JP2582233C

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Publication number: JP2582233C
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Current assignee: LOreal SA
Publication date: 1999-05-24

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【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の酸化染色のための組成物
に関するもので、該組成物は、ベンゼン環の２位が置換された少なくとも一種の
特定のパラ-フェニレンジアミンと、少なくとも一種の陽イオン性または両性の
繊維親和性ポリマー(substantive polymer)とを含有するものである。また、本
発明は、前記組成物を上記の美容処置に用いることにも関する。【０００２】【従来の技術】一般に“酸化塩基類(oxidation bases)”として知られる酸化染料前駆物質（
特にオルト-またはパラ-フェニレンジアミン類、オルト-またはパラ-アミノフェ
ノール類）と、前記酸化塩基の縮合の産物で得られる“基礎の”発色を修正され
輝きに富んだものとする発色修正剤としても知られるカップラー（特にメタ-フ
ェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類およびメタ-ジフェノール類）と
を含有する染料組成物を用いて、ケラチン繊維、特にヒトの髪のケラチン繊維を
染めることが知られている。【０００３】酸化染料前駆物質として、１-ヒドロキシアルキル-２，５-ジアミノベンゼン
型または１-ヒドロキシアルコキシ-２，５-ジアミノベンゼン型のパラ-フェニレ
ンジアミン類を含有する染料組成物で髪を染めることが特に知られており、これ
らの前駆物質は、必要に応じて一種以上の通常のカップラーと組み合わされる。
このような組成物は、例えば国際特許出願ＷＯ８０／００２１４および欧州特
許第０４００３３０号に記載されている。【０００４】【発明が解決しようとする課題】しかしながら、より好ましいものとするには、この多かれ少なかれ敏感になっ
た髪に見られる色の範囲ができるだけ狭いものとなって髪が一様に染色されるよ
うにするために、染色時に、染料が染色される髪の様々な度合いの敏感性に対し
て選択性が低い必要がある（すなわち感度がより低い必要がある）ものと出願人
には思われた。さらに、これらの組成物が、一方で効力が増加し、他方で大気中
の作因（光、悪天候）、汗、および髪が受ける様々な美容処置（洗浄、パーマネ
ントウェービング等）に対して同時に働く耐性がさらに増加した染料を生じるこ
とができることが重要であると思われた。【０００５】【課題を解決するための手段】この点に関し、鋭意研究した結果、出願人は、陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーと組み合わせた場合に、いままで知られていた染料と比較して著し
く改良された選択性を示す、１-ヒドロキシアルキル-２，５-ジアミノベンゼン
型または１-ヒドロキシアルコキシ-２，５-ジアミノベンゼン型の化合物を主成
分とする酸化染料を得ることができることをまさに発見した。【０００６】また、出願人は、これらの新規な組成物を用いて得られた染料が、大気中の作
因および様々な上記美容処置に対してかなりの耐性を同時に有する上に、より強
力であることを発見した。【０００７】これらの発見が、本発明の基幹を成す。【０００８】本発明は、染色に適した媒質中に、少なくとも一種の酸化染料前駆物質（酸化
塩基）と、必要に応じて一種以上のカップラーとを含有する種の、ケラチン繊維
、特に髪のようなヒトのケラチン繊維用の酸化染料組成物において、（i）酸化染料前駆物質として、以下の式（I）（式中、ｍはゼロであり、ｎは１、４を含む１〜４の整数である）の化合物およ
び式（I）の上記化合物群と酸との付加塩からなる群から選択された少なくとも
一種のパラ-フェニレンジアミンと、（ii）少なくとも一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーを含有する
ことを特徴とするものである。【０００９】本発明では、上記式（I）の酸化染料前駆物質を、一種以上のカップラーと組
み合わせて用いることが好ましい。【００１０】本発明で得られた新規の染料は、髪の根元から先端までの着色を強力かつ迅速
かつ一様に達成することを可能にする。【００１１】本発明の他の主題は、少なくとも一種の上記式（I）のパラ-フェニレンジアミ
