JP2001335445A - １−（４−アミノフェニル）ピロリジンと糖単位を有する増粘ポリマーを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物 - Google Patents

１−（４−アミノフェニル）ピロリジンと糖単位を有する増粘ポリマーを含有するケラチン繊維の酸化染色用組成物

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JP2001335445A JP2001120413A JP2001120413A JP2001335445A JP 2001335445 A JP2001335445 A JP 2001335445A JP 2001120413 A JP2001120413 A JP 2001120413A JP 2001120413 A JP2001120413 A JP 2001120413A JP 2001335445 A JP2001335445 A JP 2001335445A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 選択性が低く、大気中の要因、発汗及び毛髪
が受けるであろう種々の処理に対して優れた耐性を示
し、多様で色度、強度があり、美しい色調の着色を付与
することのできる染色用組成物を提供する。 【解決手段】 適切な染色用媒体に、酸化染料先駆物質
として次の式(Ｉ)： 【化１】 [Ｒ１は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-Ｃ５モノ
ヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ５ポリヒドロキシア
ルキル基を示し；Ｒ２は水素原子、-ＣＯＮＨ２、Ｃ１-
Ｃ５モノヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ５ポリヒド
ロキシアルキル基を示し；Ｒ３は水素原子又はＯＨ基を
示す]の１-(４-アミノフェニル)ピロリジン及びその酸
付加塩類の少なくとも１つと、少なくとも１つの糖単位
を有する少なくとも１つの増粘ポリマーを含有せしめ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、適切な染色用媒体
に、１-(４-アミノフェニル)ピロリジンとそれらの酸付
加塩類から選択される少なくとも１つの酸化ベースと、
少なくとも１つの糖単位を有する少なくとも１つの増粘
ポリマーとを含有せしめてなるケラチン繊維、特に毛髪
等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】酸化染
料先駆物質、特に、一般に酸化ベース(oxidation base
s)と呼ばれているオルト-又はパラ-フェニレンジアミン
類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環
ベース類を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特に
ヒトの毛髪を染色することが知られている。酸化染料先
駆物質は、最初は無色か極僅かに着色した化合物であ
り、酸化剤の存在下で毛髪に対する染色力が発現し、着
色化合物が形成される。これらの着色化合物の形成は、
酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存
在する、調色化合物、又は「カップラー」と「酸化ベー
ス」の酸化縮合又は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合
のいずれかに起因するものであり、カップラーは、特に
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類
及びメタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物で
ある。
【０００３】一方では「酸化ベース」及び他方では「カ
ップラー」を構成する様々な分子により、豊富なカラー
パレットを得ることが可能になる。
【０００４】これらの酸化染料により得られる、いわゆ
る「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足さ
せるものでなくてはならない。即ち、所望の強さの色調
が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネント
ウェーブ処理、発汗、摩擦)に対して良好な耐性を示す
ものでなくてはならない。
【０００５】また、染料はグレイの毛髪をカバーできる
ものでなければならず、よって可能な限り非選択的であ
ること、すなわち、実際には毛髪の先端と根本の間で敏
感度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊
維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなけ
ればならない。
【０００６】よって、過酸化水素の存在下でパラ-フェ
ニレンジアミン(ＰＰＤ)カップリング生成物による毛髪
の永久的染色は以前から知られており、広範囲に使用さ
れている。それにもかかわらず、新規で良好な耐性を有
する酸化ベースが探求されており、ＰＰＤの代替として
提案されている。そのようなもののなかでも、第３級塩
基Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレン
ジアミンが市販用毛髪染色用品において幅広く使用され
ている。それにもかかわらず、このような組成物を使用
して得られる色調は、強度、色度又は毛髪が受けるであ
ろう種々の攻撃に対する耐性において、必ずしも満足の
いくものではなかった。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】し
かしながら、本出願人は、１-(４-アミノフェニル)ピロ
リジン及びそれらの酸付加塩類から選択される少なくと
も１つの酸化ベースと少なくとも１つの糖単位を有する
少なくとも１つの増粘ポリマーを組合せることにより、
多様で色度、強度があり、美しく、あまり選択的でな
く、繊維が被るであろう種々の攻撃に対して良好な耐性
を示す色調を付与することのできる新規な酸化染料が得
られることを見出した。この発見が本発明の基礎を形成
する。
【０００８】よって、本発明の第１の主題は、適切な染
色用媒体に、酸化染料先駆物質として(ｉ)次の式(Ｉ)：
【化２】 [上式中：Ｒ１は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-
Ｃ５モノヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ５ポリヒド
ロキシアルキル基を示し；Ｒ２は水素原子、-ＣＯＮＨ
２、Ｃ１-Ｃ５モノヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ５
ポリヒドロキシアルキル基を示し；Ｒ３は水素原子又は
ＯＨ基を示す]の１-(４-アミノフェニル)ピロリジン及
びその酸付加塩類の少なくとも１つを含有せしめてなる
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化
染色用組成物において、少なくとも１つの糖単位を有す
る少なくとも１つの増粘ポリマーをさらに含有せしめて
なる組成物にある。
【０００９】本発明の目的において、「糖単位」という
表現は、単糖類部分(すなわち単糖類又は配糖体又は単
糖)又はオリゴ糖類部分(異なっていてもよい単糖類単位
の結合により形成される短鎖)又は多糖類部分［異なっ
ていてもよい単糖類単位からなる長鎖、すなわち多糖類
(ホモ多糖類又はヘテロ多糖類)］を示すものである。ま
た糖単位は、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキ
シ、アシルオキシ又はカルボキシル基で置換することも
できる。
【００１０】本発明の染色用組成物に使用可能な式(Ｉ)
の１-(４-アミノフェニル)ピロリジンの酸付加塩類は、
特に塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩
類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００１１】このように定義された本発明の染色用組成
物により、酸化組成物と混合した後に、選択性が低く、
大気中の要因、例えば光や悪天候、及び発汗や毛髪が受
けるであろう種々の処理の双方に対する耐性において優
れた特性を示し、多様で色度、強度があり、美しい色調
の着色にが得られる。
【００１２】本発明の他の主題は、適切な染色用媒体
に、少なくとも１つの式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)
ピロリジン、少なくとも１つの糖単位を有する少なくと
も１つの増粘ポリマー、及び少なくとも１つの酸化剤を
含有せしめてなる、ケラチン繊維を酸化染色するための
使用準備が整った組成物に関する。本発明の目的におい
て使用準備が整った組成物という表現は、ケラチン繊維
に直ちに適用することを意図した任意の組成物を意味す
ると理解されるものである。
【００１３】また本発明は、適切な染色用媒体に、少な
くとも１つの式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリジ
ンを含有する染色用組成物をケラチン繊維、特に毛髪等
のヒトのケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時
にのみ混合されるか、又はすぐにすすがれることなく続
いて適用される酸化組成物によりアルカリ性、中性又は
