-methyl-aminotrophonyl-methyl-aminotrophonyl-methyl-aminomethyl-methyl-aminotrophonyl, Copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone /
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins, and silicone oils,
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value,
  • Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins, cholesterol, light stabilizers,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids, Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well
  • constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; e.g. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0.1 to 25% by weight of the total colorant.
  • the oxidative development of the coloring can take place with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents. It is also possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes.
  • the enzymes (enzyme class 1: oxidoreductases) can transfer electrons from suitable developer components (reducing agents) to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase and laccase would also be preferred, but also glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase. Furthermore, the enzymes can serve to enhance the effect of small amounts of oxidizing agents present.
  • An example of such an enzymatic process is the procedure to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • the preparation of the oxidizing agent is expediently mixed with the preparation from the oxidation dye precursors immediately before dyeing the hair.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Washing with a shampoo is not necessary if a carrier with a high tenside content, such as a coloring shampoo, has been used.
  • N, N-Dimethyl-N- (Cg. 18- cocosamidopropyl) ammonium acetobetaine (approx. 30% active substance; INCI name: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (HENKEL)
  • the Farbstoffvo ⁇ rodukte were dissolved in the 50 ° C hot water with the addition of sodium sulfite, ammonium sulfate and ammonia.
  • the coloring cream obtained in this way was mixed in a ratio of 2: 1 with a 3% H 2 O 2 solution and applied to 5 cm long strands of standardized, 80%) gray, but not specially pretreated human hair (Kerling). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C., the hair was rinsed, washed out with a customary shampoo and then dried.

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Pyridinderivat der allgemeinen Formel (I), in der die Substituenten R?1 und R2¿ unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe und der Substituent X für ein Halogenatom stehen oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch intensive Färbungen insbesondere im Orange-/Braunbereich mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften aus.

Description

„Neue Kupplerkomponenten für Oxidationshaarfarben"
Diese Erfindung betrifft Färbemittel, die als Kupplerkomponente Pyridinderivate enthalten, sowie deren Verwendung zum Färben von Keratinfasern.
Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Solche Färbemittel enthalten Oxidations- farbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Reibung und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z.B. Dauerwellenflüssigkeiten. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwicklerkombi- nation gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoffkomponenten.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Te- traaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, l-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hy- droxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4- hydroxypyrimidin und l,3-N,N'-Bis(2'-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)- diamino-propan-2-ol.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resor- cinmonomethylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2- Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4- chlor-5 -aminophenol .
Aus der DE-Al-27 14 831 sind Aminopyridinderivate als Kupplersubstanzen in Haarfärbemitteln bekannt. Als ein Vertreter dieser Gruppe hat das 2-Amino-3- hydroxypyridin in der letzten Zeit an Bedeutung gewonnen. So werden in der EP-A1-0 766 958, der EP-A2-0 818 191 und der EP-A1-0 818 192 Haarfärbemittel beschrieben, die als zwingende Komponente 2-Amino-3-hydroxypyridin enthalten. Die erzielten Färbungen sind allerdings im Hinblick auf das Nuancenspektrum und die Echtheitseigenschaften nicht voll zufriedenstellend.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Kupplerkomponenten zu entwickeln, die diesen Mängeln abhelfen.
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Derivate des 2-Amino-3-hydroxypyridins mit üblichen Entwicklern zu intensiven Färbungen insbesondere im Orange-/Braunbereich mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften führen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind daher Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, die als Kupplerkomponente mindestens ein Pyridinderivat der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000005_0001
in der die Substituenten R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine Methyl- oder eine Ethylgruppe und der Substituent X steht für ein Halogenatom, z.B. ein Fluor-, ein Chlor- oder ein Bromatom, stehen, oder eines der entsprechenden physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen enthält.
Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen.
Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Oxidationsfärbemittel in einem wäßrigen Träger oder in Pulverform. Besonders bevorzugt sind Oxidationsfärbemittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten, bei denen der Substituent X ein Chloratom ist.
