FI100658B - Hiustenvärjäysaineet - Google Patents

Description

100658

Hiustenvärj äysaineet Härfärgningsmedel

Keksinnön kohteena ovat hiustenvärjäysaineet, jotka sisältävät hiuksissa käyttökelpoisia suoraväriaineita.

Hapetusväriaineiden, joita syntyy, kun yksi tai useampi kehittä j äkomponentti kytkeytyy hapettuen toisiinsa tai yhteen tai useampaan komponenttiväriin, ohella erityisesti hiuksissa käyttökelpoiset suoraväriaineet näyttelevät tärkeätä osaa hiusten värjäyksessä. Suoraväriaineiden etuna on se, että niitä voidaan käyttää ilman hapettimia. Suoraväriaineina käytetään etupäässä yhdisteitä, jotka kuuluvat nitrobentseenijoh-dannaisten ryhmään. Niitä käytetään joko yksinään tai yhdessä muiden suoraväriaineiden kuten antrakinoniväriaineiden, indo-fenoleiden, trifenyylimetaaniväriaineiden, kationisten atsovä-riaineiden tai hapetusväriaineiden kanssa.

Tavallisesti hiustenvärjäysaineet sisältävät tällaisia hiuksissa käyttökelpoisia suoraväriaineita kosmeettisessa kantajassa. Hiuksissa käyttökelpoisten suoravärien ja mahdollisten hapetusväriaineen esiasteiden, joita hiustenvärjäysaine voi lisäksi sisältää tiettyjen värisävyjen saavuttamiseksi, kosmeettisena kantajana voidaan käyttää voiteita, emulsioita, geelejä, shamppoita, vaahtoaerosoleja tai muita valmisteita, joita voidaan käyttää hiuksissa.

Hyvien hiustenvärjäysaineiden on tuotettava toivottuja värisävyjä riittävän voimakkaina. Lisäksi niiden on imeydyttävä hyvin ihmishiuksiin tällöin kuitenkaan päänahkaa liian voimakkaasti värjäämättä. Tällä tavalla aikaansaadun värin on kestettävä hyvin valoa, lämpöä, hikeä, hiustenpesuaineita ja niitä kemikaaleja, joita käytetään hiusten permanenttikäsitte-lyssä. Lopuksi, niiden on oltava toksikologisesti ja dermatolo-gisesti turvallisia.

2 100658

Suoraväriaineiden on lisäksi sovittava hyvin yhteen muiden väriaineiden, esimerkiksi hapetus väri aineen esiasteiden, ja hiuksia varten tarkoitetuissa hapetusvärjäysaineissa tavallisten komponenttien kanssa, koska suoraväriaineita ja hapetusväriaineita yhdistellään mielellään värisävyjen muuntelemiseksi. Tästä syystä niiden on kestettävä hyvin pelkistimiä ja hapettomia.

Suoravärjäävistä nitrobentseenijohdannaisista erityisen tärkeitä ovat nitroaniliinit ja niiden johdannaiset, koska eräät näistä väriaineista tuottavat voimakkaita, valoa hyvin kestäviä värejä. Tunnettujen suoravärjäävien nitroaniliini-väriaineiden haittoina ovat kuitenkin toisaalta niiden rajallinen vesiliukoisuus, joka aiheuttaa ongelmia hiustenvärjäysaineita valmistettaessa, toisaalta niiden epätyydyttävä pesunkestä-vyys, toisin sanoen että hiusväri heikkenee lukuisten pesukertojen jälkeen. Lisäksi suoraväri aineita käytettäessä tiettyjen muotivärien, erityisesti punaisten värisävyjen aikaansaaminen on vaikeata. Toistaiseksi tähän tarkoitukseen on käytetty tavallisesti 2-nitro-p-fenyleenidiamiinia ja sen aminolla substi-tuoituneita johdannaisia. Suurin osa näistä yhdisteistä liukenee tai dispergoituu veteen kuitenkin riittämättömällä tavalla. Tämä johtaa usein epätasaisiin väräystuloksiin. Erityisesti niiden värjäysaineiden, jotka sisältävät väriaineita suurina pitoisuuksina tiettyjen sävyjen aikaansaamiseksi, mutta myöskin niiden valmisteiden, jotka sisältävät vain vähän liu-koistavia kantajakomponentteja, tapauksessa vaarana on edelleen se, että värjäytyminen on ennakoitua heikompi, koska väriaineet kiteytyvät ja jäävät värihauteeseen sen sijaan, että ne imeytyisivät hiuksiin.