酸性のｐＨで発色させる、該繊維の酸化染色方法に関
し、少なくとも１つの糖単位を有する少なくとも１つの
増粘ポリマーは染色用及び／又は酸化組成物中に含有さ
れている。
【００１４】さらに本発明の主題は、ケラチン繊維、特
に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための多
区画染色具又は「キット」である。このような染色具
は、少なくとも１つの式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)
ピロリジンを収容する第１の区画部と、少なくとも１つ
の酸化剤を収容する第２の区画部を具備し、少なくとも
１つの糖単位を有する少なくとも１つの増粘ポリマーは
第１の区画部及び／又は第２の区画部に収容されてい
る。他の多区画染色具は、少なくとも１つの式(Ｉ)の１
-(４-アミノフェニル)ピロリジンを収容する少なくとも
１つの区画部、少なくとも１つの糖単位を有する少なく
とも１つの増粘ポリマーを収容する少なくとも１つの区
画部、及び少なくとも１つの酸化剤を収容する少なくと
も１つの他の区画部を具備する。しかしながら、本発明
の他の特徴、側面、主題及び利点は、以下の記載及び実
施例を読むことによりより明らかになるであろう。
【００１５】本発明の式（Ｉ）の１-(４-アミノフェニ
ル)ピロリジン(類)は、当業者によく知られている化合
物であり、特に米国特許第５８５１２３７号、同５８７
６４６４号及び同５９９３４９１号に記載され、調製さ
れている。本発明においては： − Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子を示す；式(Ｉ)の化
合物が１-(４-アミノフェニル)ピロリジンであるもの、
又は、 − Ｒ１及びＲ３が水素原子を示し、Ｒ２が-ＣＨ２Ｏ
Ｈ基を示す；式(Ｉ)の化合物が１-(４-アミノフェニル)
-２-ピロリジンメタノールであるもの、又は、 − Ｒ１が水素原子を示し、Ｒ２が-ＣＨ２ＯＨ基を示
し、Ｒ３がＯＨ基を示す；式(Ｉ)の化合物が１-(４-ア
ミノフェニル)-４-ヒドロキシ-２-ピロリジンメタノー
ルであるもの、又は、 − Ｒ１及びＲ３が水素原子を示し、Ｒ２が-ＣＯＮＨ
２基を示す；式(Ｉ)の化合物がＮ-(４-アミノフェニル)
ピロリンアミドであるもの、といった式(Ｉ)の１-(４-
アミノフェニル)ピロリジン類を使用することが特に好
ましい。
【００１６】本発明で使用される式(Ｉ)の１-(４-アミ
ノフェニル)ピロリジン(類)は、本発明の組成物の全重
量に対して約０．００１〜１０重量％、好ましくはこの
重量に対して約０．０１〜８重量％である。
【００１７】本発明の少なくとも１つの糖単位を有する
増粘ポリマー(類)は： (１)−非イオン性のグアーガム類； (２)−微生物由来のバイオ多糖ガム類(バイオポリサッ
カライドガム)、例えばスクレログルカン又はキサンタ
ンガム； (３)−植物滲出液から得られるガム類、例えばアラビア
ガム、ガッチ(ghatti)ガム、カラヤガム、トラガカント
ガム、カラゲナンガム、カンテンガム及びキャロブガム
(イナゴマメガム)； (４)−ペクチン類； (５)−アルギナート類； (６)−デンプン類； (７)−ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセルロース類及
びカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセルロース類； から選択される。
【００１８】非イオン性のグアーガムは変性していても
未変性であってもよい。未変性のグアーガム類は、例え
ばユニペクチン社(UNIPECTNE)からヴィドガム(VIDOGUM)
ＧＨ１７５の名称で、またメイホール社(MEYHALL)から
メイプログアー(MEYPRO-GUAR)とジャガー(JAGUAR)Ｃの
名称で販売されている製品である。
【００１９】変性した非イオン性のグアーガム類は、特
にＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基で変性される。ヒド
ロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシ
ブチル基を挙げることができる。これらのグアーガム類
は従来からよく知られているものであり、例えばヒドロ
キシプロピル基で変性されたグアーガムを得るために
は、対応のアルケンオキシド、例えばプロピレンオキシ
ドと反応させることにより調製することができる。グア
ーガム中に存在する遊離のヒドロキシル官能基の数によ
り消費されるアルキレンオキシド分子の数に相当するヒ
ドロキシアルキル化度は、好ましくは０．４〜１．２の
間で変化する。
【００２０】このようなヒドロキシアルキル基で任意に
変性された非イオン性のグアーガム類は、例えばローン
・プーラン社（RHONE POULENC）(メイホール社)からジ
ャガー(JAGUAR)ＨＰ８、ジャガーＨＰ６０及びジャガー
ＨＰ１２０、ジャガーＤＣ２９３及びジャガーＨＰ１０
５の商品名で、又はアクアロン社(AQUALON)からガラク
タソール(GALACTASOL)４Ｈ４ＦＤ２の名称で販売されて
いる。
【００２１】微生物由来のバイオ多糖類ガム類、例えば
スクレログルカン又はキサンタンガム、植物滲出液から
得られるガム類、例えばアラビアガム、ガッチガム、カ
ラヤガム、トラガカントガム、カラゲナンガム、カンテ
ンガム及びキャロブガム、ヒドロキシアルキルセルロー
ス類及びカルボキシメチルセルロース類、ペクチン類、
アルギナート類及びデンプン類は当業者によく知られて
いるものであり、特にロバート・エル・デイビッドソン
(Robert L. DAVIDSON)により、マグローヒル社(McGraw
Hill Book Company)(1980)から出版された「水溶性ガム
と樹脂のハンドブック」と題された書籍に記載されてい
る。
【００２２】これらのガム類の中で、本発明で特に使用
されるスクレログルカンは、サノフィ(SANOFI)バイオイ
ンダストリーからアクチガム(ACTIGUM)ＣＳ、特にアク
チガムＣＳ１１、及びアルバン・ミュラー・インターナ
ショナル(ALBAN MULLER INTERNATIONAL)からアミゲル(A
MIGEL)の名称で販売されている製品である。また、その
他のスクレログルカン、例えば仏国特許出願第２６３３
９４０号においてグリオキサールで処理されたものを使
用することもできる。
【００２３】本発明で特に使用されるキサンタンガム
は、ニュートラスイート・ケルコ社(NUTRASWEET KELCO)
からケルトロール(KELTROL)、ケルトロールＴ、ケルト
ロールＴＦ、ケルトロールＢＴ、ケルトロールＲＤ、ケ
ルトロールＣＧの名称で、又はローディア・シミー社(R
HODIA CHIMIE)からローディケア(RHODICARE)Ｓ、ロー
ディケアＨの名称で販売されている製品である。
【００２４】ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセルロー
ス類は、特にヒドロキシエチルセルロース、例えばアメ
ルコール社(AMERCHOL)からセロサイズ(CELLOSIZE)ＱＰ
３Ｌ、セロサイズＱＰ４４００Ｈ、セロサイズＱＰ３０
０００Ｈ、セロサイズＨＥＣ３００００Ａ、セロサイズ
・ポリマーＰＣＧ１０、又はハーキュレス社(HERCULES)
からナトロゾール(NATROSOL)２５０ＨＨＲ、ナトロゾー
ル２５０ＭＲ、ナトロゾール２５０Ｍ、ナトロゾール２
５０ＨＨＸＲ、ナトロゾール２５０ＨＨＸ、ナトロゾー
ル２５０ＨＲ、ナトロゾールＨＸ、又はヘキスト社（HO
ECHST）からチロース(TYLOSE)Ｈ１０００の名称で販売
されているものである。
【００２５】またヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセル
ロース類は、特にヒドロキシプロピルセルロース、例え
ばアクアロン社からクリューセル(KLUCEL)ＥＦ、クリュ
ーセルＨ、クリューセルＬＨＦ、クリューセルＭＦ、ク
リューセルＧの名称で販売されている製品である。
【００２６】好ましく使用されるカルボキシ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルセルロース類はカルボキシメチルセルロ
ースであり、アクアロン社からブラノース(BLANOSE)７
Ｍ８／ＳＦ、ブラノース・ラフィニー(RAFFINEE)７Ｍ、
ブラノース７ＬＦ、ブラノース７ＭＦ、ブラノース９Ｍ
３１Ｆ、ブラノース１２Ｍ３１ＸＰ、ブラノース１２Ｍ
３１Ｐ、ブラノース９Ｍ３１ＸＦ、ブラノース７Ｈ、ブ
ラノース７Ｍ３１、ブラノース７Ｈ３ＳＸＦ、又はハー
キュレス社からアクアソルブ(AQUASORB)Ａ５００及びア
ンバーガム(AMBERGUM)１２２１、又はモンテロ社(MONTE
LLO)からセロゲン(CELLOGEN)ＨＰ８１０Ａ及びセロゲン
ＨＰ６ＨＳ９、又はアヴェベ社(AVEBE)からプリメロー
ズ(PRIMELLOSE)の名称で販売されている製品を挙げるこ
とができる。
【００２７】本発明の組成物に使用される少なくとも１
つの糖単位を有する増粘ポリマーは、組成物の全重量に
対して、好ましくは約０．０１〜１０重量％、特に約
０．１〜５重量％の割合で本組成物中に存在する。
【００２８】本発明の組成物は、好ましくは少なくとも
１つのカップラーを含有する。このようなカップラーと
しては、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェ
ノール類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複
素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン
誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、
ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾ
ール類、ベンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、
ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類、
キノリン類及びその酸付加塩類を挙げることができる。
【００２９】これらのカップラーは、特に、２,４-ジア
ミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メ
チル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチ
ル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノー
ル、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ
-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベ
ンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-
１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３
-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモー
ル、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベ
ンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４
-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルイン
ドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキ
シ-４-メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾル-５-
オン、１-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-ア
ミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ
[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピ
ラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれら
の酸付加塩類から選択される。
【００３０】これらのカップラー(類)は、組成物の全重
量に対して０．０００１〜１５重量％の濃度で、本発明
の組成物中に存在する。
【００３１】本発明の染色用組成物は、式(Ｉ)の１-(４
-アミノフェニル)ピロリジン類とは異なる少なくとも１
つの付加的な酸化ベース、及び／又は少なくとも１つの
直接染料をさらに含有してもよい。本発明で使用可能な
付加的な酸化ベース類としては、パラ-フェニレンジア
ミン、パラ-トルイレンジアミン、２-ヒドロキシエチル
-パラ-フェニレンジアミン、１-Ｎ,Ｎ-ビス(２-ヒドロ
キシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、パラ-アミノフ
ェノール類、例えば３-メチル-４-アミノフェノール及
び４-アミノフェノール、オルト-フェニレンジアミン
類、オルト-アミノフェノール類、複ベース類、複素環
ベース類、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン
等のピリミジン類、又は１-(２-ヒドロキシエチル)-４,
５-ジアミノピラゾール等のピラゾール類を挙げること
ができる。付加的な酸化ベース(類)は、前記組成物の全
重量に対して０．０００１〜１５重量％の濃度で存在す
る。
【００３２】特に色調を光沢に富むものにすることによ
り変えるために使用される直接染料は、特に中性のカチ
オン性又はアニオン性、ニトロ、アゾ又はアントラキノ
ン染料から選択され、組成物の全重量に対して約０．０
０１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の
割合である。
【００３３】組成物の適切な染色用媒体は、好ましくは
水で構成される水性媒体であり、有利には、特にアルコ
ールを含む化粧品的に許容可能な有機溶媒、例えばエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアル
コール及びフェニルエチルアルコール、グリコール類又
はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールの
モノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレ
ングリコールのモノメチルエーテル、ブチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、並びにジエチレングリコ
ールのアルキルエーテル類、例えばジエチレングリコー
ルのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを、組
成物の総重量に対して約０．５〜２０重量％、好ましく
は２〜１０重量％の濃度で含有する。
【００３４】本発明の組成物は、従来から酸化染色にお
いて知られているその他の薬剤、例えばＥＤＴＡ及びエ
チドロン酸のような金属イオン封鎖剤、紫外線遮蔽剤、
ワックス、揮発性又は非揮発性で環状、直鎖状又は分枝
状のシリコーン、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド
類、植物性油、鉱物性油又は合成油、ビタミン類又はプ
ロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤、及び本発明
で定義される増粘剤以外の増粘剤、並びにカチオン性ポ
リマー等の種々の慣習的なアジュバントを有効量さらに
含有してもよい。
【００３５】カチオン性ポリマー 本発明の目的において、「カチオン性ポリマー」という
表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化さ
れ得る基を含有する任意のポリマーを示す。本発明で使
用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善
するために、既にそれ自体公知のもの全て、すなわち特
に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許
第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８
６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号
に記載されているものから選択することができる。
【００３６】好ましいカチオン性ポリマーは、主ポリマ
ー鎖の一部を形成するか、又はそこに直接結合した側鎖
置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及
び／又は第４級アミン基を有する単位を含有するものか
ら選択される。使用されるカチオン性ポリマーは、一般
的に約５００〜５×１０６、好ましくは約１０３〜３×
１０６の数平均分子量を有する。カチオン性ポリマーと
して、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリア
ンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。そ
れらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４
２９９７号に記載されている。前記ポリマーの中でも、
次のものを挙げることができる：
【００３７】(１) 次の式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は
(ＩＶ)：
【化３】 [上式中：Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原
子又はＣＨ３基を示し；Ａは同一でも異なっていてもよ
く、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましく
は２又は３の炭素原子のアルキル基、又は１〜４の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；Ｒ４、
Ｒ５、Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の
炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましく
は１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｒ１及
びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６
の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又は
エチルを表し；Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニ
オン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化
物、例えば塩化物又は臭化物を示す]の単位の少なくと
