JPH01102017A - 染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、適当な顕色剤と組み合わせ九酸化染料を基剤
とする染毛剤に関する。

〔従来の技術〕

毛の染色は、好適な酸化剤の存在におけるアルカリ性媒
体中での、顕色剤物質といわゆるカップリング物質を九
はニエアンナー （Ｎｕａｎｏ・ｕｒ　）との反応にニジ行なわれる。−
般に、この際に生じる非常に優れた真正特性を有する強
力な染料お工び色調の大１！−変動範囲にエフ、これら
の酸化染料は毛髪化粧品工業において重要な役割を有す
る。

カップリング−またはニエアンナー成分（Ｎｕａｎａ＠
ｕｒｋｏｍｐｏｎ＠ｎｔ＠ｎ　）としては、ｍ−フエ二
Ｌ／　ｙ　９アミン誘導体、フェノール、ナフトールま
声はレゾルクツ誘導体が公知である。これらの製品はす
べて毒物学的および皮膚科学的に問題があるので、安心
できる複素環式化合物に移行させる試みがなされている
。

そこで、カップリング物質として、西ドイツ特許（Ｄ］
ｎ　−ＰＲ）第１１４２０４５号明細書からは、２，３
−もしくは２．５−ジアミノピリジン、東ドイツ特許（
ＤＤ−ＰＲ）第５７４０２号明細書ρ１らは、２，５−
シアミノピリジン、欧州特許（ｍｐ−ａｌ）第０００８
０７９号明細書ρ１らは、♂スーアミノビリジン、アメ
リカ合衆国特許（Ｕ８−　ＰＲ）第１５７１５７０号明
細書からは、ジヒドＣ！中りビリジノ、フランス特許（
ＰＲ−ＰＲ）第１！１９７５５１号明細書および同第１
３９８１９３号明細書からは、ヒドロ中シーお工びアル
コ中シｔリジンアミン、フランス特許第１４０１４６９
号明細書ρ１らは、ピリジルアミノペンゾールおよびビ
スぎりシルアしへ欧州公開特許（ＥＰ　−Ａ　） 第０１３７５２４号明細書からはニトロぎりジンアミン
または同第０１９！１６５６号明細書からジ＝）ａピリ
ジンアミンの使用が公知でおる。

染毛剤に関するこれらの既存の多様性にもか２）１わら
ず１一方ではこれらのカップリング成分の多くが酸素に
対して十分に安定でなく１ま九種々の群の界面活性剤と
組み合わせが不可能であるため、ρ１つまた一方では、
色調のパレット（ｐａｌｓｔｔａ　）　ｔ−非常に優れ
ｔ真正ｐＩＩ＃性を有する強力な染料でざらに良好に被
覆することができる工うにする九めに、更に要求がある
。殊へ毒物学的理由カーら、従来このために使用され九
ニトローｐ−フェニレンジアミンを断念し声いので、赤
色の色調に対する需要がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の課題は、特に赤色色調の範囲において
、非常に優れ九色盛牢特性を有する強力な染料を提供し
、かつそのカッブリ／グーま九はニエアノサー成分が酸
素に対して充分に安定性であシ、従って中性ｔ１′ｅは
塩の形で少量でも使用することのできる酸化染料を基剤
とする染毛剤を開発することである。

〔課題を解決する露めの手段〕” この課題の解決は、請求項１お工び２記載の薬剤、並び
に請求項３から６に記載の強力な毛髪色を生じる特殊な
化合物のａ製によシ得られる・ 一般式！： 〔式中、Ｘは水素、メチル基ま′ｍはエチル基を表わし
、Ｙは４または５位にあって、水素、アミノ基、水酸基
′！九にメチル基、Ｃ−原子数１〜３を有するアルコ中
りａｔ九は第２の基Ｚ？表わし、２は２ま九は３位に衾
って、−数式Ｍニー（ｃｎＨ，ｎ）−ＮＨ−Ｒ（１） （式中、ｎは１〜３の数を表わし、Ｒは非置換ＯＮｉ九
は任意の位置でアミン−、メト中シーまたはエト呼７で
、ま九はアミンとメト中シま九はアミンとニド中７で置
換され九Ｎ−メチルビ。−ルーま声ｉ；ｊ　Ｎ　−！　
ｆルビロール−、ヒロールー、ピリジン−１ｔベリジン
−、ピリミジｙ−ｔ−ｆｔ−はそルホリン基を表わす）
の基を表わす〕のアミノビクール誘導体は、適当な顕色
成分および酸化剤と組み合わせて良好なカップリング−
まｍはニエアンサー成分であシ、これは、少量で使用し
ｍ場会でも前記の要求を売声すことが判明した。殊に、
このアイノビロール誘導体が有利に、鮮明な赤色色ｖ４
ヲもたらすことは、意想外でおる。