Weiterhin bevorzugt sind Oxidationsfärbemittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten, bei denen die Reste R1 und R2 für Wasserstoff stehen.
Ganz besonders bevorzugt sind Oxidationshaarfärbemittel, die als Kupplerkomponente der Formel (I) 2-Amino-3-hydroxy-5-chloropyridin enthalten.
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt nach bekannten Verfahren der organischen Synthesechemie. Beispielhaft sei bezüglich der Herstellung von 2-Amino-3-hydroxy-5- halogenpyridinen an dieser Stelle ausdrücklich auf die Abhandlungen in Helv. Chim. Acta, 60 (1977), Seite 2062-2070 verwiesen.
Da es sich bei allen erfindungsgemäßen Substanzen um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäß der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Pyaidinderivate gemäß Formel (I) als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate.
In einer ersten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Oxidationsfärbemittel mindestens eine Kupplerkomponente gemäß Formel (I) sowie eine oder mehrere Entwicklerkomponenten und können gewünschtenfalls noch weitere Kupplerkomponenten enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluy- lendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 - Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetra- aminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyri- midin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, 4,4 ' -Diaminodiphenylamin, 4- Amino-3 - fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4- Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-arninophenyl)-methan, 1 ,4- Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, l,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4- aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1 , 10-Bis-(2,5- diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z.B. 4,5-Diamino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.
Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluy- lendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3- methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4- Hydroxy-2,5,6-tri-aminopyrimidin, 4,5-Diamino-l -(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 2-
Aminomethyl-4-amino-phenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan und o-Aminophenol.
Erfindungsgemäße Kupplerkomponenten sind beispielsweise
- m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5- (3-Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2- Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 3 - Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2,6- Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino- 4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)- amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3- Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4- Dichlor-3 -aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, l,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6- Bis-(2-hydroxyethylamino)- 1 -methylbenzol und 1 -Amino-3 -bis-(2 ' -hydroxyethyl)- aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-l-methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin,
Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-
Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-
Trihydroxybenzol,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 3 -Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3 ,4- dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-3 ,4-diaminopyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin,
2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-
Hydroxymethyl- 1 -naphthol, 2-Hydroxyethyl- 1 -naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin,
1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-
Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
Mo holinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-
Hydroxyindol sowie
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 3,4-Methylendioxyphenol, 1-
Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-
Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1 -Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, o-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, m- Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3- methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxypyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3 ,4-diaminopyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 4-Amino-2-hydroxytoluol, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-toluol, 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)-benzol, 2- Methyl-4-chlor-5-aminophenol, 6-Me-thyl-l ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 3,4-
Methylendioxyphenol, 3,4-Methylendioxyanilin, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Amino- 6-methoxy-2-methylaminophenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2-Methyl-5-(2- hydroxyethylamino)-phenol und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung sind 1 -Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4- Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 6-Methyl- 1,2,3 ,4-tetrahydro- chinoxalin, m-Aminophenol, o-Aminophenol und 2-Chlorresorcin.
In einer zweiten bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung enthalten die Oxidatinsfärbemittel 2-Amino-3-hydroxy-5-chloropyridin als Verbindung der Formel (I) und/oder mindestens eines der Additionssalze dieser Verbindung mit einer Säure als Kuppler und mindestens eine Entwicklerkomponente, die ausgewählt ist unter:
(a) den p-Phenylendiaminderivaten und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure und/oder
(b) den p-Aminophenolen und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure.
Die Färbemittel gemäß dieser Ausfuhrungsform ermöglichen intensive Färbungen im Bereich der Gelb-, Braun- und Rottöne, die sich durch ihre hervorragenden Echtheitseigenschaften auszeichnen.