ン、少なくとも一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマー、一種以上の
任意のカップラーおよび少なくとも一種の酸化剤を含有する、ケラチン繊維を染
色するための使用準備の整った組成物に関する。【００１２】また、本発明は、ケラチン繊維、特に髪のようなヒトのケラチン繊維の染色方
法に関し、染色に適した媒体中に、酸化染料前駆物質として上記式（I）の少な
くとも一種のパラ-フェニレンジアミンと、一種以上の任意のカップラーとを含
有する、少なくとも一種の組成物（Ａ１）を、少なくとも一種の陽イオン性また
は両性の繊維親和性ポリマーと組み合わせて、前記繊維に適用し、使用時にのみ
組成物（Ａ１）と混合する酸化剤、あるいは別の方法で同時または続けて適用す
る組成物（Ｂ１）中に存在する酸化剤を用いてアルカリ性、中性もしくは酸性の
ｐＨで発色させる方法を提供するものである。【００１３】本発明は、この方法を変更した方法にも関するもので、繊維親和性ポリマーの
存在下もしくは非存在下で、染色に適した媒体中に少なくとも一種の上式（I）
のパラ-フェニレンジアミンと、一種以上の任意のカップラーとを含有する少な
くとも一種の組成物（Ａ２）を前記繊維に適用し、使用時にのみ組成物（Ａ２）
と混合されるか、別の方法で同時または続けて適用される、酸化剤と少なくとも
一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーとを含有する酸化組成物（Ｂ
２）を用いてアルカリ性、中性もしくは酸性のｐＨで発色させる方法を提供する
ものである。【００１４】本発明のさらなる主題は、複数の区分に分けられた染色用具もしくは“キット
”であって、第一の区分は、酸化染料前駆物質として少なくとも一種の上式（I ）のパラ-フェニレンジアミンと、一種以上の任意のカップラーと、少なくとも
一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーとを含有し、第二の区分は酸
化剤を含有する用具もしくはキットにある。【００１５】他の変形では、本発明のさらなる主題は、複数の区分に分けられた染色用具も
しくは“キット”であって、第一の区分は、酸化染料前駆物質として少なくとも
一種の上式（I）のパラ-フェニレンジアミンと、一種以上の任意のカップラーと
を有し、陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーは存在してもしなくてもよ
く、第二の区分は酸化剤および少なくとも一種の陽イオン性または両性の繊維親
和性ポリマーを含有する。【００１６】本発明の他の特徴、態様、目的および優位点を、以下の記述および実施例でよ
り明白にする。【００１７】本発明で使用される式（I）のパラ-フェニレンジアミン酸塩類は、好ましくは
塩酸塩、硫酸塩、臭化水素酸塩および酒石酸塩から選択される。【００１８】本発明で使用される式（I）の酸化染料前駆物質は、２-（β-ヒドロキシエチ
ル）-パラ-フェニレンジアミンを用いることが好ましい。【００１９】上記前駆物質あるいはその塩の濃度は、髪に適用する染料組成物の全重量に対
して０．０５〜１０重量％の間であることが好ましく、０．１〜５重量％である
と特に好ましい。【００２０】本発明に使用される陽イオン性または両性のポリマーの繊維に対する親和性（
すなわち髪に付着する能力）は、Richard J.Crawford，Journal of the Society
of Cosmetic Chemists，1980，31 -5- p.273〜p.278（Ｒｅｄ８０酸性染料で調
べられている）に記載の試験を慣例的に用いて決定される。【００２１】これらの陽イオン性または両性繊維親和性ポリマーは、以前に記された文献、
特に欧州特許公開第０５５７２０３号、４ページ１９行目から１２ページ１４行
目に記載されたものから選択される。【００２２】他の第四級のセルロースエーテル誘導体、例えば欧州特許公開第０１８９９３
５号に記述されたもの、そして特にUnion Carbide社から“Ｑｕａｔｒｉｓｏｆ
ｔＬＭ２００”の商品名で市販されているポリマーも挙げることができ、これ
らのポリマーは、ＣＴＦＡ辞書(5th edition,1993)にラウリルジメチルアンモニ
ウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級
アンモニウム類として定義され、かつ“ポリクォータニウム２４(Polyquaterni
um 24”の名称で掲載されている。【００２３】ＣＴＦＡ辞書(5th edition,1993)中に、“ポリクォータニウム３７(Polyquat
