JPH11349564A

JPH11349564A - １―（４―アミノフェニル）―２―ピロリジンメタノ―ルを含有する酸化染毛組成物及び方法

Info

Publication number: JPH11349564A
Application number: JP11128536A
Authority: JP
Inventors: Mu-Ill Lim; リムム−イル; Popp Margaret; ポップマーガレット; Guo Pan Yuu; パンユー−グオ
Original assignee: Bristol Myers Squibb Co
Current assignee: Bristol Myers Squibb Co
Priority date: 1998-05-13
Filing date: 1999-05-10
Publication date: 1999-12-21
Also published as: DE69911305T2; EP0962452B1; US5993491A; EP0962452A1; DE69911305D1; CA2271510A1

Abstract

(57)【要約】【課題】実用的に優れた特性をもつ酸化染毛剤を提供
する。【解決手段】新規１次染料中間体である１−（４−ア
ミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール又は化粧料
として受け入れられるその塩を含有する。さらに１以上
の他の１次中間体と一般的なカップリング化合物を通常
用いられている酸化剤及び他の成分と共に含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は酸化染毛剤と酸化染
毛方法に関し、同種の１次（プライマリー）中間体によ
ってもたらされる色とは異なる真の色と長い持続性をも
たらす安定な酸化染毛用染料を製造する方法と組成物に
関する。本発明は特に１−（４−アミノフェニル）−２
−ピロリジンメタノールからなる１次中間体と通常用い
られる他の添加剤及び成分からなる酸化染毛組成物と方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化染毛着色剤はヒトの毛髪の永久染色
用の染毛調合物の主要成分である。一般に染毛方法はあ
る種の現像性化合物をある種のカップリング化合物と、
過酸化水素等の適当の酸化剤の存在下に反応させること
からなる。１次中間体とカップラーからなる組成物のよ
うな酸化染料をヒトの毛髪の染色に用いる場合、その方
法は通常２液系を用いる。一般的にいって、１方の液は
酸化染料前駆体（即ち１次中間体とカップリング剤）を
含む種々の成分を含有するローション調合物である。他
方の液は過酸化水素等の適当の酸化剤を含有する現像剤
調合物である。毛髪に付与する直前に２液を混合してロ
ーションやゲルのような増粘した液状物をつくる、用い
た酸化剤の酸化性能の結果として、毛髪の天然メラニン
紅料の幾分かが漂白される。増粘した溶液（ローショ
ン、ゲル等）中の前駆体が毛髪に浸透し、そこで１次中
間体が酸化してカップリング剤と反応して所望な色を生
ずる。これらの素は通常有機溶媒と界面活性剤を含有し
ておりまた所望の色を生ずるために比較的高濃度の染料
前駆体を含有している。

【０００３】永久酸化染料を用いる方法を正しく機能さ
せるためにはこれらの染料を染毛用にカップラーと混合
する際に各々のパラメーターと条件を考慮することが重
要となる。これらには対象毛髪に付与後に生ずる最終的
な色と色強度、生成染料の洗濯堅牢度およよび光堅牢
度、発汗に対する染料抵抗性、種々の毛髪トリートメン
ト、たとえばパーマネントウエーブ、ストレート化処
理、シャンプー、コンディショニング及びラビングとい
ったトリートメントに対する染料抵抗性がある。また染
料は本質的に非アレルギー性でまた無毒性であることを
要する。

【０００４】ｐ−フェニレンジアミンはこの染料系で大
半のシェードが得られることから酸化染毛において重要
な役割をもっている。しかし、染毛産業分野ではｐ−フ
ェニレンジアミンよりも非アレルギー性の代替品の開発
が検討されている。その一例としてＧＢ２，２３９，２
６６Ａには２−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニ
レンジアミンがｐ−フェニレンジアミンに代替しうる性
法をもつことが開示されている。米国特許第５，５３
８，５１６号にはｐ−フェニレンジアミンの代替品とし
て２−（ヒドロキシアルコキシ）−ｐ−フェニレンジア
ミンの使用が開示されている。ヨーロッパ特許第６３
４，１６４号には４０以上のｐ−フェニレンジアミン誘
導体が列挙されている。これらのなかにＮ−４−アミノ
フェニルモルホリンとＮ−４−アミノフェニルピペリジ
ンが記載されている。モルホリン誘導体とピペリジン誘
導体は異節環状化合物の例である。この列挙中にはピロ
リジンの例はない。しかし、ピペリジン及びモルホリン
誘導体の酸化物は４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン等の開鎖化合物の酸化形よりもそれをつくるために必
要なエネルギーが大きいため、これらは好ましい１次中
間体とはいえない（Ｒ．Ｌ．Ｂｅｎｔ，Ｊ．Ｃ．Ｄｅｓ
ｓｌｏｃｋ，Ｆ．Ｃ．Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒ，Ｄ．Ｗ．
Ｆａｓｓｅｔｔ，Ｄ．Ｂ．Ｇｌａｓｓ，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ，Ｄ．Ｂ．Ｊｕｌｉａｎ，Ｗ．Ｒ．Ｒｕｂｙ，Ｊ．
Ｍ．Ｓｎｅｌｌ，Ｊ．Ｈ．Ｓｔｅｒｎｅｒ，Ｊ．Ｒ．Ｔ
ｈｉｒｔｌｅ，Ｐ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ及びＡ．Ｗｅｉｓ
ｓｂｅｒｇｅｒ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５
１，７３，１３００）。この文献では４−アミノ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン等の開アルキル基をもつ４−アミ
ノジアルキルアニリンよりも１−（４−アミノフェニ
ル）ピロリジンの方が酸化化合物の形成がずっと容易で
あることも記載されている。１−（４−アミノフェニ
ル）ピロリジンは１次中間体として優れた特性をもって
いるが、強いアレルギー活性を示すことが判った。有害
な生理活性と種々の制約から、ｐ−フェニレンジアミン
代替品として用いうるピロリジン誘導体の開発が望まれ
る。