Yllättäen todettiin, ettei näitä haittoja liity tiettyihin 1, 2, 3, 4-tetrahydro-nitrokinoksaliineihin, jotka siis täyttävät erittäin hyvin hiuksissa käyttökelpoisille suoraväriaineille asetetut vaatimukset.

3 100658

Keksinnön kohteena ovat näin ollen suoraväriaineita sisältävät hiustenvärjäysaineet, jotka ovat tunnettuja siitä, että ne sisältävät suoraväriaineina yhtä tai useampaa yhdistettä, jolla on kaava (I) R1 R3 ΌγΝ'ί, R* missä yksi ryhmistä R1 tai Ra on nitroryhmä, kun taas toinen niistä on vety, halogeeni, aminoryhmä, mono- tai dialkyyliami-noryhmä, jonka aikyyliryhmissä on 1-4 hiiliatomia, kulloinkin 1-4 hiiliatomia käsittävä alkyyli- tai alkoksiryhmä, R* ja R* tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai 1-4 hiiliatomia käsittävää ai kyyli ryhmää, A on >CHRe- tai >C**0-ryhmä, symbolin R6 tarkoittaessa vetyä tai 1-4 hiiliatomia käsittävää alkyyli-ryhmää, ja Rs tarkoittaa vetyä tai 1-4 hiiliatomia käsittävää alkyyliryhmää, tai sen suolaa.

Erityisen sopivia väriaineita ovat 1, 2, 3, 4-tetrahydro-5-nitro-kinoksaliini ja 1, 2, 3, 4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliini.

Keksinnön mukaisia väriaineita saadaan yleensä tavallisilla synteesimenetelmillä vastaavalla tavalla substituohtuneista kinoksaliineista. Niinpä 1, 2, 3, 4-tetrahydro-5-nitrokinoksalii-nin ja 1, 2, 3, 4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliinin valmistus on kuvattu julkaisussa J. Het. Chem. , 10, 213 (1973) vastaavien kinoksaliinien ja natriumboorihydridin välisenä reaktiona metanoliliuoksessa. Kaavan (I) mukaisia yhdisteitä saadaan kuitenkin myös muulla tavalla. Niinpä julkaisun J. Chem. Soc. , ( 1961), 5283, mukaan 1, 2, 3, 4-tetrahydro-7-nitro-2-oksokinoksa-liinia saadaan saattamalla N-(2,4-dinitrofenyyli)glysiini reagoimaan natriumvetykarbonaattia ja natriumsulfidia sisältä- 4 100658 vän seoksen kanssa metanolisessa liuoksessa.

Mainituissa julkaisuissa ei puhuta kuitenkaan mitään siitä, että näitä yhdisteitä voitaisiin käyttää hiusten värjäämiseen.

Keksinnön kohteena ovat lisäksi uudet kaavan (I) mukaiset ja patenttivaatimuksessa 1 määritellyt yhdisteet, joiden tunnusomaisena piirteenä ovat seuraavat substituenttiyhdistelmät (I) - (IV):

R1 R2 R3 R4 R= A

I: H NOa H CHs H CHa II: H NOa CHa CHa H CHa III: NHa NOa H H H CHa IV: H NOa H H CHa CHa.

Nämä yhdisteet saadaan samoin periaatteessa vastaavalla tavalla substituoituneista kinoksaliineista; synteesiohjeet on esitetty esimerkeissä.

Yleisen kaavan (I) mukaiset väriaineet saavat aikaan hiuksissa hyvin voimakkaita, keltaisen ja punaoranssin välillä olevia värisävyjä, jotka kestävät hyvin valoa ja pesua. Lisäksi ne liukenevat tunnettuja nitroaniliiniväriaineita paremmin vesipitoisiin aikalisiin liuoksiin. Mainitut yhdisteet ovat derma-tologisesti ja toksikologisesti vaarattomia, ja näin ollen niitä voidaan käyttää erityisen hyvin hiustenvärjäysaineissa.