ernium 37)”、“ポリクォータニウム３２(Polyquaternium 32)”および“ポリ
クォータニウム３５(Polyquaternium 35)”として示された製品も言及すること
ができ、 “ポリクォータニウム３７(Polyquaternium 37)”に関して言えば、架橋ポリ
（メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリド）に対応して
おり、鉱油中に５０％分散させて、Allied Colloids社からSalcare SC95の名称
で市販され、 “ポリクォータニウム３２(Polyquaternium 32)”に関して言えば、アクリル
アミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム＝クロリド（重量
比２０／８０）との架橋共重合体に対応しており、鉱油中に５０％分散させて、
Allied Colloids社からSalcare SC92の名称で市販され、 “ポリクォータニウム３５(Polyquaternium 35)”に関して言えば、メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムとメタクリロイルオキシエチルジメ
チルアセチルアンモニウムとの共重合体のメトスルファート(methosulphate)に
対応しており、Rohm GmbH社からPlex 7525Lの名称で市販されている。【００２４】本発明で使用される陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーでは、特に以
下に示すものを使用することが好ましい。 − ジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドホモポリマー（Merck社から“Mer
quat 100”の名称で市販）。 − ジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドとアクリルアミドとの共重合体（
Merck社から“Merquat 550”および“Merquat S”の名称で市販）。 − 仏国特許第２２７０８４６号に記載され調製される第四級ポリアンモニウム
ポリマーであって、以下の式（II）に相当する繰り返し単位からなり、ゲル浸透クロマトグラフィーで決定された分子量が、９５００〜９９００の間で
あるもの。 − 仏国特許第２２７０８４６号に記載され調製される第四級ポリアンモニウム
ポリマーであって、以下の式（III）に相当する繰り返し単位からなり、ゲル浸透クロマトグラフィーで決定された分子量が、ほぼ１２００であるもの。 − 米国特許第４１５７３８８号、第４３９０６８９号、第４７０２９０６号お
よび第４７１９２８２号に記載され調製される第四級ポリアンモニウムポリマー
であって、以下の式（IV）に相当する繰り返し単位からなり、［式中、ｐは１〜６の整数を示し、Ｄは何も示さないか、-（ＣＨ₂）_r-ＣＯ-基
（ｒは４または７の数を示す）である］前記ポリマーの分子量は１０００００未満で、好ましくは５００００以下とされ
、Miranol社から“Mirapol A15”、“Mirapol AD1”、“Mirapol AZ1”および“
Mirapol 175”の商品名で市販されているもの。 − ジアリルジメチルアンモニウム＝クロリドおよびアクリル酸（８０／２０）
の共重合体で、Calgon社からMarquat 280の商品名で市販されているもの。【００２５】陽イオン性または両性繊維親和性ポリマーの濃度は、髪に適用する染料組成物
の全重量に対して０．０２〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％とされ
る。【００２６】酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属ブロマート類、および過臭
素酸塩類や過硫酸塩類のような過塩(persalts)が好ましい。特に過酸化水素が好
ましい。【００２７】上記のような染料の組み合わせを有する組成物（Ａ）は、ｐＨが３〜１１の間
とされ、ケラチン繊維の染色に通常用いられる塩基性化剤、例えばアンモニア水溶液や、アルカリ金属カーボナート類や、モノ-、ジ-、トリ
エタノールアミン類とこれらの誘導体のようなアルカノールアミン類や、水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウム、あるいは以下の式の化合物（式中、Ｒは水酸基またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基で任意に置換されたプロピレン