も１つを有し、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又
はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００３８】ファミリー(１)のポリマーは、さらに、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトンアク
リルアミド類、窒素が低級(Ｃ１−Ｃ４)アルキルで置換
されたメタクリルアミド類とアクリルアミド類、アクリ
ル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタ
ム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタ
ム、ビニルエステルのファミリーから選択されるコモノ
マーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよ
い。
【００３９】しかして、ファミリー(１)のこれらのポリ
マーとしては次のものを挙げることができる。 − 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化され
たメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミド
のコポリマー、例えばハーキュレス社(HERCULES)からハ
ーコフロック(HERCOFLOC)の名称で販売されているも
の。 − 例えば欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載さ
れ、チバガイギー社(CIBA GEIGY)からビナクアット(BIN
A QUAT)Ｐ１００の名称で販売されている、アクリルア
ミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロリドのコポリマー。 − ハーキュレス社からレテン(RETEN)なる名称で販売
されているアクリルアミドとメタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムメトスルファートのコポリマ
ー。 − ビニルピロリドン／アクリル酸又はメタクリル酸ジ
アルキルアミノアルキルのコポリマーで第４級化等され
ていてもよいもの、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット
(GAFQUAT)」なる名称で販売されている製品、例えば
「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、
あるいは「コポリマー８４５，９５８及び９３７」と呼
ばれている製品。これらのポリマーは仏国特許第２０７
７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細に記載されて
いる。 − メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロ
ラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩ
ＳＰ社からガフィックス(GAFFIX)ＶＣ７１３なる名称で
販売されている製品。 − 特にＩＳＰ社からスタイレゼ(STYLEZE)ＣＣ１０な
る名称で市販されているビニルピロリドン／メタクリル
アミドプロピルジメチルアミンのコポリマー。 − 及びＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名
称で販売されている製品のような、第４級化ビニルピロ
リドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコ
ポリマー。
【００４０】(２) 仏国特許第１４９２５９７号に記載
された第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテ
ル誘導体、特にユニオン・カーバイド社(Union Carbide
Corporation)から「ＪＲ」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５、
ＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ」(ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ)な
る名称で市販されているポリマー。これらのポリマーは
またＣＴＦＡ辞典においてトリメチルアンモニウム基に
より置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチル
セルロース第４級アンモニウムとして定義されている。
【００４１】(３) 第４級アンモニウム水溶性モノマー
がグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースコポリ
マーのようなカチオン性セルロース誘導体で、米国特許
第４１３１５７６号に特に記載されているもの、例え
ば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウ
ム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
又はジメチルジアリルアンモニウム塩がグラフトしたヒ
ドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロ
ピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロー
ス。この定義に対応する市販品は特にナショナル・スタ
ーチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)
Ｌ２００」及び「セルクアットＨ１００」なる名称で販
売されている製品である。
【００４２】(４) 特に米国特許第３５８９５７８号及
び同４０３１３０７号に記載されたカチオン性多糖類、
例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグ
アーガム。２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニ
ウム塩(例えば塩化物)で変性されたグアーガムが例えば
使用される。このような製品は、特にメイホール社(MEY
HALL)からジャガー(JAGUAR)Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１
５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２なる商品名で
市販されている。
【００４３】(５) 酸素、硫黄又は窒素原子あるいは芳
香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分
枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基と、ピペラジニル単位からなるポリマー、並びに
これらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。こ
のようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５
号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００４４】(６) 特に、酸化合物とポリアミンの重縮
合により調製される水溶性ポリアミノアミド類；これら
のポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキ
シド、二無水物、不飽和の二無水物、二不飽和誘導体、
ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシ
ルジアミン、アルキルビスハライド等、もしくは、ビス
ハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジ
アミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジ
エポキシド又は二不飽和誘導体に対して反応する二官能
化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋され得；架
橋剤は、ポリアミノアミドの１アミン基当たり０．０２
５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポ
リアミノアミド類は、アルキル化されるか、それらが一
又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化
され得る。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２
５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されてい
る。
【００４５】(７) ポリカルボン酸とポリアルキレンポ
リアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して
得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基
が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル
又はプロピルを示す、アジピン酸-ジアルキルアミノヒ
ドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを
挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国
特許第１５８３３６３号に記載されている。これらの誘