【０００５】Ｒ．Ｌ．Ｂｅｎｔ，Ｊ．Ｃ．Ｄｅｓｓｌｏ
ｃｋ，Ｆ．Ｃ．Ｄｕｅｎｎｅｂｉｅｒ，Ｄ．Ｗ．Ｆａｓ
ｓｅｔｔ，Ｄ．Ｂ．Ｇｌａｓｓ，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，
Ｄ．Ｂ．Ｊｕｌｉａｎ，Ｗ．Ｒ．Ｒｕｂｙ，Ｊ．Ｍ．Ｓ
ｎｅｌｌ，Ｊ．Ｈ．Ｓｔｅｒｎｅｒ，Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒ
ｔｌｅ，Ｐ．Ｗ．Ｖｉｔｔ，Ａ．Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅ
ｒはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５１，７３，１
３５０でｐ−アミノ−Ｎ−ジアルキルアニリンの化学構
造、電気化学的、写真工学的及びアレルギー的性質の題
名にて合計６０個の４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ニリンのアレルギー的性質について検討している。１−
（４−アミノフェニル）ピロリジンはそこに述べられて
いるものの１つである。

【０００６】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は１−（４−ア
ミノフェニル）−２−ピロリジンメタノールのクラスの
化合物又はその化粧料として受け入れられる塩を１次中
間体としてカップリング剤、酸化剤及びその他の補助物
質と共に含有する酸化染料組成物と方法を提供すること
にある。本発明の１の態様においては１−（４−アミノ
フェニル）−２−ピロリジンメタノールがより好まし
い。

【０００７】本発明の更なる目的は酸化染毛剤において
効果的で高い性能をもつ１次中間体として機能する１−
（４−アミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール化
合物を提供することにある。本発明の１−（４−アミノ
フェニル）−２−ピロリジンメタノール化合物は公知の
アレルゲン及び感応剤であるｐ−フェニレンジアミン
（ＰＰＤ）の全体又は１部を置きかえることができ、ま
たこれらの染毛調合剤において色変性剤としてのカップ
ラーと共に用いることができる。本発明の更なる目的は
染毛剤調合物において通常用いられているカップリング
剤、酸化剤及び他の染毛添加剤及び／又は補助剤との組
合せて酸化染毛組成物に用いると強い色を与える新しく
見出した１次染料中間体の１−（４−アミノフェニル）
−２−ピロリジンメタノール又はその化粧料として受け
入れられる塩を提供することにある。本発明の更なる目
的及び効果は以下の記載から明らかとなろう。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は染毛組成物に用
いる１次中間体である新規化合物を提供する。本発明の
組成物は置換又は非置換の１−（４−アミノフェニル）
−２−ピロリジンメタノール化合物のクラスに属する化
合物とこの化粧料として受け入れられる塩から選ばれる
１以上の化合物を１次染料中間体として含む。１−（４
−アミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール化合物
誘導体及び塩の非制限的な例としては硫酸塩、塩酸塩、
リン酸塩等があり、硫酸塩が特に好ましい。

【０００９】本発明の１−（４−アミノフェニル）ピロ
リジン化合物は一般的には次の化学式（Ｉ）で示され
る：

【００１０】

【化４】

【００１１】但しＲ₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、好
ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₅モノ−も
しくはポリ−ヒドロキシアルキルであり、Ｒ₂は水素又
はヒドロキシルである。好ましいのは非置換の１−（４
−アミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール（たと
えば式ＩでＲ₁とＲ₂が水素）、置換１−（４−アミノ
フェニル）−２−ピロリジンメタノール（たとえば式Ｉ
でＲ₁がメチル又はエチルでＲ₂が水素）、及び１−
（４−アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ピロリ
ジンメタノール（たとえば式ＩでＲ₁が水素、Ｒ₂がヒ
ドロキシ基）である。

【００１２】本発明の組成物は１次中間体として１以上
の置換又は非置換１−（４−アミノフェニル）−２−ピ
ロリジンメタノール化合物又はこの化粧料として受け入
れられる塩を含有するが、この化合物は１以上の他の酸
化染料前駆体、たとえば１次染料中間体又は通常のカッ
プリング成分、他の染毛成分、添加剤、補助剤等との混
合物として用いうる。１−（４−アミノフェニル）−２
−ピロリジンメタノール化合物は単独又は１以上の他の
染料中間体及びカップリング剤との組合せで毛髪に強い
色を付与する新規染料を生ずる。本発明の１−（４−ア
ミノフェニル）−２−ピロリジンメタノール化合物は毛
髪に深い着色をもたらし酸化染毛に用いる染料物質に独
特の性質を付与する。

【００１３】本発明の化合物は公知例で知られている染
毛性化合物とは異なるものであり、新たに見出された効
果的な染毛特性を提供するものである。本発明の組成物
と方法は動物及び人を含むケラチン質繊維の染色に有効
であり、特に人の毛髪の酸化染毛に有効である。意外に
も化合物１又は１ａを通常のカップラーでカップリング
として得られる染料１−（４−アミノフェニル）ピロリ
ジン２又はＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ
−フェニレンジアミン３を同じカップラーでカップリン
グして得られる染料とはもとの化合物が構造的に類似し
ていながら調合時に異なることが判明した。

【００１４】

【化５】

【００１５】たとえば１−（４−アミノフェニル）−２
−ピロリジンメタノール（１）を３−メチル−１−フェ
ニル−２−ピラゾリン−５−オンでカップリングすると
ピードモント毛髪を強い暗紫色に着色する。式１ａの化
合物はまた３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾリン
−５−オンでカップリングすると紫色を生ずる。逆に、
１−（４−アミノフェニル）ピロリジン（２）を３−メ
チル−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オンでカッ
プリングするとピードモント毛髪赤紫色を付与する染料
を生ずる。Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ
−フェニレンジアミン（３）はピードモント毛髪を青紫
色に染色する。これらの目視上の差異はＣＩＥＬ^*ａ^*
ｂ^*値（表２の番号１、７及び１２を比較）で明白にわ
かる。色度座標で−ｂ^*は青方向である。

【００１６】２，４−ジアミノフェノキシエタノールは
本発明の新規１次中間体とカップリングしてピードモン
ト毛髪を強い青に着色する染料を生ずる。得られるこの
着色は１−（４−アミノフェニル）ピロリジン２及び
２，４−ジアミノフェノキシエタノールから誘導された
色とは異なる。前者のｂ^*値は−１２．９８であり、後
者のｂ^*値は−９．３６である（表２）。グレー毛髪上
のこの染料は優れた洗い及び光堅ろう性を示す（表
５）。