Keksinnön mukaisia väriaineita voidaan käyttää sellaisenaan tai myös vesiliukoisina suoloinaan. Tässä yhteydessä suoloja pidetään vesiliukoisina, mikäli niitä liukenee hiusten värjäämistä ajatellen riittävän suurina määrinä veteen tai vesipitoisiin seoksiin.

Vesiliukoisina suoloina tulevat kysymykseen ensisijaisesti vahvojen emästen suolat kuten esimerkiksi alkalisuolat, esimerkiksi natrium- tai kaliumsuola tai ammoniumsuolat ja aika- 5 100658 noliryhmässä 2-4 C-atomia käsittävät alkanoliammoniumsuolat kuten esimerkiksi monoetanoliammoniumsuola, trietanoiiammo niums uol a tai isopropanoliammoniumsuola.

Keksinnön mukaiset hiustenvärjäysaineet voivat sisältää kaavan (I) mukaisia suoravärjääviä yhdisteitä yksinään tai yhdistettynä tunnettuihin suoravärjääviin väriaineisiin kuten esimerkiksi muihin nitrobentseeni johdannaisiin antrakinoni väri aineisiin, trifenyylimetaani- tai atsoväriaineisiin. Lisäksi koska kaavan (I) mukaiset suoraväriaineet kestävät hyvin pel-kistimiä ja hapettimia, niin niitä voidaan myös käyttää erittäin hyvin yhdessä hapetusväriaineen esiasteiden kanssa eli hiuksissa käytettävillä hapetusvärjäysaineilla saatavien värisävyjen muuntamiseen. Hiuksissa käytettävät hapetusvärjäysaineet sisältävät väriaineen esiasteina kehittäjäkomponentteja, jotka muodostavat hapetusväriaineita kytkeytyessään hapettuen toisiinsa tai sopiviin komponenttiväreihin. Kehittäjäaineina käytetään esim. primäärejä aromaattisia amiineja, joiden para-tai ortoäsemassa on vielä lisäksi vapaa tai substituoitunut hydroksi- tai aminoryhmä, diaminopyridiinijohdannaisia, hete-rosykiisiä hydratsoneja, 4-aminopyratsolonijohdannaisia ja 2, 4, 5, 6-tetra-aminopyrimidiiniä ja sen johdannaisia. Komponentti väreinä käytetään m-fenyleenidiamiinijohdannaisia, naf-toleita, resorsiinia ja resorsiinijohdannaisia, pyratsoloneja ja m-aminofenoleja.

Keksinnön kohteena olevien hiustenvärjäysaineiden valmistamiseksi hiuksissa käytettävät suoraväriaineet ja mahdolliset hapetusväriaineen esiasteet sisällytetään sopivaan kosmeettiseen kantajaan, esimerkiksi voiteisiin, emulsioihin, geeleihin tai myöskin tensidipitoisiin vaahtoaviin liuoksiin, esimerkiksi shamppoisiin, vaahtoaerosoleihin tai muihin sellaisiin valmisteisiin, joita voidaan käyttää hiuksissa.

Näiden kosmeettisten valmisteiden tavallisia komponentteja ovat esimerkiksi kostuttavat ja emulgoivat aineet kuten ani-oniset, ei-ioniset tai amfolyyttiset tensidit, esimerkiksi 6 100658 rasva-alkoholisulfaatit, alkaanisulfonaatit, alfa-olefiinisul-fonaatit, rasva-alkoholipolyglykolieetterisulfaatit, etyleeni-oksidin additiotuotteet rasva-alkoholien, rasvahappojen ja alkyylifenoleiden kanssa, sorbitaanirasvahappoesterit ja rasvahapon osittaiset glyseridit, rasvahappoalkanoliamidit sekä paksuntavat aineet kuten metyyli- tai hydroksietyyliselluloo-sa, tärkkelys, rasva-alkoholit, paraf fiini öljyt, rasvahapot, edelleen parfyymiöljyt ja hiuksia hoitavat lisäaineet kuten esimerkiksi vesiliukoiset kationiset polymeerit, proteiinijohdannaiset, pantoteenihappo ja kolesteroli. Kosmeettisen kantajan komponentteja käytetään keksinnön mukaisten hiustenvärjäys-aineiden valmistamiseksi tähän tarkoitukseen tavallisina määrinä; esimerkiksi emulgointiaineita käytetään alueella O,5-30 paino-% olevina pitoisuuksina ja paksuntavia aineita käytetään alueella 0,1-25 paino-% olevina pitoisuuksina, värjäysaineen kokonaispainosta laskien.