本発明による便用化合物のビロール環およびアミノ基で
の置換分の変化にエフ、種々の色変化を得ることができ
る。従って、この薬剤を用いて、種々のニエアンテー成
分の混合に二って、酸化染料系でほとんどすべての色素
化を調節することが可能である。それ故に、本発明によ
る染毛剤は、毛髪化粧品１朶の分野゛で利益ｔ”４１＊
らす。

本発明による酸化染料系で使用すべきカップリング成分
は、ぜロール環の２ま露に３位に一般式一（ＣｎＩ（２
ｎ）−ＮＨ−Ｈの基を有するビロール−１Ｎ−メチルビ
クールーマタはＮ−エチルーーロール誘導体である。こ
の際、残シのビロール環は非置換でらるρ１、または４
または５位で、メチル−、メトやシー、エト中シー、ソ
ロボ中７−１水酸−を九はアミノ基に１って、まｍは一
般式−（ＣｎＨａｎ）−ＮＨ−Ｒの第２のアル中ルアミ
ノ基に工ってｆｆｌ換されていてもよい。

そこに！ｌ続するアミノ基は、非置換ま九は任意の位置
で置換されｔビロール−１Ｎ−メチルビクール−１Ｎ−
エチルビロール−１ｔリシｙ−１ぎベリジン−１ぎリミ
ジ／−まｍはモルホリン基で置換されて−る。

これらの複素環の置換分は、アミノ基ｔたはメト苧シー
またはエト中７基であっても、アミノ基お工びメト中シ
基ｔｚはエトキク基であってよい。

本発明によるアイノビロール誘導体は、自体公知の方法
で、相応するニトロビロール誘導体の還元によって製造
することができる。相応するニトロリロール誘導体の例
も、その製造法の例も、西ドイツ特許出願公開（ＤＩＥ
ニーＡ）第５５３４０２９号明細会から公知である。

本発明によるカップリング成分は、それぞれ単独で、ま
九は所望の色調の１１１１節の丸めに１相互のまたは自
体公知の他のニエアンナー成分ま九はカップリング成分
と混合して使用することができる。

本発明による染毛剤中で使用すべき顕色成分の例として
は、さらｔｌｃｐ−位にもう１個の官能基を有する一級
芳香族アミ／、例えばｐ−フェニレンジアミン、アル中
ルアミノーｐ−ツエニレ／ジアミン、ｐ−トルイレ／ジ
アミ／、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ツエニレンジ
アミｙ、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒトｃｌ中ジエチルーｐ
−ツユニレンジアミン、り、ｃ１ルーｐ−フェニレンジ
アミ／、Ｎ、Ｎ−はニーヒドロ中７エチルアミノーｐ−
ツエニレンジアミン、メト苧シーｐ−フエニレ／ジアミ
ン、２．６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−
／クルー６−デクムーｐ−フエニレンシアζノ、２−／
クルー６−メチルーｐ−ツエニレンジアばン、６−メド
中シー３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、お工び、
さらに−個以上の官能基、例えばＯＲ基、Ｎｌ（、基、
ＭＲ基、Ｎ’Ｒ，。

基（こζでＲは炭素原子数１〜４會有するアル中ルーま
たはヒトａ中シアル中ル基を表わす）ｔ−有するこの種
の他の化合物、さらに複素環式ヒドラゾン誘導体、例え
ば１−メチルピロリドン−（２）−ヒドラゾン、４．−
アミノピラゾロン誘導体、例えば４−アミノ−１−フェ
ニル−３−カルバモイルピラゾロン−５、ｓ−ブチル−
Ｎ−スルホジチル−ルーフユニレンジアミン、テトラア
ミノぜリミシン、例えば２．４．５゜６−テトラアミノ
ビリミジン、４，５−ジアミノ−２，６−ビスメチルア
ミノぜリジン、２゜５−ジアミノ−４−ジエチルアミノ
−６−メチルアミノビリミジン、２．４．５−）リアミ
ノ−６−ジメチルアミノビリミシン、２．４．５−トリ
アミノ−６−ピペリジノ−ビリζジン、２．４．５−）
リアミノ−６−アニリツービリ（９ン、２．４．５−ト
リアミノ−６−モルホリノピリミジン、２．４．５−ト
リアミノ−６−β−ヒト１：ｘ＃クシ−チルアミノピリ
ミジンお工びピリジン誘導体、例えば２，５−ジアミノ
ピリジンま露は２．５−ジアミノ−４−メチルぜリジン
が挙げられる。