導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン
(Cartaretine)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されて
いる、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル
／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができ
る。
【００４６】(８) ３〜８の炭素原子を有する、飽和し
た脂肪族のジカルボン酸及びジグリコール酸から選択さ
れるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基
と２つの第１級アミン基を含有するポリアルキレンポリ
アミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレ
ンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜
１．４：１であり；そこで得られるポリアミノアミド
は、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．
５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反
応させたものである。このようなポリマーは、特に米国
特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載
されている。このタイプのポリマーは、特に、ハーキュ
レス社から「ハーコセット(Hercosett)５７」の名称
で、あるいはアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレ
ントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社か
ら「デルセット(Delsette)１０１」又は「ＰＤ１７０」
の名称で市販されている。
【００４７】(９) アルキルジアリルアミン又はジアル
キルジアリルアンモニウムのシクロホモポリマー、例え
ば、次の式(Ｖ)又は(ＶＩ)：
【化４】 [上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は
１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７
及びＲ８は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有す
るアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(Ｃ１-
Ｃ４)アミドアルキル基を示すか、又はＲ７及びＲ
８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素
環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示しても
よく；Ｒ７とＲ８は互いに独立して、好ましくは１〜４
の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−はアニオ
ン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シ
トラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸
塩、スルファート又はホスファートである]に相当する
単位を、鎖の主な構成要素として含むホモポリマー又は
コポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２
０８０７５９号、及びその追加特許証第２１９０４０６
号に記載されている。上述したポリマーとしては、特に
カルゴン社(Calgon)から「メルクアット(Merquat)１０
０」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニ
ウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子
量のホモログ)、及び「メルクアット５５０」の名称で
市販されているジアリルジメチルアンモニウムクロリド
とアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００４８】(１０) 次の式：
【化５】 ｛上式(ＶＩＩ)中：Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３
は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を
有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは
低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又は
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別
々に、それらが結合する窒素原子と共に、窒素以外の第
２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成する
か、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４
がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-
ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ基又はニ
トリル、エステル、アシル、アミド基で置換される、直
鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；Ａ１及
びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、ア
ミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニ
ウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複
数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖
に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又
は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭
素原子を有するポリメチレン基を表し、Ｘ−は、無機酸
又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；Ａ１、Ｒ
１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子と
共にピペラジン環を形成可能で；Ａ１が飽和又は不飽和
で直鎖状又は分枝状のアルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基を示す場合は、Ｂ１はさらに-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-
Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示し、ここでｎは１〜１０
０、好ましくは１〜５０であり、Ｄは： ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基[該式中、Ｚは、直
鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式： -(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２- -[ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ]ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)- (上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１
〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜
４の任意の数を示す)の一つに相当する基を示す]； ｂ)ジ二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体； ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のジ一級ジアミン残基[上式中、
Ｙは、次の式： -ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２- で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素
基を示す]； ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基； を示し；Ｘ−は好ましくはアニオン、例えば塩化物又は
臭化物である。｝に相当する繰り返し単位を含有する第
４級ジアンモニウムポリマー。
【００４９】これらのポリマーは、一般的に１０００〜
１０００００の数平均分子量を有する。この種のポリマ
ーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０
８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及
び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０