Keksinnön mukaiset hiustenvärjäysaineet sisältävät hiuksissa käytettäviä, yleisen kaavan I mukaisia suoraväriaineita määränä, joka on 0,01-5,0 paino-%, edullisesti 0,1-2 paino-% hius-tenvärj äys aineen kokonaispainosta laskien. Niiden ohella läsnä voi olla hiuksissa käytettäviä hapetusväriaineen esiasteita (kehittäjäaineita ja komponenttivärejä) määränä, joka on 0,01-5 paino-%, edullisesti 1-3 paino-%.

Mikäli keksinnön mukainen hiustenvärjäysaine sisältää hapetus-väriaineen esiasteita, niin suositeltavaa on lisätä tällöin myös pieni määrä pelkistintä, esimerkiksi 0,5-2,0 paino-% natriumsulfiittia hapetusväriaineen esiasteiden stabiloimisek-si. Tässä tapauksessa ennen hiustenvärjäysaineen käyttöä siihen lisätään hapetinta hapetusväriaineen esiasteiden hapetta-- . van kehittymisen käynnistämiseksi. Hapettimena voidaan käyttää erityisesti vetyperoksidia tai sen ja urean, melamiinin tai natriumboraatin välistä additiotuotetta sekä seoksia, jotka sisältävät tällaisia vetyperoksidin additiotuotteita ja ka-liumperoksidisulfaattia.

7 100658

Keksinnön mukaisia hiustenvärjäysaineita voidaan käyttää, kosmeettisen valmisteen tyypistä riippumatta, esimerkiksi voiteena, geelinä tai shamppoona, heikosti happamassa, neutraalissa tai alkalisessa ympäristössä. Tätä hiustenvärjäysainetta käytetään edullisesti pH-alueella 6-10. Käyttölämpötilat voivat olla alueella 15-40 'C. 30 minuutin pituisen vaikutus- ajan jälkeen hiustenvärjäysaine poistetaan huuhtelemalla värjättävistä hiuksista. Sitten hiukset pestään miedolla shamp-poolla ja kuivataan. Hiusten jälkipesu shamppoolla on tarpeetonta, mikäli käytettiin runsaasti tensidejä sisältävää kantajaa, esimerkiksi värishamppoota.

Keksinnön mukaisilla hiustenvärjäysaineilla saadaan aikaan hyvin voimakkaita hiusvärejä, joiden kestävyysominaisuudet, erityisesti myös pesunkestävyys, ovat hyvät, ja jotka ovat hyvin pysyviä shamppoopesun aiheuttamaa heikkenemistä ja vä-rinmuutoksia ajatellen. Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksinnön kohdetta sitä kuitenkaan rajoittamatta.

Esimerkit

Valmistusesimerkit 1) 1,2, 3, 4-tetrahydro-2-metyyli-6-nitrokinoksaliini 1 g 2-metyyli-6-nitrokinoksaliinia, joka oli valmistettu julkaisussa Coll. Czech. Chem. Comm. , 30, 3106 (1965) kuvatun synteesiohjeen mukaisesti 4-nitro-l, 2-diaminobentseenistä saattamalla se reagoimaan metyyliglyoksaalin kanssa, liuotettiin 30 ml: aan etikkahappoa. Tähän liuokseen lisättiin +5 *C:n lämpötilassa pieninä annoksina niin paljon natriumboorihydri-diä, kunnes lähtöyhdistettä ei kyetty enää osoittamaan liuoksesta ohutkerroskromatografisesti. Sitten liuos laimennettiin 200 ml: 11a vettä ja uutettiin kahdesti kloroformilla. Orgaaninen faasi pestiin vedellä ja kuivattiin. Kuiviin haihduttamisen jälkeen jäännös liuotettiin asetoniin ja seostettiin suolahapolla. Saanto oli 0,6 g (58 % teoreettisesta). Täten saa- « 8 100658 dun 1,2,3,4-tetrahydro-2-metyyli-6-nitrokinoksaliinin sulamispiste oli 178 ' C.