酸化カップリング、すなわち色の発現は、基本的に例え
ば他の酸化染毛剤におけるように空気酸素に１って行な
うこともできる。しかしながら、実用の九めには、反応
速匿が低すぎ、毛髪上での色の発現も非常に遅い。従っ
て、化学的な酸化剤を使用するのが有利で、ある。これ
には、殊に過酸化水素ｔたはそれの尿素、メラミンおよ
びホウ酸ナトリウムの付加生成物並びにこの種の過酸化
水素付加化合物とペルオ中ソニ硫酸カリウムとρ１ら成
る混合物が該当する。

カッシリング成分お１び顕色成分を含有する本発明によ
る染毛剤は、使用の九めに、相応する化粧品の調製物、
例えばクリーム、乳化剤、ｒ／Ｉ／ｉたは簡単な溶液中
に導入加工される。これに関して、成分を溶解する迄め
に、場合にＬっては溶解助剤の共用下に、溶液を１００
℃まで加熱することが必要である。この際、使用できる
製品中で、カップリング成分の濃度は０．０１〜２重ｆ
ｌｉｔで６シ、顕色成分の濃度は０．１〜５重量係であ
る。化粧品ぼ調製物の製造のために、成分をこの種の調
製物に慣用の他の成分と混合する。

との工うな付加的な成分としては、例えば水酸化アンモ
ニウム、アニオン性ま−ｆｃは非イオン性の湿潤剤′を
九は乳化剤、例えばアル中ルペ／ゾールスルホネート、
脂肪アルコールスルホネート、脂肪アルコールエーテル
スルホネート、酸化アミ／、アルキルスルホネー１−１
脂ｕｎアルカノールアミド、アルｄＰ／Ｉ／フェノール
オ中すユ アル中しニトお工び脂肪アルコールの酸化エチレンの付
加生成物、および還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム、亜
ニチオン酸ナトリウム、チオグリコール＠ｉ′ｆｔ−は
アスコルＣン酸、濃稠化焦例えばメチルセルロース、高
級脂肪アルコール、脂肪酸、さらに香油お工び毛髪保躾
剤、例凡ばパントテン酸お１びコレステリンが挙げらｎ
る。

使用直面に、この染毛剤１−１＃記酸化剤の１″　　種
の溶液と通常通シ混合し、こうして得られ九混合物を毛
髪に塗布する。この際、軍用温度は３０〜４０℃の範囲
で変動する。　約３０分の反応時間の後に、染毛剤を変
色すべき毛髪からすすぎ除去する。その後毛髪を低刺激
性のシャンプーで後洗浄しρ１つ乾燥させる。

〔実施例〕

、因ユニ」− 次の基本的組成の染毛剤を用φて染色試験を実施する： ３０憾脂肪酸アミンオ中クド溶液　　２重量優麗ニチオ
ン酸ナトリウム　　　　　　０．５重量−２５’ｌ水駿
化アンモニウム　　　　　１０重量−本発明によるカッ
シリング成分　　　０．５重量憾フェニレンジアミン　
　　　　　　Ｉ　ｆｆｉ量１水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８６重量１この染毛剤１００ｄｖｌ−過
酸化水素水（６％）１０１１”＆！合する。この混せ物
中に天然毛髪の房を浸漬し、３５℃で３０分間、染料溶
液を作用させる。次いで毛髪の房を十分にすすぎ、乾燥
させ、その染色に関して評価する。