【００１７】２−メチル−１−ナフトールは化合物１と
カップリングしてピードモント毛髪に青色を付与する。
また化合物１は−２０．３のｂ^*値をもたらし、これは
化合物２を用いて得られる−１３．０７のｂ^*値よりも
実質的に小さい。３−アミノフェノールは１とカップリ
ングして毛髪を暗黒色に着色するが、化合物１は毛髪を
中間黒色に着色する。グレー毛髪上のこの色は優れた洗
い及び光堅ろう性を示す（表４）。

【００１８】ｍ−アミノフェノール又は２，４−ジアミ
ノフェノキシエタノールでカップリングした場合、化合
物１の全体の洗たく及び光堅牢度は、表４及び５に示す
ように、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−
フェニレンジアミン３より優れている。ΔＥが小さいほ
ど洗い及び光堅ろう性に優れている

【００１９】化合物１と３−メチル−１−フェニル−２
−ピラゾリン−５−オンから得られる紫色はｐ−フェニ
レンジアミンと２−メチル−５−アミノフェノールから
得られる色に極めて近い（表２の番号１と１３）。この
観察結果はｐ−フェニレンジアミンに類することなく赤
色シエードの調整を可能にすることを意味する。赤色シ
エードは通常ｐ−フェニレンジアミンとｐ−アミノフェ
ノールと２−メチル−５−アミノフェノールの組合せに
よって得られる。

【００２０】上記したように本発明の新規成分である染
料分子の少なくとも１つに加えて、本発明の染毛組成物
は少なくとも１の他の公知で通常用いられている（即ち
１次染料中間体及び／又はカップラーとして用いられて
いる）酸化染料前駆体や一般に用いられている直接着色
成分や染料も色ニュアンスや明度の発現や調整等の必要
に応じて含有しうる。

【００２１】最終的な染毛調合物の成分として好ましく
用いうると共に本発明の組成物において用いるに適する
任意添加成分の例としては下記のようなものがある。酸
化染毛調合物に用いられる典型的な一例としてのｐ−フ
ェニレンジアミンは本発明の組成物において新規１次中
間体の１−（４−アミノフェニル）−２−ピロリジンメ
タノール化合物と混合して好ましく用いられる。

【００２２】本発明の染料組成物において１次中間体及
び／又はカップラーとして用いるに適する染料成分の例
としては次のものがある：ｐ−トルエンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２
−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ビス−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，
４′−ジアミノジフェニルアミン、２，６−ジメチル−
ｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ
−フェニレンジアミン、２−プロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、１，３−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）−２−プ
ロパノール及び２−メチル−４−ジメチルアミノアニリ
ン等のｐ−フェニレンジアミン誘導体、又はそれらの組
合せ。

【００２３】好ましいｐ−フェニレンジアミン誘導体と
しては、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−２−メチルエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン及び２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジア
ミンがある。

【００２４】ｐ−アミノフェノール誘導体の例として
は、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノー
ル、３−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−ヒドロキ
シメチル−ｐ−アミノフェノール、２−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２−（２−ヒドロキシメチル）−ｐ−
アミノフェノール、２−メトキシメチル−ｐ−アミノフ
ェノール及び５−アミノサリチル酸、又はそれらの組合
せがある。

【００２５】好ましいｐ−アミノフェノール誘導体はｐ
−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、３
−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメ
チル）−ｐ−アミノフェノール、２−メトキシメチル−
ｐ−アミノフェノール及び５−アミノサリチル酸であ
る。オルソ現像剤の例としてはカテコール、ピロガロー
ル、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノー
ル、２，４，５−トリヒドロキシトルエン、１，２，４
−トリヒドロキシベンゼン、２−エチルアミノ−ｐ−ク
レゾール、２，３−ジヒドロキシナフタレン、５−メチ
ル−ｏ−アミノフェノール、６−メチル−ｏ−アミノフ
ェノール及び２−アミノ−５−アセトアミノフェノール
又はそれらの組合せがある。

【００２６】好ましいオルソ現像剤はｏ−アミノフェノ
ール、２，４−ジアミノフェノール、２，４，５−トリ
ヒドロキシトルエン、１，２，４−トリヒドロキシベン
ゼン、２−エチルアミノ−ｐ−クレゾール、５−メチル
−ｏ−アミノフェノール、６−メチル−ｏ−アミノフェ
ノール及び２−アミノ−５−アセトアミノフェノールで
ある。フェノール、ナフトール及びレゾルシン誘導体の
例としては２−メチル−１−ナフトール、１−アセトキ
シ−２−メチルナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフ
タレン、レゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフ
トール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジ
ヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシン、１−ヒ
ドロキシ−６−アミノナフタレン−３−スルホン酸、チ
モール（２−イソプロピル−５−メチルナフトール）、
１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン、２−クロロレゾルシン、２，３−ジヒドロ
キシ−１，４−ナフトキノン及び１−ナフトール−４−
スルホン酸、又はそれらの組合せがある。

【００２７】好ましいフェノール、ナフトール及びレゾ
ルシン誘導体は２−メチル−１−ナフトール、１−アセ
トキシ−２−メチルナフタレン、１，７−ジヒドロキシ
ナフタレン、レゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−
ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７
−ジヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシン、チ
モール（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）及
び２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノンであ
る。

【００２８】ｍ−フェニレンジアミン類の例としては、
ｍ−フェニレンジアミン、２−（２，４−ジアミノフェ
ノキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチ
ル）−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノトル
エン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−２，４−ジ
アミノフェネトール、ビス（２，４−ジアミノフェノキ
シ）１，３−プロパン、１−ヒドロキシエチル−２，４
−ジアミノベンゼン、２−アミノ−４−ヒドロキシエチ
ルアミノアニソール、アミノエトキシ−２，４−ジアミ
ノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、４，６
−ビス（ヒドロキシエトキシ）−ｍ−フェニレンジアミ
ン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，
４−ジアミノ−５−ヒドロキシエトキシトルエン、２，
４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン及び２，６
−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）トルエン又はこれら
の組合せがある。