Erfindungsgemäß bevorzugte p-Phenylendiaminderivate sind unter den Verbindungen der Formel (II) und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt:
Figure imgf000010_0001
worin bedeuten:
R , R4 und R5, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Halogen, C . 4-Alkyl,
Figure imgf000010_0002
Sulfo, Carboxy,
Figure imgf000010_0003
oder C -4- Polyhydroxyalkyl, R und R , die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C1- -Alkyl, C -Monohydroxyalkyl, C - -Polyhydroxyalkyl, C1-4-Alkoxy-Cι. 4-Alkyl, C -Carbomoylalkyl,
Figure imgf000010_0004
C1- -Acetylaminoalkyl, C14- Ureidoalkyl,
Figure imgf000010_0005
C -Sulfoalkyl, Cι- -Piperidinoalkyl, C)-4- Morpholinoalkyl, oder R und R bilden gemeinsam mit den Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholino-Heterocyclus.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (II) sind erfmdungsgemäß ausgewählt aus einer Gruppe, die gebildet wird von p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p- phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6- Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p- phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4- Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4- Amino-N,N-bis-(ß-hydroxyethyl)-3-methylanilin, 4-Amino-3-chlor-N,N-bis-(ß- hydroxyethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, carbamoylmethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl- N,N-(ethyl, carbamoylmethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, ß-piperidinoethyl)-anilin, 4- Amino-3-methyl-N,N-(ethyl,ß-piperidinoethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl,ß- morpholinoethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß-morpholinoethyl)-anilin, 4- Amino-N,N-(ethyl, ß-acetylaminoethyl)-anilin, 4-Amino-N-(ß-methoxyethyl)-anilin, 4- Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß-acetylaminoethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, ß- mesylaminoethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß- mesylaminoethyl)-anilin, 4- Amino-N,N-(ethyl, ß-sulfoethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß-sulfoethyl)- anilin, N-(4"-Aminophenyl)-morpholin, N-(4,-Aminophenyl)-piperdin, 2-(ß- Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Carboxy-p- phenylendiamin, 2-Sulfo-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß- Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl- 3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl, ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß, γ- Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (II) sind p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin.
Bevorzugte p-Aminophenole sind erfindungsgemäß ausgewählt unter den Verbindungen der Formel (III) und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure:
Figure imgf000011_0001
worin bedeuten:
R8 Wasserstoff, C1- -Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C1-4-Alkoxy-C1- -Alkyl, C1-4- Aminoalkyl oder ((Di-C1- -Alkylamino)-C1-4-Alkyl, R9 Wasserstoff, Fluor, C1- -Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2- -Polyhydroxyalkyl, C\ ^-Aminoalkyl, C1- -Cyanoalkyl oder C ι .4- Alkoxy-C 1 -4- Alky 1.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (III) sind ausgewählt unter p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-3-fluoφhenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2 methoxymethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl/aminomethyl)-phenol und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure. Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (III) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol und 4-Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol.
Die weiteren Entwickler- und Kupplerkomponenten der beiden oben genannten Ausführungsformen werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew. -%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol- Verhältnis von 1:0,5 bis 1:3, insbesondere 1:1 bis 1:2, enthalten sein können.
Weiterhin enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Oxidationsfarbstoffvorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Ni- trophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophe- nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro-l,2,3,4- tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro- 4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l-hydroxy-
4-nitrobenzol.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N- Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6- dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6- Aminoindolin und 4-Aminoindolin.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarf rbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; OxidationsfarbstoffVoφrodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Köφeφfiegemit- tel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Ein zweiter Gegenstand dieser Erfindung ist die Verwendung der vorgenannten Mittel zum Färben keratinischer Fasern.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel können die OxidationsfarbstoffVoφrodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet werden. Solche Träger sind zum Zwecke der Haarfärbung z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten- sidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Köφer geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C- Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri- um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit
2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH -CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH.,O)χ-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO
- oder -SO -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat. und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly- cinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cg-18- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO H-Gruppe enthalten und zur
Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropion-säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-
Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylamino- propionat und das C -Acylsar-cosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- Cπ^rFettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- C 8-22 -Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammo-niumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammo- niumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl- amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methyl- hydroxyalkyldialkoyloxyalkyl-ammoriiummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen Dehyquart vertriebenen Produkte wie Dehyquart® AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI -Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride". Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Al- kalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alko- holate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copo- lymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und
Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären
Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl- ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino- ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolyrnere, Vinylpyrrolidon-Imidazolinium- methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl- methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Co- polymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Teφolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu- lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalko- hol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfumöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH- Wertes,
Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, Cholesterin, Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide, Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Dabei können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt wären Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin können die Enzyme zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Ein Beispiel für ein derartiges enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z.B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den OxidationsfarbstoffVoφrodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
Ausführungsbeispiele
Alle Mengenangaben in den Beispielen sind Gewichtsteile.