２−（５’−１’−メチルぜロール−メチレンアミノ）
−５−メチル−ビロール 色；赤褐色 例２ ２−　（５’−アミノ／−７−メド千シー６′−エチレ
ンアミノぎリジン）−１）１−ｆロール色：赤−赤紫色 旦−１ ２−（５’−アミノ７−６’−エチレンアミノビリジン
）−１Ｈ−Ｖ！クロー ル：赤−赤紫色 例　　４ シー（５′−アミル２−メト呼シー６′−エチレンアミ
ノピリジン）−１−メチル−１ＦＬ−ビロール Ｈ３ 色：ラズベリー赤色 例　　５ ２−　（５’−アミノ−６′−エチレンアミノぎリジン
）−１−メチル−１ｇ−ビロール 色：ラズベリー赤色 例６ ２−　（５’−アミノ−２−メト中シー６′−エチレン
アミノピリジン）−１）１−１−メチル−２ｃ１−ルー ２−　（２’−メト中シー５′−二）　ＣＩ　−６’−
エチレンアミノぜリジン）−１Ｈ−１−メチル−ぜロー
ル６９　ｇ（０，２５モル）を、触媒としてのラネーニ
ッケル２５９ｔ−用いて１６５℃お工びＨ２−圧６〜７
パールで２０時間、溶剤としてのメタノール１０００−
中で還元する。

反応混合物に水５０００１１１ｊｔ−加見、析出したア
１ｙｖｉ−吸引濾過し、水で数回後洗浄し、ρ１り、６
０℃、真空下で乾燥させる。

粗生成物は紫色を示す。こｎは微量に存在する赤色の量
産物に基づく。

再結晶による精製は不可能である。

収量：２７．９（＝４４４ン 融点：９３〜９４℃ 元素分析二計算値：Ｃ６５，４Ｈ７，５Ｎ　２２．７　
％ 実測値：Ｃ６２，８Ｈ７，５ Ｎ　２２．６　％ 例　　７ ２−　（５’−アミノ−２−メト中シー６′−二チレン
アミノンー１Ｈ−ビロール 例６と同様に、２−　（２’−メトキク−５′−二）　
ａ　−６’　−ｘ　ａｙ−しｙアミノ）−１Ｈ−ｔｃｌ
−ル６５．５ＪＦ’に：１１元する。

淡紫色の生成物２５Ｉが得られる。

融点：９８〜９９℃ ＬｊＬ ２−（３’−アミノ−６′−エチレンアミノビリジｙ）
−１Ｈ−ビロール 例６と同様に、２−　（３’−＝）ａ−６’−ｚテレ／
アミノピリジン）　−１ｔ＋−ｇロール５２・２５Ｊｉ
Ｆｔ−還元する。

淡紫色の物質１９ＪＦが得られる。

融点：２５〜２４℃ 例９ ２−　（５’−アミノ−６′−エチレンアミノぜリジン
）−１）！−１−メチルー％！′ロール例６と同様に、
２−　（３’−ニトロ−６′−エチレンアミノぎりジン
）−１Ｈ−１−メチル−ビロール６０．’７５　ｇ′に
一還元する。

紫色の油状物＊２４ｇが得られる。

塩酸塩の融点：１８７〜１９１℃

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顕色成分、カップリング成分および酸化成分を含有
   する酸化染毛剤を基剤とする染毛剤においで、これは、
   カップリング成分として、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘは水素、メチル基またはエチル基を表わし、
   Ｙは４または５位にあって、水素、アミノ基、水酸基ま
   たはメチル基、Ｃ−原子数１〜３を有するアルコキシ基
   または第２の基Ｚを表わし、Ｚは２または３位にあって
   、かつ一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｎは１から３の数を表わし、Ｒは非置換のまた
   は任意の位置で、アミン、メトキシまたはエトキシで、
   またはアミンとメトキシまたはメトキシとエトキシで置
   換されたＮ−メチルピロール基またはＮ−エチルピロー
   ル基、ピロール基、ピリジン基、ピペリジン基、ピリミ
   ジン基またはモルホリン基を表わす）の基を表わす〕の
   アミノピロール誘導体一種以上を含有することを特徴と
   する染毛剤。 ２、アルキルアミノピロール誘導体のほかにさらに他の
   カップリング成分を含有する、請求項１記載の染毛剤。 ３、２−（５′−アミノ−２′−メトキシ−６′−エチ
   レンアミノピリジン）−１Ｈ−ピロール。 ４、２−（５′−アミノ−２′−メトキシ−６′−エチ
   レンアミノピリジン）−１Ｈ−１−メチル−ピロール。 ５、２−（３′−アミノ−６′−エチレンアミノピリジ
   ン）−１Ｈ−ピロール。 ６、２−（３′−アミノ−６′−エチレンアミノピリジ
   ン）−１Ｈ−１−メチル−ピロール。