【００２９】好ましいｍ−フェニレンジアミン類はｍ−
フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタ
ノール、ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）−１，３
−プロパン、１−ヒドロキシエチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノア
ニソール、４，６−ビス（ヒドロキシエトキシ）−ｍ−
フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ−５−メチルフ
ェネトール、２，４−ジアミノ−５−ヒドロキシエトキ
シトルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベ
ンゼン及び２，６−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）ト
ルエンである。

【００３０】ｍ−アミノフェノール類の例とはｍ−アミ
ノフェノール、２−ヒドロキシ−４−カルバモイルメチ
ルアミノトルエン、ｍ−カルバモイルメチルアミノフェ
ノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒドロ
キシ−４−アミノトルエン、２−ヒドロキシ−４−ヒド
ロキシエチルアミノトルエン、４，６−ジクロロ−ｍ−
アミノフェノール、２−メチル−ｍ−アミノフェノー
ル、２−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、
２−ヒドロキシエトキシ−５−アミノフェノール、２−
クロロ−５−トリフルオロエチルアミノフェノール、Ｎ
−ヒドロキシエチル−４−メトキシ−２−メチル−ｍ−
アミノフェノール及び５−アミノ−４−メトキシ−２−
メチルフェノール又はそれらの組合せがある。

【００３１】好ましいｍ−アミノフェノール類はｍ−ア
ミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２
−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、２−ヒドロキシ−
４−ヒドロキシエチルアミノトルエン、４，６−ジクロ
ロ−ｍ−アミノフェノール、２−メチル−ｍ−アミノフ
ェノール、２−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノ
ール、４−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノー
ル、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、Ｎ−
ヒドロキシエチル−４−メトキシ−２−メチル−ｍ−ア
ミノフェノール及び５−アミノ−４−メトキシ−２−メ
チルフェノールである。

【００３２】異節環状誘導体の例としては２−ジメチル
アミノ−５−アミノピリジン、２，４，５，６−テトラ
アミノピリミジン、４，５−ジアミノ−１−メチルピラ
ゾール、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、
６−メトキシ−８−アミノキノリン、２，６−ジヒドロ
キシ−４−メチルピリジン、５−ヒドロキシ−１，４−
ベンゾジオキサン、３，４−メチレンジオキシフェノー
ル、４−ヒドロキシエチルアミノ−１，２−メチレンジ
オキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメ
チルピリジン、５−クロロ−２，３−ジヒドロキシピリ
ジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジ
ン、２−ヒドロキシエチルアミノ−６−メトキシ−３−
アミノピリジン、３，４−メチレンジオキシアニリン、
２，６−ビス−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジアミノ
ピリジン、４−ヒドロキシインドール、３−アミノ−５
−ヒドロキシ−２，６−ジメトキシピリジン、５，６−
ジヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、
５−ヒドロキシインドール、２−ブロモ−４，５−メチ
レンジオキシフェノール、６−ヒドロキシインドール、
３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジ
ン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジ
アミノピリジン、５−（３，５−ジアミノ−２−ピリジ
ルオキシ）−１，３−ジヒドロキシペンタン、３−
（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキシ）−２−ヒド
ロキシプロパノール及び４−ヒドロキシ−２，５，６−
トリアミノピリミジン又はそれらの組合せがある。

【００３３】好ましい異節環状誘導体は４，５−ジアミ
ノ−１−メチルピラゾール、２−ジメチルアミノ−５−
アミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミ
ジン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、
３，４−メチレンジオキシフェノール、４−ヒドロキシ
エチルアミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、
２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５
−クロロ−２，３−ジヒドロキシピリジン、３，５−ジ
アミノ−２，６−ジメトキシピリジン、２−ヒドロキシ
エチルアミノ−６−メトキシ−３−アミノピリジン、
３，４−メチレンジオキシアニリン、４−ヒドロキシイ
ンドール、５，６−ジヒドロキシインドール、７−ヒド
ロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、２−ブ
ロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、６−ヒド
ロキシインドール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６
−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリ
ジン、２，６−ジアミノピリジン、５−（３，５−ジア
ミノ−２−ピリジルオキシ）−１，３−ジヒドロキシペ
ンタン、３−（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキ
シ）−２−ヒドロキシプロパノール及び４−ヒドロキシ
−２，５，６−トリアミノピリミジンである。

【００３４】本発明の化合物と組合せて用いるのに特に
好ましいカップラーはレゾルシン、ｍ−アミノフェノー
ル、２，４−ジアミノフェノキシエタノール及び２−メ
チル−１−ナフトールであり、これらは単独で用いても
２種以上を併用してもよい。最も好ましい本発明の組成
物は１−（４−アミノフェニル）−２−ピリジンメタノ
ール１及び／又はＮ−（４−アミノフェニル）−４−ヒ
ドロキシ−２−ピロリジン１ａと、（ａ）ｍ−アミノフ
ェノール、（ｂ）レゾルシン、（ｃ）ｍ−アミノフェノ
ールとレゾルシン、（ｄ）レゾルシンと２，４−ジアミ
ノフェノキシエタノール、（ｅ）ｍ−アミノフェノール
と２−メチル−１−ナフトール、（ｆ）２，４−ジアミ
ノフェノキシエタノールとｍ−アミノフェノール、及び
（ｇ）レゾルシンと２−メチル−１−ナフトールから選
ばれるカップラーとからなるものである。

【００３５】これらの組合せは化合物１及び１ａとの組
合せにおいて中間黒色、暗黒色及び青黒色のシェードを
生ずる。上記のカップラーのような追加の染料化合物は
本発明の染毛組成物中に組成物の全重量に基き約０．０
１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％存在さ
せることが望ましい。１次中間体とカップラーからなる
酸化性着色体の合計量は組成物の全重量に基き約０．１
〜１０重量％、特に約０．５〜５重量％が好ましい。

【００３６】特に断りのない限りここで用いる量は組成
物全重量に基く重量％（ｗ／ｗ）で示してある。本発明
の組成物において、カップリングの成分は通常１次中間
体（現像用成分）とほぼ等量で用いられる。しかし調
合、所望の色、強度又は効果等に応じカップラーに対す
る１次中間体の量を増加し又は減少させることが好まし
い場合もある。一般的にいって、１次中間体及びカップ
リング成分又は化粧料として受け入れられるこれらの塩
は毛髪を染色するに有効な量で存在する。