号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４
５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２
号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４０
０１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４
号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０
２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５
号、及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００５０】特に、次の式(ＶＩＩＩ)：
【化６】 [上式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一で
も異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するア
ルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約
２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸
から誘導されるアニオンである]に相当する繰り返し単
位からなるポリマーを使用することができる。
【００５１】(１１) 次の式(ＩＸ)：
【化７】 [上式中、ｐは約１〜６の間で変化する整数であり、Ｄ
はゼロであるか、又はｒが４又は７の数を示す-(Ｃ
Ｈ２)ｒ-ＣＯ-基を表すことができ、Ｘ−はアニオンで
ある]の繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウム
ポリマー。このようなポリマーは、米国特許第４１５７
３８８号、同４３９０６８９号、同４７０２９０６号及
び同４７１９２８２号に記載されている方法に従い調製
することができる。それらは特に、欧州特許公開第１２
２３２４号に記載されている。このようなものとして
は、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されてい
る「ミラポール(Mirapol)Ａ１５」、「ミラポールＡＤ
１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」
を挙げることができる。
【００５２】(１２) 第４級ビニルピロリドン及びビニ
ルイミダゾールポリマー、例えば、Ｂ.Ａ.Ｓ.Ｆ.社から
ルビクアット(Luviquat)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦ
Ｃ３７０の名称で市販されている製品。 (１３) ＣＴＦＡ辞典で「ポリエチレングリコール(１
５)獣脂ポリアミン」なる名称で呼ばれている、ヘンケ
ル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyqua
rt)Ｈのようなポリアミン類。
【００５３】(１４) メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４
アルキル)トリ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)アンモニウム塩の架
橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化された
メタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合し、又は
塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミ
ノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は
共重合に続いて、オレフィン性不飽和を含む化合物、特
にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得
られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の前記ポ
リマーを含む分散液の形態での、アクリルアミド／メタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ドの架橋コポリマー(重量比：２０／８０)を使用するこ
とができる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(ALLI
ED COLLOIDS)から「サルケア(登録商標)ＳＣ９２」の名
称で市販されている。また、鉱物性油又は液状エステル
中に約５０重量％のホモポリマーを含むメタクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋ホ
モポリマーを使用することもできる。これらの分散液
は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)Ｓ
Ｃ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で
市販されている。
【００５４】本発明の範囲内で使用可能な他のカチオン
性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特に、ポリエ
チレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウ
ム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒ
ドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘
導体である。
【００５５】本発明で使用可能な全カチオン性ポリマー
のなかでも、ファミリー(１)、(９)、(１０)、(１１)及
び(１４)のポリマー、特に次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
【化８】 のポリマーが好ましく使用される。
【００５６】本発明の組成物におけるカチオン性ポリマ
ーの濃度は、組成物の全重量に対して約０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好まし
くは０．１〜３重量％の間で変化し得る。
【００５７】前記組成物に、還元剤又は抗酸化剤をさら
に含めることもできる。これらは、特に亜硫酸ナトリウ
ム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウ
ム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチ
ルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲ
ンチジン酸の中から選択することができ、それらは、組
成物の全重量に対して約０．０５〜１．５重量％の範囲
の量で一般的に存在する。
【００５８】本発明の組成物は、一又は複数の脂肪アル
コールをさらに含有していてもよく、これらの脂肪アル
コールは純粋な形態又は混合物の形態で導入される。そ
のようなものとしては、特にラウリル、セチル、ステア
リル又はオレイルアルコール、又はそれらの混合物を挙
げることができる。これらの脂肪アルコール類は、組成
物の全重量に対して約０．００１〜２０重量％である。
【００５９】好ましくは、本発明の使用準備が整った組
成物の染色用組成物及び／又は酸化組成物は少なくとも
１つの非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の
界面活性剤を、約０．１〜２０重量％の割合で含有す
る。特に好ましくは、前記組成物は、少なくとも１つの
非イオン性界面活性剤を含有する。
【００６０】もちろん、当業者であれば、本発明の酸化
染色用組成物に固有の利点が、検討される添加剤によっ
て悪影響を受けないか実質的に受けないよう留意して、
上述の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００６１】酸化組成物において、酸化剤は、好ましく
は過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、フ
ェリシアン化物、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩
の中から選択される。過酸化水素の使用が特に好まし
い。この酸化剤は、有利には過酸化水素水からなり、そ
の力価は、特に約１〜４０容量、さらに好ましくは約５
〜４０容量の間で変化させることが可能である。それぞ
れの供与体又は補因子が存在する場合には、ラッカー
ゼ、ペルオキシダーゼ及び２電子を含有するオキシドレ
ダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)等、一又は複数の酸化
物還元酵素を酸化剤として使用することが可能である。
【００６２】染色用組成物又はケラチン繊維に塗布され
る使用準備が整った組成物(本発明の染色組成物と酸化
組成物を混合して得られる組成物)のｐＨは、一般に３
〜１２である。そして、好ましくは６〜１１であり、ケ
ラチン繊維の染色における従来技術で良く知られている
酸性又はアルカリ性化剤で所望の値に調節することがで
きる。
【００６３】アルカリ性化剤としては、例えば、アンモ
ニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、