残基、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、同時にまたは互いに独立して、水素原子、Ｃ
₁−Ｃ₄アルキル基またはＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を示す）等を用いて、も
しくは、例えば塩酸、酒石酸、クエン酸およびリン酸のような無機酸または有機
酸のような標準的な酸性化剤を用いて望ましい値に調整することができる。【００２８】上記のような酸化剤を含有する組成物（Ｂ）のｐＨは、これを組成物（Ａ）と
混合した後に、ヒトケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが好ましくは３〜１
１の間となるようなものである。この値は、上述したような当業者によく知られ
た酸化剤または任意に塩基性化剤を用いて、所望の値に調節される。【００２９】酸化組成物（Ｂ）は、好ましくは過酸化水素水溶液からなる。【００３０】本発明の染色方法の望ましい実施態様では、上記染料組成物（Ａ）と酸化溶液
とを、発色に十分な分量で使用時に混合する。得られた混合物を、ヒトケラチン
繊維に適用して、５〜４０分間、好ましくは１５〜３０分間放置し、その後この
繊維をすすぎ、シャンプーで洗い、再度すすいで乾燥させる。【００３１】上述したように、本発明の望ましい染料組成物は、上述した酸化染料前駆物質
の他に、一種以上のカップラーも含有する。【００３２】これらのカップラーのうち、特に言及されるものは、５-アミノ-２-メチルフ
ェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-ア
ミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチ
ルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（
β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチル
アミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，
４-ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール(sesamol)、α-ナフトール、６-
ヒドロキシインドールおよび４-ヒドロキシインドールである。他の通常のカップラーを使用することもできる。【００３３】上記酸化染料前駆物質と任意に組み合わされたカップラーに加えて、前記染料
組成物は、特に色調を修正し、または輝きに富ませるために、直接染料はもちろ
ん他の酸化染料前駆物質も含有することができる。これらの重量濃度は、髪に適
用される染料組成物の全重量に対して、０．０００５〜１０％、好ましくは０．
００１〜５％とされる。【００３４】本発明で使用される付加的な酸化染料前駆物質は、４-アミノフェノール、４-
アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-
ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、パ
ラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェ
ニレンジアミン、２-（β-ヒドロキシエチルオキシ）-パラ-フェニレンジアミン
、１-Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）アミノ-４-アミノベンゼンおよび１-（β
-メトキシエチル）アミノ-４-アミノベンゼンが好ましい。【００３５】直接染料は、ニトロ染料、アゾ染料またはアントラキノン染料から選択される
。【００３６】また染料組成物は、さらに酸化防止剤を含有することができる。これらは特に
、硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒ
ドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒド
ロキノンおよびホモゲンチジン酸から選択され、一般的には組成物の全重量に対
して０．０５〜１．５重量％の間の割合で存在する。【００３７】好ましい実施例では、本発明にかかる染料組成物がさらに、従来よりよく知ら
れた界面活性剤を組成物の全重量に対して０．５〜５５重量％、好ましくは２〜
５０重量％の割合で含有するか、有機溶媒を組成物の全重量に対して１〜４０重
量％、特に５〜３０重量％含有するか、あるいは髪の酸化染色において従来から知られている他の化粧品に許容されるアジュバントを含有する。【００３８】髪に適用される組成物は、例えば液体状、クリーム状、ゲル状、あるいはケラ