【００３７】本発明の染毛剤は通常溶液、クリーム、ロ
ーション、ゲル又はエマルジョン等の化粧料の形に調合
される。また本発明の組成物は溶液、クリーム、ローシ
ョン、ゲル、エマルジョン等の調合物に通常用いられる
他の成分と組合せて用いうる。たとえば脂肪アルコール
の硫酸塩、脂肪アルコールのアルカノールアミド、アル
キルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オ
キシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフ
ェノール等のアニオン性又はノニオン性の界面活性剤の
カテゴリーに属する湿潤剤又は乳化剤、脂肪アルコー
ル、デンプン、セルロース誘導体、パラフィン油及び脂
肪酸等の増粘剤、ラノリン誘導体、コレステロール及び
パントテン酸等のヘアケア物性を本発明組成物に添加し
うる。

【００３８】一例としてローションを調合する場合を例
にとると、本発明の組成物は染料前駆体の溶液を促進す
るために有機溶媒を含有しうる。ローション中の有機溶
媒量は０〜約２０％、好ましくは約１〜約１５％であ
る。有用な溶媒の典型例はエタノール又はイソプロパノ
ール等の炭素数３以下のアルコール、プロピレングリコ
ール又はヘキシレングリコール等の多価アルコール及び
エポキシエーテル等のこれらの低級アルキルエーテルで
ある。

【００３９】また本発明の染毛組成物は通常用いられて
いる補助剤（アドジュバンク及び化粧料添加剤又はそれ
らの混合物を最終調合品に含有させうる。これらの添加
剤の非制限的な例としては早期酸化を抑制するためのア
スコルビン酸又は亜硫酸ナトリウム等の抗酸化剤、フレ
グランス及び／又は精油、キレート化剤、乳化剤、着色
剤、増粘度、有機溶媒、不透明化剤、分散剤、沈澱防止
剤、ヘアケア物性、湿潤剤、抗菌剤等がある。これらの
任意成分の判定はそれらに制限する意図をもつものでは
ない。他の任意添加剤の例はＺｖｉａｋ著、ＴｈｅＳ
ｃｉｅｎｃｅｏｆＨａｉｒＣａｒｅ（１９８６）及
びＢａｌｓａｎ，及びＳａｇａｒｉｎ著Ｃｏｓｍｅｔ
ｉｃｓ：ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ，Ｖｏｌ．２，第２編（１９７２）等に記載されてい
る。

【００４０】本発明の組成物に用いうる増粘剤の例とし
ては種々の脂肪酸石鹸及び会合形ポリマー増粘剤があ
る。脂肪酸石鹸の例はＣ₁₀−Ｃ₁₆アルキル側鎖をもつ脂
肪酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩であ
る。好ましい脂肪酸にはオレイン酸ミリスチン酸及びラ
ウリル酸があり、これらは通常組成物中に約０．５〜約
２０％、好ましくは約１〜約１０％存在する。会合形増
粘剤は低濃度で増粘できるポリマーである。会合形増粘
剤のなかではアクリレートコポリマー（ロームアンドハ
ース社の商品名Ａｃｕｌｙｎ−３３等）、セテアレス
（Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）−２０、アクリレート／ステア
レス（Ｓｔｅａｒｅｔｈ）２０、メタクリレートコポリ
マー（ロームアンドハース社商品名Ａｃｕｌｙｎ２
２）、アクリレート／ステアレス−２０イタコネート
コポリマー及びアクリレート／セテス（Ｃｅｔｅｔｈ）
−２０イタコネートコポリマーが好ましい。

【００４１】本発明で好ましく用いられる他の種類の会
合形増粘剤としてはポリウレタンとポリエチレングリコ
ールのコポリマー又はポリエーテルウレタンがある。こ
れらの１つはロームアンドハース社が商品名Ａｃｕｌｙ
ｎ−４４で市販している。会合形ポリマー増粘剤は通常
本発明の組成物中に約０．１〜約１０％、好ましくは約
０．５〜約５％で存在する。

【００４２】毛髪上に最終の着色生成物を生成させるた
めの酸化力をプリング、即ち染料の現像は、原則とし
て、大気の酸素によって行われるが、他の酸化剤も用い
うる。過酸化水素は本発明の１次中間体とカップラー染
料中間体と組合せて現像剤として用いられる好ましい酸
化用化合物である。現像剤中の過酸化水素の濃度は通常
約１〜約１５％、好ましくは約３〜約１２％である。他
の好ましい酸化剤の例としては過酸化尿素、過酸化メラ
ミン、さらには過ホウ酸ナトリウム又は過炭酸ナトリウ
ム等の過ホウ酸塩及び過炭酸塩がある。これら酸化剤の
量は、特に創作的困難を得ることなく当業者が適宜決定
しうる。

【００４３】本発明の絶縁物は一般的なアニオン、カチ
オン、ノニオン又は両性の界面活性剤を含有しうる。ア
ニオン界面活性剤の例としては種々のアルキルサルフェ
ート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルスルホ
ネート、アルキルスルホサクシネート、Ｎ−アシルサル
コシネートがある。通常用いられるアニオン界面活性剤
はナトリウム及びアンモニウムラウリルサルフェート、
ナトリウム及びアンモニウムラウレスサルフェート及び
α−オレフィンスルホネートである。アニオン界面活性
剤は通常本発明の組成物中に約０．１〜約１５％、好ま
しくは約０．５〜約１０％存在する。

【００４４】本発明で用いうるノニオン界面活性剤の例
としては、広範囲のエトキシ化アルコール、ノンオキシ
ノール、アルカノールアミド、アルキルステアレート、
アルキルパルミテート、アルキルポリグリコシドがあ
る。一般的に用いられるノニオン界面活性剤の例として
はセチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイル
アルコール、種々のタイプのエトキシ化アルキルフェノ
ール、ラウロイルジエタノールアミド、ラウロイルモノ
エタノールアミド、イソプロピルパルミテート、イソプ
ロピルステアレート、デシルポリグリコシドがある。ノ
ニオン界面活性剤は通常本発明の組成物中に約０．１〜
約１５％、好ましくは約０．５〜約１０％存在する。