2) 1, 2,3,4-tetrahydro-5-amino-6-nitrokinoksaliini Julkaisussa J. Chem. Soc. , Perkin I, 1975, 1229, kuvatun syn-teesiohjeen mukaisesti 5-amino-6-nitrokinoksaliinia valmistettiin saattamalla 6-nitrokinoksaliini reagoimaan hydroksyyli-amiinin kanssa alkalisessa väliaineessa. Tuote saatettiin reagoimaan analogisesti esimerkissä 1) kuvatulla tavalla nat-riumboorihydridin kanssa. Ruskeina kiteinä saadun 1, 2, 3, 4-tet-rahydro-5-amino-6-nitrokinoksaliinin (saanto 11,5 % teoreettisesta) sulamispiste oli 213 *C.

3) N, N' -dimetyyli-1, 2, 3, 4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliini

Seokseen, joka sisälsi 1,08 g (0, 006 mol) julkaisussa J. Het. Chem., 10, 213 (1973), kuvatun ohjeen mukaisesti saatua 1, 2, 3, 4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliinia ja 1,5 g (0,005 mol) paraformaldehydiä 300 ml:ssa etikkahappoa, lisättiin 25 ‘C:n lämpötilassa 1,52 g (0, 024 mol) natriumsyaaniboorihydridiä. Sitten liuos jätettiin seisomaan 24 tunniksi huoneen lämpötilaan. Tämän jälkeen liuos kaadettiin 60 ml: aan 25 %: sta NaOH-vesiliuosta. Saatu seos uutettiin kolmeen kertaan metyleeni-kloridilla. Kuivaamisen ja kuiviin haihduttamisen jälkeen saatiin 0,35 g (35 % teoreettisesta) N, N'-dimetyyli-1, 2, 3, 4- tetrahydro-6-nitrokinoksaliinia. Tuotteen sulamispiste oli 70 *C.

4) 1-(N-metyyli)-1,2, 3, 4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliini Vaihe 1:

Seosta, joka sisälsi 21,75 g (0,14 mol) 2-fluori-5-nitroani-liinia, 56 g (0,74 mol) 2-metyyliamino-etanolia ja 1 g kupari (II ) oksidia, kuumennettiin 1,5 tunnin ajan 120 *C:ssa. Jäähtymisen jälkeen katalyytti erotettiin suodattamalla ja liuos kaadettiin jääveteen. Muodostunut sakka erotettiin imulla ja ja kuivattiin vakuumissa +70 *C:ssa. 1-(N-metyyli-N-0-hydrok-sietyyli)-2-amino-4-nitrobentseenin saanto oli 25,5 g (96 % 9 100658 teoreettisesta). Tuotteen sulamispiste oli 111-113 *C.

Vaihe 2: 5 g vaiheen 1 tuotetta sekoitettiin 15 minuutin aikana 22 ml: aan fosforioksiditrikloridia huoneen lämpötilassa. Sitten seosta kuumennettiin vesihauteessa 1 tunnin ajan. Sen jälkeen, kun liiallinen fosforioksiditrikloridi oli poistettu tislaamalla, jäännökseen lisättiin 50 ml tislattua vettä. Sitten uutettiin dietyylieetterillä. Eetterifaasin kuiviinhaihdutta-misen jälkeen saatua oranssinväristä öljyä kuumennettiin yhdessä etanolin kanssa 16 tunnin ajan palautusjäähdyttäen ja haihdutettiin sitten kuiviin vakuumissa. Saatu jäännös liuotettiin veteen ja siihen lisättiin kaliumkarbonaattiliuosta siten, että seos reagoi alkalisesti. Tällöin muodostunut sakka erotettiin imulla ja kuivattiin vakuumissa 60 *C:ssa. Tällöin saatiin 1-(N-metyyli)-1,2,3,4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliinin oranssinpunaisia kiteitä. Näiden kiteiden UV-spektrissä, joka saatiin käyttäen liuottimena etanolia, esiintyi maksimi aallonpituudella 441 nm, 350 nm j a 290 nm.

Hiustenvärj äyskokeet

Ensin valmistettiin hiustenvärjäysvoiteitä, joilla oli seuraa-va koostumus:

Rasva-alkoholi C12-C1· 10 g

Rasva-alkoholi C12-C14 + 2 EO-sulfaatti,

Na-suola (28 %: nen) 25 g

Vesi 60 g

Suoraväriaine 1 g

Ammoniumsuifaatti 1 g Väkevä ammoniakkiliuos siten, että pH-arvoksi saatiin 9, 5

Vesi siten, että kokonaismääräksi saatiin 100 g.