チン繊維、特にヒトの髪を染色するに適した他の形態のような様々な形態で提供
される。特に、推進薬の存在下でエアゾール缶中に加圧して収納して、泡を形成
することもできる。【００３９】【実施例】本発明を説明する具体的な実施例を示す。【００４０】以下の実施例では、染色選択基準(dyeing selectivity criterion)を、以下の
Nickersonの式Ｉ＝０．４ＣｏΔＨ＋６ΔＶ＋３ΔＣ［上式において、パラメーターＨ、ＶおよびＣは、色を定義するマンセル(Munse
ll)表示(ASTM Standard D 1535-68)のパラメーターを示す（Ｈは濃淡または色相
(Hue)、Ｖは強度または明度(Value)、Ｃは純粋さまたは色票(Chromaticity)、そ
してＣｏは色の差異を評価することが望まれるものと比較して髪等の束の純粋さ
または彩度を指すものである）］で算出したカラーバリエーションインデックス
Ｉ(colour variation index I)を用いて評価した。【００４１】実施例１本発明に係る以下の染料組成物を調整した。 − ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド０．６７５ｇ − ５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール０．５０１ｇ − Henkel社からEutanol Gの名称で市販されているオクチルドデカノール８．０ｇ − オレイン酸２０．０ｇ − Henkel社からSipon LM35の名称で市販されているモノエタノールアミン＝ラウリル＝エーテル＝スルファート３．０ｇ − エチルアルコール１０．０ｇ − ベンジルアルコール１０．０ｇ − Seppic社からSimulsol GSの名称で市販されており、３３molのエチレンオキシドを含有するセチルステアリルアルコール２．４ｇ − エチレンジアミンテトラ酢酸０．２ｇ − 式（II）の第四級ポリアンモニウムポリマーの活性物質(A.M.)を６０％含有する水溶液２．２ｇ活性物質 − モノエタノールアミン７．５ｇ − Henkel社からComperlan Fの名称で市販されるリノール酸ジエタノールアミド８．０ｇ − 活性物質を３５％含有する水溶液のメタ重亜硫酸ナトリウム０．４６ｇ活性物質 − 香料、防腐剤適量 − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０．２ｇ − ヒドロキノン０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン０．２ｇ − 脱イオン水全体を１００ｇとする量【００４２】使用時に、この組成物と重さにして同じ量のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重
量％）２０容量(volume)とを混合した。【００４３】ｐＨ９．８の混合物が得られた。【００４４】得られた組成物についての染色の効力および選択性の基準は、以下の方法で評
価し比較した。【００４５】効力の評価上記混合物を適度に脱色されたクリ色の髪に３０分間適用した。すすいで、シ
ャンプーで洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、Minolta CM 2002測色計で
マンセル値を指定した場合に以下の値、すなわち１．５Ｒ２．９／３．１に相
当する色相に染まった。【００４６】比較として、第四級ポリアンモニウムポリマーを含まない上記と同様の混合物
（組成物の残りの部分は同一である）を、前記と同じ適度に脱色されたクリ色の
髪に同一条件で適用した。得られた色相は以下の値、すなわち３．１Ｒ３．３
／３．２に相当した。【００４７】染色されていない適度に脱色されたクリ色の髪（最初の状態）は、以下の値、
すなわち１．７Ｙ６．２／４．６に相当する色相を有するものであった。【００４８】 Nickersonの式にこれらの値を入れて、染色された髪および染色していない髪
との間で以下のカラーバリエーションインデックスを得た。すなわち、本発明に係る組成物を用いて染色された髪ではＩ＝６１．４７比較の組成物、すなわち第四級ポリアンモニウムポリマーを含有しないものを
用いて染色された髪ではＩ＝５５．８２であって、これにより本発明に係る組成
物ではより顕著な染色効力が示された。【００４９】選択性の評価上記のようにして調製された本発明に係る混合物を、同一の処置条件で、しか
し今度は９０％の白髪を含むグレーの髪に適用することにより、９．２ＲＰ３