【００４５】本発明の組成物はまたヘアコンディショニ
ング作用をもつ１以上の４級アンモニウム化合物を含有
しうる。４級アンモニウム化合物は単量体状でもポリマ
ー状でもよい。これらの化合物の非制限的な例として
は、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニ
ウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリ
モニウムクロリド、種々のポリコータリウムがある。４
級アンモニウム化合物は通常本発明の組成物中に約０．
１〜約１０％、好ましくは約０．５〜約５％存在する。

【００４６】本発明に用いるに適する両性界面活性剤は
同一分子中に陽と陰の電荷をもち、媒体のｐＨ及び両性
分子の性質に応じてカチオン、アニオン又は両方とに作
用する界面活性剤である。通常陽性電荷は炭素上にあ
り、陰性電荷はカルボキシル基又はスルホネート基がも
つ。本発明に好ましく用いうる両性界面活性剤として
は、たとえば周知のベタイン、サルテイン、グリシネー
ト、プロピオネート等多数ある。

【００４７】本発明の組成物と方法に用いるための両性
界面活性剤の選択は臨界的ではない。上記の例示や他の
多くの両性界面活性剤から選択しうる本発明の組成物に
おける両性界面活性剤の量は通常約０．５〜約１５％、
好ましくは約２〜約１０％である。最終的に調整した調
合物に応じ、本発明の組成物は弱酸性、中性又はアルカ
リ性でありうる。好ましい組成物のｐＨは約５〜約１１
であり、特に約８〜１０が好ましい。染毛剤のｐＨ調節
のために種々のアルカリ剤を用いうる。アルカリ剤の例
としては、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム又はカ
ルシウム、炭酸ナトリウム又はカリウム、リン酸ナトリ
ウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化グアニジン、又は、た
とえばエチルアミン、トリエチルアミン、トリヒドロキ
シメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパン
ジオール系のアルキルアミン又はアルカノールアミンが
ある。好ましいアルカリ剤は水酸化アンモニウム、炭酸
ナトリウム及びエタノールアミンである。通常約０．１
〜約１５％、好ましくは約０．５〜約５％のアルカリ剤
を含有させることにより適当なｐＨとなりうる。

【００４８】染毛成分の付与は当該分野で周知の方法で
行うことができる。たとえば染毛調合物を使用直前に酸
化剤と混合したり毛髪への混合物の塗布時に酸化剤を混
合することによって行うことができる。毛髪上で本発明
の組成物は、完全な着色期間の間たれ落ちや流れること
なしに毛髪上にとどまるに十分なマンシステンシーとボ
デーをもつ安定な調合物を形成する。１次中間体とカッ
プラー、即ち染料中間体は酸化剤又は現像剤と共に毛髪
上に急速に拡散する。毛髪に形成する染料は大きい分子
を持っているため毛髪内に残り色変化が永久なものとな
る。永久又はパーマネントなる用務は通常のシャンプー
では毛髪から容易に洗い落とされないことを意味する。
着色処理が終ると（たとえば約５〜４５分、好ましくは
約１０〜３０分）、組成物を通常の水リンスとシャンプ
ーを用いて毛髪から洗出する。付与処理温度は約１５〜
５０℃の範囲である。

【００４９】本発明の１−（４−アミノフェニル）ピロ
リジンメタノール及びその化粧料として受け入れられる
誘導体及び塩は水溶性であり、特に本発明の染毛調合物
の成分として優れた保存性を有する。１−（４−アミノ
フェニル）−２−ピロリジンメタノールを好適例とする
これらの１次中間体は染毛調合物中に通常約０．１〜約
１０％、好ましくは約０．１〜約５％存在する。１次中
間体とカップリング成分からなる酸化着色成分の合計量
は通常組成物の約０．１〜約２０％、好ましくは約０．
５〜約１５％である。

【００５０】本発明の染毛化合物は着色成分のタイプと
組成に応じ広範囲の色合いをもたらす。これらの色合
（カラーチント）はそれら特有の強く持続性のある色に
よって区別される。本発明の染毛組成物のすぐれた着色
特性は、以前に化学ダメージにさらされていないグレー
の毛髪を、本発明の１次中間体の発見以前には通常のＰ
ＰＤを用いたときだけ達成可能といった深みとカバー強
度をもって、何らの問題なしにカバーできるという事実
によっても裏付けられる。

【００５１】本発明の組成物は、職業用としてもまた個
人用としても、ユーザーが染毛処理を開始する際に容易
に混合できるようなキレット又はパッケージ形態で別々
に提供しうる。本発明によるキレットは現像剤用の容器
と染料前駆体用容器をもつ。最も好ましい形態は、１方
が１次染料中間体とカップラーをたとえばローションと
して含有し、他方が酸化剤（これは現像剤とも称する）
を含有する２つの容器からなるものである。本発明の方
法はこの混合物を着色すべき毛髪に付与しそして所望の
染毛が達成されるまで毛髪との接触を維持し、その後に
組成物を前記したように毛髪から除くことからなる。

【００５２】

【実施例】次に本発明を実施例によって例記するが、こ
れらは本発明をいささかも制限するものではない。

【００５３】例１：化合物１の合成１−フルオロ−４−ニトロベンゼン４（１３．３ｇの９
４ミリモル）を（Ｓ）−（ｔ）−２−ピロリジンメタノ
ール５（９．５ｇ、９４ミリモル）と炭酸カリウム（１
５．６ｇ、１１３ミリモル）のＤＭＦ溶液（１８８ｍ
ｌ、０．５Ｍ溶液）により６０℃にて６時間処理した。
反応液を室温に冷却した。溶媒を真空蒸発し残渣をジク
ロロメタン（５００ｍｌ）中に溶かして取り出した。こ
の有機相を飽和ＮａＣｌ溶液（２５０ｍｌ）で洗った。
これらの相を分けて有機相をＭｇＳＯ₄で乾燥し、濾過
し、真空蒸発して橙色の色を得た。次いでこの粗生成物
を酢酸エチル／ヘキサンを用いて結晶化して輝黄色の固
体として化合物６を得た（１８．３ｇ、収率８８％）；
ｍｐ１１８−１２０℃；¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｄ
ＭＳＯ−ｄ₆）δ2.06(m,4H),3.31(m,2H),3.55(d,2H,J=
9.0Hz),3.98(s,1H),4.97(t,1H,J=6.0Hz),6.77(d,2H,J=
8.7Hz),8.12(d,2H,J=8.7Hz);m/z222(M ⁺).