例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導
体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エ
チレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水
酸化ナトリウム又はカリウム、及び次の式(ＩＩ)：
【化９】 [ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル
基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロ
キシアルキル基を表す]の化合物を挙げることができ
る。
【００６４】酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、
例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒
石酸、クエン酸、乳酸、又はスルホン酸類である。
【００６５】本発明の染色用組成物は、種々の形態、例
えば、液体、パウダー、クリーム、ゲル、場合によって
は加圧された形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪
を染色するのに適した任意の他の形態で提供することが
できる。
【００６６】本発明の染色方法は、好ましくは、使用時
に本発明の染色用組成物と酸化組成物でその場で調製し
た使用準備が整った組成物を、乾燥又は湿ったケラチン
繊維に塗布し、好ましくは約１〜６０分間、より好まし
くは約１０〜４５分間その組成物にさらして作用させ、
繊維をすすぎ、ついで場合に応じてシャンプーで洗浄
し、さらにもう一度すすぎ、乾燥することからなる。
【００６７】
【実施例】次の実施例は本発明を例証するものである。
次の染色用組成物を調製した：(グラムで表す)
【表１】 (*)染色用担体 − セピック社(SEPPIC)からオラミックス(O RAMIX)ＣＧ１１０(登録商標)の名称で販 売されているＣ８-Ｃ１０アルキルポリグル コシドの６０％水溶液 ３．２４ｇAS* − エタノール １８．０ｇ − ベンジルアルコール １．８ｇ − ポリエチレングリコール４００ ２．７ｇ − アクゾ社(AKZO)からディソルイン(DISSO LUINE)Ｄ-４０(登録商標)の名称で販売 されている、ジエチレントリアミン五酢 酸の五ナトリウム塩の４０％水溶液 ０．４３ｇAS* − メタ重亜硫酸ナトリウム ０．２０５ｇ − ２０．５％のＮＨ３を含有するアンモニ ア水 １０．０ｇ AS*は活性物質を示す。
【００６８】使用時に、上述した各染色用組成物を、同
重量の２０容量の過酸化水素(６重量％)と混合した。こ
のようにして調製された混合物を、白髪を９０％含有す
るナチュラルなグレイの毛髪の束に３０分間適用した。
ついで、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用い
て洗髪を行い、再度すすいで乾燥した。
【００６９】色調をミノルタＣＭ２００２比色計を使用
し、Ｌ*ａ*ｂ*系により測定した。このＬ*ａ*ｂ*系にお
いて、３つのパラメータは、それぞれ強度(Ｌ*)、暗度
(shade)(ａ*)及び飽和度(ｂ*)を示す。この系におい
て、Ｌ値が高くなればなる程、色は明るくなるか、又は
弱まる。逆に、Ｌ値が低くなればなるほど、色は濃くな
るか、又は強まる。
【００７０】結果を次の表(Ｉ)にまとめる。
【表２】
【００７１】結論：本発明の組合せ(１)により、従来品
(２)よりもより強く染色された(よりＬ値が低い)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB082 AB352 AB411 AC102 AC152 AC471 AC532 AC551 AC552 AC851 AC852 AD042 AD211 AD212 AD241 AD271 AD281 AD301 AD351 AD352 AD411 BB04 BB07 CC36 DD27 EE26

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 適切な染色用媒体に、酸化染料先駆物質
    として(ｉ)次の式(Ｉ)： 【化１】 [上式中：Ｒ１は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル、Ｃ１-
    Ｃ５モノヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ５ポリヒド
    ロキシアルキル基を示し；Ｒ２は水素原子、-ＣＯＮＨ
    ２、Ｃ１-Ｃ５モノヒドロキシアルキル、又はＣ２-Ｃ５
    ポリヒドロキシアルキル基を示し；Ｒ３は水素原子又は
    ＯＨ基を示す]の１-(４-アミノフェニル)ピロリジン及
    びその酸付加塩類の少なくとも１つを含有せしめてなる
    ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色用組成物におい
    て、 少なくとも１つの糖単位を有する少なくとも１つの増粘
    ポリマーをさらに含有せしめてなることを特徴とする組
    成物。
  2. 【請求項２】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジンにおいて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子を示すこ
    とを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジンにおいて、Ｒ１及びＲ３が水素原子を示し、Ｒ２が
    -ＣＨ２ＯＨ基を示すことを特徴とする請求項１に記載
    の組成物。
  4. 【請求項４】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジンにおいて、Ｒ１が水素原子を示し、Ｒ２が-ＣＨ２
    ＯＨ基を示し、Ｒ３がＯＨ基を示すことを特徴とする請
    求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジンにおいて、Ｒ１及びＲ３が水素原子を示し、Ｒ２が
    -ＣＯＮＨ２基を示すことを特徴とする請求項１に記載
    の組成物。
  6. 【請求項６】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジンの酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸
    塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択され
    ることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に
    記載の組成物。
  7. 【請求項７】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジン類及びそれらの酸付加塩類が、組成物の全重量に対
    して０．００１〜１０重量％であることを特徴とする請
    求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリ
    ジン類及びそれらの酸付加塩類が、組成物の全重量に対
    して０．０１〜８重量％であることを特徴とする請求項
    ７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 少なくとも１つの糖単位を有する増粘ポ
    リマーが： (１)−非イオン性のグアーガム類； (２)−スクレログルカン又はキサンタンガム等の微生物
    由来のバイオ多糖ガム類； (３)−アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガ
    カントガム、カラゲナンガム、カンテンガム及びキャロ
    ブガム(イナゴマメガム)等の植物滲出液から得られるガ
    ム類； (４)−ペクチン類； (５)−アルギナート類； (６)−デンプン類； (７)−ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセルロース類及
    びカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセルロース類； からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に
    記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 非イオン性グアーガムが未変性のもの
    であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセル
    ロースがヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプ
    ロピルセルロースであることを特徴とする請求項９に記
    載の組成物。
  12. 【請求項１２】 カルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルセル
    ロースがカルボキシメチルセルロースであることを特徴
    とする請求項９に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 少なくとも１つの糖単位を有する増粘
    ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重
    量％であることを特徴とする請求項１ないし１２のいず