．９／２．５のマンセル色相を得た。これに対し、第四級ポリアンモニウムポリ
マーを含有しない同様の混合物を適用した場合には、１０ＲＰ４．０／２．５
のマンセル色相が得られた。【００５０】上記のようにして調製された本発明に係る混合物を、同一の処置条件で、しか
し今度は強烈に脱色された髪に再度適用することにより、９．２ＲＰ３．３／３．３のマンセル色相を得たのに対し、第四級ポリアンモニウムポリマーを含有
しない同様の混合物を適用した場合には、９．８ＲＰ３．３／３．３のマンセ
ル色相が得られた。【００５１】９０％の白髪と強く脱色された髪との間のNickersonの式によって表された色
の差異は、本発明に係る組成物（すなわち第四級ポリアンモニウムポリマーを含
有する組成物）から調製された混合物の場合には３．０であったのに対し、同様
の組成物（すなわちポリマーを含有しない組成物）の場合には、この色の差異が
５．９であった。【００５２】この結果は、本発明に係る組成物を用いた染色の後に、付け根に９０％の白髪
を含有する強く脱色された髪が、従来の組成物（すなわち繊維親和性ポリマーを
含有しないもの）を用いた場合よりはるかに一様に着色したことを示した。【００５３】実施例２以下の本発明に係る染料組成物を調製した。 − ２-（β-ヒドロキシエチルオキシ）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド０．４８０ｇ − ５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール０．３３ｇ − Henkel社からEutanol Gの名称で市販されているオクチルドデカノール８．０ｇ − オレイン酸２０．０ｇ − Henkel社からSipon LM35の名称で市販されているモノエタノールアミン＝ラウリル＝エーテル＝スルファート３．０ｇ − エチルアルコール１０．０ｇ − ベンジルアルコール１０．０ｇ − Seppic社からSimulsol GSの名称で市販されており、３３molのエチレンオキシドを含有するセチルステアリルアルコール２．４ｇ − エチレンジアミンテトラ酢酸０．２ｇ − ５２％活性物質の濃度の水溶液でMirapol A15の名称でMiranol社から市販されている第四級ポリアンモニウムポリマー２．０８ｇ活性物質 − モノエタノールアミン７．５ｇ − Henkel社からComperlan Fの名称で市販されるリノール酸ジエタノールアミド８．０ｇ − 活性物質を３５％含有する水溶液のメタ重亜硫酸ナトリウム０．４６ｇ活性物質 − 香料、防腐剤適量 − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０．２ｇ − ヒドロキノン０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン０．２ｇ − 脱イオン水全体を１００ｇとする量【００５４】使用時に、この組成物と重さにして同じ量のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重
量％）２０容量(volume)とを混合した。【００５５】ｐＨ９．８の混合物が得られた。【００５６】次いで、この混合物を様々な程度に敏感にされている髪に３０分間適用した。
すすいで、シャンプーで洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、強力な色調で
かつ選択性のほとんどない状態、すなわち良好に一様に染色された。【００５７】実施例３以下の本発明に係る染料組成物を調製した。 − ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド０．４５０ｇ − ５-アミノ-２-メチルフェノール０．２５０ｇ − Henkel社からEutanol Gの名称で市販されているオクチルドデカノール８．０ｇ − オレイン酸２０．０ｇ − Henkel社からSipon LM35の名称で市販されているモノエタノールアミン＝ラウリル＝エーテル＝スルファート３．０ｇ − エチルアルコール１０．０ｇ − ベンジルアルコール１０．０ｇ − Seppic社からSimulsol GSの名称で市販されており、３３molのエチレンオキシドを含有するセチルステアリルアルコール２．４ｇ − エチレンジアミンテトラ酢酸０．２ｇ − ４０％活性物質の濃度の水溶液でMerck社からMerquat 100の名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドホモポリマー２．０ｇ活性物質 − モノエタノールアミン７．５ｇ − Henkel社からComperlan Fの名称で市販されるリノール酸ジエタノールアミド８．０ｇ − 活性物質を３５％含有する水溶液のメタ重亜硫酸ナトリウム０．４６ｇ活性物質 − 香料、防腐剤適量 − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０．２ｇ − ヒドロキノン０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン０．２ｇ − 脱イオン水全体を１００ｇとする量【００５８】使用時に、この組成物と重さにして同じ量のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重