【００５４】次いで化合物６（１３．３ｇ、６０ミリモ
ル）を１０％Ｐｄ炭素（１．３ｇ）の存在下にエタノー
ル（２２２ｍｌ、０．２７Ｍ溶液）中にて６０ｐｓｉの
水素で室温で２時間水素化した。次いでこの溶液をセラ
イトポッドを通して濾過し、蒸発し、次いで粗生成物を
酢酸エチル／ヘキサンを用いて再結晶し明るいグレーの
固体として化合物１を得た（１０．１ｇ、収率８８
％）；ｍｐ９４−９５℃； ¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，
ＤＭＳＯ−ｄ₆）δ1.86(m,4H),2.84(m,1H),3.11(m,1
H),3.29(m,3H),4.29(bs,2H),4.66(bs,1H),6.38(d,2H,J=
8.1Hz),6.48(d,2H,J=8.1Hz);m/z192(M⁺ ).

【００５５】

【化６】

【００５６】例２：化合物１ａの合成１−フルオロ−４−ニトロベンゼン４（４２．３ｇ、
０．３モル）をＤＭＳＯ（３００ｍｌ）中にてフッ化カ
リウム（７．４ｇ、０．３モル）と（γ−クラウン−６
（６．１ｇ、３０．０ミリモル）の存在下にトランス−
４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン７（３９．３ｇ、０．３
モル）により６０℃で１８時間処理した。この反応液を
室温に冷却し、氷冷した飽和ＮａＣｌ溶液（５００ｍ
ｌ）中に注いだ。生成水溶液を１０％ＨＣｌ水溶液でｐ
Ｈ約３に酸性化した。水性相をＥｔＯＡｃ（３×５００
ｍｌ）で抽出した。この有機相を合体し、ＭｇＳＯ₄で
乾燥し、溶媒を真空蒸発した。次いでこの粗生成物をＥ
ｔＯＡｃ／ヘキサンを用いて再結晶し暗黄色の固体とし
て化合物８を得た（７１．１ｇ、収率９４％）；ｍｐ９
８−１００℃；¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−
ｄ₆）δ2.18-2.28(m,2H),3.32(dd,1H,J=10.0,2.1Hz),
3.65(dd,1H,J=11.0,5.0Hz),4.43(m,2H),5.31(s,1H),6.6
2(d,2H,J=9.0Hz),8.12(d,2H,J=9.0Hz),13.10(bs,1H);m/
z252(M ⁺).

【００５７】次いで化合物８（３１．５ｇ、１２５ミリ
モル）をＴＨＦ（１２５ｍｌ）中の１．０ＭＢＨ₃−
ＴＨＦ錯体（３７５ｍｌ、３７５ミリモル）により室温
で１夜（１８時間）還元した。過剰のＢＨ₃−ＴＨＦ錯
体をＭｅＯＨ（１００ｍｌ）を徐々に加えて冷却した。
次いでこの溶媒を真空蒸発した。この残渣をＥｔＯＡｃ
（５００ｍｌ）と氷冷した飽和ＮａＣｌ溶液（５００ｍ
ｌ）に取り出した。この水性相をＥｔＯＡｃ（３×５０
０ｍｌ）で抽出した。溶輝度の問題でＥｔＯＨ（５０ｍ
ｌ）を加えた。この有機相を合体し、ＭｇＳＯ₄で乾燥
し、次いで溶媒を真空蒸発した。この粗製組成物をＥｔ
ＯＡｃ／ヘキサンを用いて再結晶して黄色固体として化
合物９（１３．０ｇ、収率４４％）を得た；ｍｐ１５５
−１５７℃；¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ
₆）δ1.96-2.03(m,1H),2.56(m,1H),3.18(dd,1H,J=10,
7.4Hz),3.50(t,2H,J=5.1Hz),3.68(dd,1H,J=11,6Hz),4.0
9(m,1H),4.55(m,1H),4.90(t,1H,J=5.7Hz),5.14(d,1H,J=
4.5Hz),6.73(d,2H,J=9.3Hz),8.08(d,2H,J=9.3Hz);m/z23
8(M⁺ ).

【００５８】次いで化合物９（１０．０ｇ、４２．２ミ
リモル）をエタノール（２００ｍｌ、０．２Ｍ溶液中）
１０％Ｐｄ炭素（１．５ｇ）の存在下に６０ｐｓｉの水
素で室温にて６時間水素化した。この溶液をセライトパ
ッドを通して濾過し、溶媒を真空蒸発した。粗生成物を
ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いて再結晶して明黄橙色の固
体として化合物１ａを得た（６．７ｇ、収率７５％）；
ｍｐ１３０−１３２℃；¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｄ
ＭＳＯ−ｄ₆）δ1.74(m,1H),2.02(m,1H),2.67(m,1H),
3.09(m,1H),3.39(m,1H),3.49(m,1H),4.20(m,2H),4.31
(m,1H),4.55(m,1H),4.81(m,1H),6.28(d,2H,J=7.8Hz),6.
41(d,2H,J=7.8Hz);m/z208(M⁺ ).

【００５９】

【化７】

【００６０】２．染色方法表１に示す次の組成物（１又は１ａ又は２又は３又はｐ
ｐｄ及びカップラー：各５ミリモル）を２０容量の過酸
化水素１００ｇと混合した。生成した混合物をピードモ
ント毛髪又はグレー毛髪に付与し３０分間両者の接触を
維持した。次いで染色した毛髪をシャンプーし、水でリ
ンスし、乾燥した。表２にＣＩＥＬ^*ａ ^*ｂ^*値とピー
ドモント毛髪上の色を示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】３．洗い及び光堅ろう度テスト次の実験用にブレンドしたグレー（５０％）を用いた。
比較の目的で、市販部の共通的染料成分であるＮ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン３を標準としてテストした。シャンプー洗浄に対する
拡散床のテストのため、染色した毛髪を１０％ハーバル
エッセンス溶液に３時間浸漬し振とうした。光堅ろう性
は染色した毛髪を７２時間退色試験機にかけてテストし
た。実験の結果を表４及び表５に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】