Komponentit sekoitettiin peräjälkeen toisiinsa. Suoraväriai-neen lisäämisen jälkeen emulsion pH asetettiin väkevällä ammo- 10 100658 niakkiliuoksella arvoon 9,5, minkä jälkeen lisättiin vettä siten, että kokonaismääräksi saatiin 100 g.

Värivoide levitettiin noin 5 cm: n pituisiin standardoituihin, 90 %:sesti harmaantuneisiin, ei kuitenkaan millään erityisellä tavalla esikäsiteltyihin ihmishiussuortuviin ja annettiin vaikuttaa 30 minuuttia 27 *C: n lämpötilassa. Värjäysprosessin päätyttyä hiukset huuhdottiin, pestiin tavanomaisella hiusten-pesuaineella ja lopulta kuivattiin.

Värjäyskokeiden tulokset on esitetty taulukossa I.

Taulukko I

Värj ättyj en

Suoraväri ai ne_hiusten väri 1, 2, 3, 4-tetrahydro-5-nitrokinoksaliini punaharmaa 1, 2, 3, 4-tetrahydro-6-nitrokinoksaliini kupari 1, 2, 3, 4-tetrahydro-7-nitro- 2-oksokinoksaliini oliivinruskea 1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-metyyli- 6-ni trokinoks aii i ni kul1anpunai nen 1, 2, 3, 4-tetrahydro-5-amino- 6-nitrokinoksaliini keltainen N, N' -dimetyyli-1, 2, 3, 4-tetrahydro- 6-nitrokinoksaliini punaoranssi 1-(N-metyyli)-1,2,3,4-tetrahydro- 6-nitroki noks aliini punaruskea.

t

Claims (6)

100658

1. Suoraväriaineita sisältävät hiustenvärjäyeaineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät suoraväriaineina yhtä tai useampaa yhdistettä, jolla on kaava (I) R1 R3 ' R* missä yksi ryhmistä R1 tai Ra on nitroryhmä, kun taas toinen niistä on vety, halogeeni, aminoryhmä, mono- tai dialkyyliami-noryhmä, jonka aikyyliryhmissä on 1-4 hiiliatomia, kulloinkin 1-4 hiiliatomia käsittävä alkyyli- tai alkoksiryhmä, R* ja R·* tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai 1-4 hiiliatomia käsittävää alkyyliryhmää, A on >CHRe- tai >C=0-ryhmä, symbolin Re tarkoittaessa vetyä tai 1-4 hiiliatomia käsittävää alkyyli-ryhmää, ja R1 2 tarkoittaa vetyä tai 1-4 hiiliatomia käsittävää alkyyli ryhmää, tai sen suolaa.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset hiustenvärjäysaineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät suoraväriaineina 1,2,3,4-tetrahydro-5-nitrokinoksaliinia ja/tai 1, 2, 3, 4-tetrahydro-6-ni t roki noks ai i i ni a.

3. Jomman kumman patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset hiusten-värjäysaineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät kaavan (I) mukaisia suoraväriaineita määränä, joka on 0,01-5 paino-%, erityisesti 0,1-2 paino-% hiustenvärjäysaineen kokonaispainosta laskien. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaiset hiustenvärjäysai 2 neet, tunnettu siitä, että ne sisältävät kaavan (I) 100658 mukaisten yhdisteiden lisäksi muita suoraväriaineita ja/tai hapetusväriaineen esiasteita.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaiset hiustenvärjäysaineet, tunnettu siitä, että nämä väriaineet on sisällytetty kosmeettiseen kantajaan, joka on voiteena, emulsiona, geelinä, shamppoona tai vaahtoaerosolina.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset yhdisteet, joilla on kaava (I), tunnettu siitä, että ne käsittävät seuraavat subs ti tuentti yhdistelmät (I) — (IV): R1 R2 R3 R* R* A I: H NOa H CHa H CHa II: H NOa CHa CHa H CHa III: NHa NOa H H H CHa IV: H NOa H H CHa CHa. 100658