量％）２０容量(volume)とを混合した。【００５９】ｐＨ９．８の混合物が得られた。【００６０】次いで、この混合物を様々な程度に敏感にされた髪に３０分間適用した。すすいで、シャンプーで洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、強力な色調でかつ
選択性のほとんどない状態、すなわち良好に一様に染色された。【００６１】実施例４以下の本発明に係る染料組成物を調製した。 − ２-（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン＝ジヒドロクロリド０．３３７ｇ − ２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン＝ジヒドロクロリド０．３６１ｇ − セチルステアリルアルコール１０．０ｇ − ３０molのエチレンオキシドを含有するオキシエチレン化したオレオセチルアルコール５．０ｇ − ２６％の活性物質を含有する溶液で、ナトリウム＝マグネシウム＝ラウリル＝エーテル＝スルファート２．６ｇ活性物質 − ３５％活性物質を含有する水溶液でMerck社からMerquat 280の名称で市販されている、ジメチルジアリルアンモニウム＝クロリドとアクリル酸との共重合体（８０／２０）１．７５ｇ活性物質 − 活性物質を３５％含有する水溶液のメタ重亜硫酸ナトリウム０．４６ｇ活性物質 − 香料、防腐剤適量 − ４０％の活性物質を含有するジエチレントリアミンペンタ酢酸０．８ｇ活性物質 − ２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水１０．２ｇ − ヒドロキノン０．１５ｇ − １-フェニル-３-メチル-５-ピラゾロン０．２ｇ − 脱イオン水全体を１００ｇとする量【００６２】使用時に、この組成物と重さにして同じ量のｐＨ３の過酸化水素水溶液（６重
量％）２０容量(volume)とを混合した。【００６３】ｐＨ９．８の混合物が得られた。【００６４】次いで、この混合物を様々な程度に敏感にされている髪に３０分間適用した。
すすいで、シャンプーで洗って、すすいで乾燥させた後に、髪は、強力な色調で
かつ選択性のほとんどない状態、すなわち良好に一様に染色された。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】染色に適した媒質中に、少なくとも一種の酸化染料前駆物質を
含有する形式の、髪等のケラチン繊維を染色する酸化染料組成物において、（i）酸化染料前駆物質として、以下の式（I）（上式において、ｍはゼロであり、ｎは１〜４の整数である）の化合物および式
（I）の上記化合物詳と酸との付加塩からなる群から選択された少なくとも一種
のパラ-フェニレンジアミンと、（ii）少なくとも一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーとを含有す
ることを特徴とする組成物。【請求項２】式（I）のパラ-フェニレンジアミンが、２-（β-ヒドロキシエ
チル）-パラ-フェニレンジアミンとその酸との付加塩から選択されることを特徴
とする請求項１記載の組成物。【請求項３】陽イオン性の繊維親和性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモ
ニウム＝クロリドホモポリマーであることを特徴とする請求項１または２記載の
組成物。【請求項４】陽イオン性繊維親和性ポリマーが、ジメチルジアリルアンモニ
ウム＝クロリドとアクリルアミドとの共重合体であることを特徴とする請求項１
または２記載の組成物。【請求項５】陽イオン性繊維親和性ポリマーが、以下の式（II）に相当する繰り返し単位からなる第四級ポリアンモニウムポリマーであり、かつ
該ポリマーは、ゲル浸透クロマトグラフィーで決定された９５００〜９９００の
間の分子量を有することを特徴とする請求項１または２記載の組成物。【請求項６】陽イオン性繊維親和性ポリマーが、以下の式（III）に相当する繰り返し単位からなる第四級ポリアンモニウムポリマーであり、かつ