1. Herstellung der Färbecreme
1.1 Teilmischung A
Hydrenol® D1 8,50g
Lorol® techn.2 2,00g
Eumulgin® B23 0,75g
Texapon® NSO4 20,00g
Dehyton® K5 12,50g
Wasser 30,00g
C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (HENKEL) C12-ι8-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (HENKEL) Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (HENKEL)
Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)
N,N-Dimethyl-N-(Cg.18-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (HENKEL)
Die Substanzen Hydrenol D, Lorol und Eumulgin B2 wurden bei 80°C aufgeschmolzen, mit dem 80°C heißem Wasser, enthaltend Texapon NSO und Dehyton K, vermischt und unter starkem Rühren emulgiert. Danach wurde die Emulsion unter schwachem Rühren abgekühlt. 1.2 Teilmischung B
Natriumsulfit 1,00g
Ammoniumsulfat 1,00g Farbstoffvoφrodukte jeweils 7,5mmol
Ammoniak (25%ige Lösung) ad pH=10,0
Wasser 10,00g soweit nicht anders vermerkt
Die Farbstoffvoφrodukte wurden in dem 50°C heißem Wasser unter Zugabe von Natriumsulfit, Ammoniumsulfat und Ammoniak gelöst.
Die Farbstoffvoφroduktlösung (Teilmischung B) wurde zur Emulsion (Teilmischung A) gegeben, mit Ammoniak auf pH=10 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Es wurde bis zum Erreichen der Raumtemperatur weitergerührt.
2. Färbung der keratinischen Fasern
Die so erhaltene Färbecreme wurde im Verhältnis 2:1 mit einer 3%-igen H2O2-Lösung vermischt und auf 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 80%) ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares (Kerling) aufgetragen. Nach 30min Einwirkzeit bei 32°C wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Die Ergebnisse der Färbeversuche sind den folgenden Tabellen zu entnehmen.
Tabelle I:
Figure imgf000024_0001
Tabelle II:
Figure imgf000024_0002
Tabelle III:
Figure imgf000025_0001
Tabelle IV:
Figure imgf000026_0001
Tabelle V:
Figure imgf000026_0002

Claims

Patentansprüche
1. Oxidationsfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend Oxidationsfarbstoffvoφrodukte in einem zum Färben geeigneten Medium, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Pyridinderivat der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000027_0001
1 in der die Substituenten R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine Methyl- oder Ethylgruppe und der Substituent X für ein Halogenatom stehen oder eines der physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen enthält.
2. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent X in der Verbindung der Formel (I) ein Chloratom ist.
3. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R1 und R2 in der Verbindung der Formel (I) für Wasserstoff stehen.
4. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) 2-Amino-3-hydroxy-5-chloropyridin ist.
5. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Entwicklerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe, die aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-dia- minobenzol, 4- Amino-3 -methylphenol, 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino-l-(2- hydroxyethyl)-pyrazol, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, 4-Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan und o-Aminophenol gebildet wird, enthält.
6. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine weitere Kupplerkomponente ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von 1 -Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2- methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Me- thylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4- diaminopyridin, 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydro-chinoxalin, m-Aminophenol, o- Aminophenol und 2-Chlorresorcin, enthält.
7. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es
2-Amino-3-hydroxy-5-chloropyridin und/oder mindestens eines der Additionssalze dieser Verbindung mit einer Säure als Kuppler, und mindestens eine Entwicklerkomponente enthält, die ausgewählt ist unter:
(c) den p-Phenylendiaminderivaten und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure und/oder
(d) den p-Aminophenolen und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure.
8. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die p- Phenylendiaminderivate unter den Verbindungen der Formel (II) und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind:
Figure imgf000028_0001
worin bedeuten:
R3, R4 und R5, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Halogen, C^- Alkyl, C1-4-Alkoxy, Sulfo, Carboxy, -4-Monohydroxyalkyl oder C2- - Polyhydroxyalkyl, R6 und R7, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C1-4-Alkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2-4-Polyhydroxyalkyl, C1-4- Alkoxy-C1-4- Alkyl, C1- -Carbomoylalkyl, C -Mesylaminoalkyl, Cμ-
Acetylaminoalkyl, C -Ureidoalkyl, C1-4Carbalkoxy-C1- -Aminoalkyl, C1-4- Sulfoalkyl, Ci^-Piperidinoalkyl, C1-4-Mθφholinoalkyl, oder R und R bilden gemeinsam mit den Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder
Moφholino-Heterocyclus;
9. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Phenylendiaminderivate ausgewählt sind aus einer Gruppe, die gebildet wird von p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3- Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p- phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p- phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methylanilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-bis-(ß-hydroxyethyl)-3-methylanilin, 4-Amino-3-chlor-N,N-bis-(ß- hydroxyethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, carbamoylmethyl)-anilin, 4-Amino-3- methyl-N,N-(ethyl, carbamoylmethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, ß- piperidinoethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-(ethyl,ß-piperidinoethyl)-anilin, 4- Amino-N,N-(ethyl,ß-moφholinoethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß- moφholinoethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, ß-acetylaminoethyl)-anilin, 4-Amino- N-(ß-methoxyethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß-acetylaminoethyl)- anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, ß-mesylaminoethyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N,N- (ethyl, ß- mesylaminoethyl)-anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl, ß-sulfoethyl)-anilin, 4- Amino-3-methyl-N,N-(ethyl, ß-sulfoethyl)-anilin, N-(4" -Aminophenyl)-moφholin, N-(4" - Aminophenyl)-piperdin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p- phenylendiamin, 2-Carboxy-p-phenylendiamin, 2-Sulfo-p-phenylendiamin, 2- Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-
Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3 -methy 1-p-phenylendiamin, N,N- (Ethyl, ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß, γ-Dihydroxypropyl)-p- phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure.
10. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Phenylendiaminderivate ausgewählt sind aus p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
11. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Aminophenole unter den Verbindungen der Formel (III) und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind:
Figure imgf000030_0001
worin bedeuten:
R8 Wasserstoff, Cι-4-Alkyl, C -Monohydroxyalkyl, Cι- -Alkoxy-Cι.4-Alkyl, C1- - Aminoalkyl oder ((Di-Cι-4-Alkylamino)-Cι- -Alkyl, R9 Wasserstoff, Fluor, CM- lkyl, C1-4-Monohydroxyalkyl, C2- -Polyhydroxyalkyl, C1-4-Aminoalkyl, C1-4-Cyanoalkyl oder C j - Alkoxy-C ι -4- Alkyl .
12. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Aminophenole ausgewählt sind unter p-Aminophenol, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-3-fluoφhenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino- 2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2- methoxymethylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl/aminomethyl)-phenol und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure.
13. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die p-Aminophenole ausgewählt sind aus p-Aminophenol, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol und 4-Amino-2- ((diethylamino)methyl)phenol .
14. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, und Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%>, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfärbemittel, enthalten sind.
15. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein direktziehender Farbstoff enthalten ist.
16. Verwendung von Mitteln nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zum Färben keratinischer Fasern.
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