【表５】

【００６７】として示され、色差の大きさを示す。ΔＥ
が小さいほど洗い及び光堅ろう床が大きい。３−アミノ
フェノールでカップリングすると化合物１は化合物３よ
りも優れた洗い堅ろう性を示す。化合物１の合計色変化
（ΔＥ）は０．６６であるが、化合物３のΔＥは１．７
３である。化合物１の光堅ろう性は化合物３に匹敵する
（表４参照．ΔＥ：２．４４対２．４１）。青色カップ
ラー２，４−ジアミノフェノキシエタノールの場合、化
合物１は化合物３よりも優れた洗い及び光堅ろう性を示
す（表５参照）。

【００６８】本明細書に引用したすべての公知例の内容
全体が本発明に関する技術水準を示すものとして引用さ
れる。本発明は上記の例示や実施例に限られるものでは
なく、本発明の技術思想に従い多くの変形が可能である
ことは思料されるべである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マーガレットポップアメリカ合衆国コネチカット州 06405 ブランフォードハムレレーン 11ビー (72)発明者ユー−グオパンアメリカ合衆国コネチカット州 06905 スタンフォードウッドリッジドライブ 119

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）：【化１】但しＲ₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₅
モノ−もしくはポリ−ヒドロキシアルキルであり、Ｒ₂
は水素又はヒドロキシルである、をもつ１−（４−アミ
ノフェニル）−２−ピロリジンメタノール又は化粧料と
して受け入れられるこの塩。
【請求項２】Ｒ₁が水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又は
Ｃ₁〜Ｃ₅モノ−もしくはポリ−ヒドロキシアルキルで
あり、Ｒ₂が水素又はヒドロキシルである請求項１の化
合物。
【請求項３】Ｒ₁が水素、メチル又はエチルであり、
Ｒ₂が水素である請求項１の化合物。
【請求項４】Ｒ₁が水素である請求項１の化合物。
【請求項５】１次染料中間体とカップリング化合物を
化粧料として受け入れられるビヒクル中に含み、該１次
染料中間体も該カップリング化合物が酸化剤の存在下に
酸化染毛組成物を形成する酸化染毛組成物において、該
１次染料中間体が式（Ｉ）：【化２】但しＲ₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₅
モノ−もしくはポリ−ヒドロキシアルキルであり、Ｒ₂
は水素又はヒドロキシルである、をもつ１−（４−アミ
ノフェニル）−２−ピロリジンメタノール又は化粧料と
して受け入れられるこの塩からなることを特徴とする酸
化染毛組成物。
【請求項６】Ｒ₁が水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又は
Ｃ₁〜Ｃ₅モノ−もしくはポリ−ヒドロキシアルキルで
あり、Ｒ₂が水素又はヒドロキシルである請求項５の組
成物。
【請求項７】Ｒ₁が水素、メチル又はエチルであり、
Ｒ₂が水素である請求項６の組成物。
【請求項８】Ｒ₂が水素である請求項７の組成物。
【請求項９】Ｒ₁が水素である請求項８の組成物。
【請求項１０】１次中間染料が組成物の全重量当り約
０．０１〜約１０重量％存在する請求項５の組成物。
【請求項１１】１次中間染料が組成物の全重量当り約
０．１〜約５重量％存在する請求項５の組成物。
【請求項１２】ｐ−フェニレンジアミン及び化粧料と
して受け入れられるその誘導体、ｐ−アミノフェノール
及び化粧料として受け入れられるその誘導体、オルソ現
像剤及び化粧料として受け入れられるその誘導体、フェ
ノール類及び化粧料として受け入れられるその誘導体、
レゾルシノール類及び化粧料として受け入れられるその
誘導体、ｍ−フェニレンジアミン類及び化粧料として受
け入れられるその誘導体、ｍ−アミノフェノール類及び
化粧料として受け入れられるその誘導体、並びに異節環
状誘導体からなる群から選ばれる１以上の追加の染料成
分を含有する請求項５の組成物。
【請求項１３】カップリング化合物が３−アミノフェ
ノール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、
２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、１−ナフトー
ル、２−メチル−１−ナフトール、２−（２，４−ジア
ミノフェノキシ）エタノール及びそれらの混合物からな
る群から選ばれる請求項５の組成物。
【請求項１４】酸化染毛生成物を生じさせる酸化剤を
含有する請求項５の組成物。
【請求項１５】酸化剤が過酸化水素である請求項１４
の組成物。
【請求項１６】毛髪と請求項５の組成物を接触させ染
毛するまで接触を保持することからなる酸化染毛方法。
【請求項１７】カップリング化合物と式（Ｉ）：【化３】但しＲ₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、又はＣ₁〜Ｃ₅
モノ−もしくはポリ−ヒドロキシアルキルであり、Ｒ₂
は水素又はヒドロキシルである、をもつ１−（４−アミ
ノフェニル）−２−ピロリジンメタノール又は化粧料と
して受け入れられるこの塩とを酸化剤の存在下に化粧料
として受け入れられるビヒクル中にて反応させて生成さ
せてなる酸化染毛剤。
【請求項１８】Ｒ₁が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又
はＣ₁〜Ｃ₅モノ−もしくはポリ−ヒドロキシアルキル
であり、Ｒ₂が水素又はヒドロキシルである請求項１の
染毛剤。
【請求項１９】Ｒ₁が水素、メチル、エチル又はＣ₁
〜Ｃ₃モノヒドロキシアルキルである請求項１の染毛
剤。
【請求項２０】Ｒ₁が水素である請求項１８の染毛
剤。
【請求項２１】Ｒ₁がメチルである請求項１８の染毛
剤。
【請求項２２】カップリング化合物が３−アミノフェ
ノール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、
２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、１−ナフトー
ル、２−メチル−１−ナフトール、２−（２，４−ジア
ミノフェノキシ）エタノール及びそれらの混合物からな
る群から選ばれる請求項１７の染毛剤。
【請求項２３】等モル量の式（Ｉ）の化合物とカップ
リング化合物とを反応させて生成させてなる請求項１７
の染毛剤。
【請求項２４】請求項１記載の化合物を１次中間染料
として用いることからなるケラチン繊維の酸化染色方
法。
【請求項２５】ケラチン繊維がヒトの毛髪である請求
項２４の方法。