該ポリマーは、ゲル浸透クロマトグラフィーで決定された１２００の分子量を有
することを特徴とする請求項１または２記載の組成物。【請求項７】陽イオン性繊維親和性ポリマーが、以下の式（IV）［上式において、ｐは１〜６の整数を示し、Ｄは何も示さないかあるいは-（Ｃ
Ｈ₂）_r-ＣＯ-基（ｒは４または７の数である）を示す］に相当する繰り返し単位からなる第四級ポリアンモニウムポリマーであり、かつ該ポリマーの分子量が１０００００未満であることを特徴とする請求項１または
２記載の組成物。【請求項８】前記陽イオン性繊維親和性ポリマーの分子量が、５００００以
下であることを特徴とする請求項７記載の組成物。【請求項９】両性繊維親和性ポリマーが、ジアリルジメチルアンモニウム＝
クロリドとアクリル酸との共重合体であることを特徴とする請求項１または２記
載の組成物。【請求項１０】式（I）のパラ-フェニレンジアミンと酸との付加塩が、塩酸
塩、硫酸塩、臭化水素酸塩および酒石酸塩からなる群から選択されることを特徴
とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。【請求項１１】式（I）のパラ-フェニレンジアミンもしくはこの塩類が、組
成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％の濃度で存在することを特徴とする
請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。【請求項１２】式（I）のパラ-フェニレンジアミンもしくはこの塩類が、組
成物の全重量に対して０．１〜５重量％の濃度で存在することを特徴とする請求
項１１記載の組成物。【請求項１３】陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーが、髪に適用さ
れる組成物の全重量に対して０．０２〜１０重量％の濃度で存在することを特徴
とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。【請求項１４】一種以上のカップラーをさらに含有することを特徴とする請
求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。【請求項１５】直接染料および／または式（I）に相当するもの以外の付加
的な酸化染料前駆物質をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし１４の
いずれか１項に記載の組成物。【請求項１６】酸化剤をさらに含有すると共に、ｐＨが３〜１１の間とされ
、使用準備の整った状態とされた請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組
成物。【請求項１７】髪等のケラチン繊維を染色する方法において、請求項１ない
し１５のいずれか１項に記載の染料組成物（Ａ１）を前記繊維に適用し、使用時にのみ前記組成物（Ａ１）に添加する酸化剤、あるいは同時または続けて別の
方法で適用される組成物（Ｂ１）中に存在する酸化剤を用いて、アルカリ性、中
性または酸性の媒体中で発色させることを特徴とする染色方法。【請求項１８】髪等のケラチン繊維を染色する方法において、陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーの存在下もしくは非存在下で、染色
に適した媒体中に少なくとも一種の式（I）のパラ-フェニレンジアミンと一種以
上の任意のカップラーとを含有する染料組成物（Ａ２）を前記繊維に適用し、使
用時にのみ組成物（Ａ２）と混合されるか、別の方法で同時または続けて適用さ
れる、酸化剤と少なくとも一種の陽イオン性または両性の繊維親和性ポリマーと
を含有する酸化組成物（Ｂ２）を用いたアルカリ性、中性もしくは酸性の媒体中
で発色させることからなることを特徴とする染色方法。【請求項１９】髪等のケラチン繊維を染色するための、複数の区分に分けら
れた染色用具もしくはキットであって、少なくとも二つの区分を有し、その区分
の一つが、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物（Ａ１）を含有し
、他の区分の一つが、染色に適した媒質中に酸化剤を含有する組成物（Ｂ１）を
有することを特徴とする染色用具もしくはキット。【請求項２０】髪等のケラチン繊維を染色するための、複数の区分に分けら
れた染色用具もしくはキットであって、少なくとも二つの区分を有し、その区分
の一つが、請求項１８に記載の組成物（Ａ２）を含有し、他の区分の一つが、請
求項１８に記載の組成物（Ｂ２）を含有することを特徴とする染色用具もしくは
キット。