    れか１項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 前記増粘ポリマーが、組成物の全重量
    に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする請求
    項１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 少なくとも１つのカップラーを含有す
    ることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項
    に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 カップラーが、メタ-フェニレンジア
    ミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール
    類、ナフトール類、複素環カップラー、及びこれらの化
    合物の酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求
    項１５に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 カップラーが、２,４-ジアミノ-１-
    (β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-
    アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミ
    ノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３
    -ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチ
    ルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、
    ２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキ
    シベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,
    ４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-ア
    ミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、
    α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロ
    キシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドー
    ル、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４
    -メチルピリジン、１-Ｈ-３-メチルピラゾル-５-オン、
    １-フェニル-３-メチルピラゾル-５-オン、２-アミノ-
    ３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,
    ２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチルピラゾ
    ロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれらの酸
    付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１６に
    記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 カップラーが、組成物の全重量に対し
    て０．０００１〜１５重量％の濃度で存在することを特
    徴とする請求項１５ないし１７のいずれか１項に記載の
    組成物。
  19. 【請求項１９】 少なくとも１つの付加的な酸化ベース
    を、組成物の全重量に対して０．０００１〜１５重量％
    の割合で含有していることを特徴とする請求項１ないし
    １８のいずれか１項に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 少なくとも１つの直接染料を、組成物
    の全重量に対して０．００１〜２０重量％の割合でさら
    に含有していることを特徴とする請求項１ないし１９の
    いずれか１項に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 少なくとも１つの還元剤又は酸化防止
    剤を、組成物の全重量に対して０．０５〜１．５重量％
    の範囲の量でさらに含有していることを特徴とする請求
    項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 組成物の全重量に対して少なくとも
    ０．０１重量％のカチオン性ポリマーをさらに含有して
    いることを特徴とする請求項１ないし２１のいずれか１
    項に記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 請求項１ないし２２のいずれか１項に
    記載の染色用組成物と少なくとも１つの酸化剤を含有す
    る組成物を混合することにより得られることを特徴とす
    るヒトの毛髪等のケラチン繊維を酸化染色するための使
    用準備が整った組成物。
  24. 【請求項２４】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
    臭素酸アルカリ金属塩又はフェリシアン化物、過酸塩、
    それぞれの供与体又は補因子が存在する場合にはラッカ
    ーゼ、ペルオキシダーゼ及び２電子含有オキシドレダク
    ターゼ等の酸化物還元酵素から選択されることを特徴と
    する請求項２３に記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 酸化剤が過酸化水素であることを特徴
    とする請求項２４に記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 酸化剤が、１〜４０容量の変化する力
    価の過酸化水素水であることを特徴とする請求項２５に
    記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 ３〜１２の範囲のｐＨを有することを
    特徴とする請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の
    組成物。
  28. 【請求項２８】 染色用組成物及び／又は酸化組成物
    が、組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％の割合
    で、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の界
    面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤を
    含有することを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 適切な染色用媒体に請求項１ないし８
    のいずれか１項に記載の組成物に使用される少なくとも
    １つの式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリジンを含
    有せしめてなる染色用組成物をケラチン繊維に適用し、
    染色用組成物の使用時にのみ混合されるか、又はすぐに
    すすぎを行わないで続いて適用される酸化組成物によ
    り、アルカリ性、中性もしくは酸性のｐＨで発色させる
    ことを特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染
    色方法において、請求項９ないし１４のいずれか１項に
    記載の組成物に使用される少なくとも１つの糖単位を有
    する少なくとも１つの増粘ポリマーが染色用及び／又は
    酸化組成物に存在していることを特徴とする酸化染色方
    法。
  30. 【請求項３０】 少なくとも２つの区画部を具備し、第
    １のものが請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組
    成物に使用される少なくとも１つの式(Ｉ)の１-(４-ア
    ミノフェニル)ピロリジンを収容し、第２のものが少な
    くとも１つの酸化剤を収容し、請求項９ないし１４のい
    ずれか１項に記載の組成物に使用される少なくとも１つ
    の糖単位を有する少なくとも１つの増粘ポリマーが第１
    の区画部及び／又は第２の区画部に存在していることを
    特徴とするヒトの毛髪等のケラチン繊維を酸化染色する
    ための多区画染色具又は「キット」。
  31. 【請求項３１】 少なくとも１つの区画部が請求項１な
    いし８のいずれか１項に記載の組成物に使用される少な
    くとも１つの式(Ｉ)の１-(４-アミノフェニル)ピロリジ
    ンを収容し、少なくとも１つの区画部が請求項９ないし
    １４のいずれか１項に記載の組成物に使用される少なく
    とも１つの糖単位を有する少なくとも１つの増粘ポリマ
    ーを収容し、少なくとも１つの他の区画部が少なくとも
    １つの酸化剤を収容することを特徴とするヒトの毛髪等
    のケラチン繊維を酸化染色するための多区画染色具又は
    「キット」。
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