CH633444A5

CH633444A5 - Compositons tinctoriales pour fibres keratiniques, en particulier pour cheveux humains.

Info

Publication number: CH633444A5
Application number: CH881378A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut-Ormancey; Jean-Francois Grollier; Jean-Jacques Vandenboosche
Original assignee: Oreal
Priority date: 1977-08-19
Filing date: 1978-08-18
Publication date: 1982-12-15
Also published as: GB2013728A; CA1112179A; BE869840A; LU77994A1; FR2400358A1; IT1118255B; JPS616914B2; FR2401900A1; IT7868929A0; US4289495A; DE2836276C2; JPS54131088A; FR2400358B1; GB2013728B; DE2836276A1

Description

La présente invention est relative à de nouvelles compositions tinctoriales destinées à la teinture des fibres kératiniques et en particulier à la teinture des cheveux humains, comprenant un acide (2,5-dihydroxyphényl)alcanoïque ou l'un de ses sels à titre d'anti-oxydant ou de réducteur.

On sait que la plupart des procédés de teinture pour cheveux qui sont actuellement mis en œuvre utilisent des colorants dit d'oxydation c'est-à-dire des composés qui par eux-mêmes ne sont pas des colorants, mais qui donnent naissance, par oxydation au moment de l'emploi, à des composés colorés qui teignent la fibre kératinique in situ. Cette oxydation au moment de l'emploi est généralement obtenue à l'aide d'eau oxygénée ou de persels, mais peut également être le résultat d'une simple exposition à l'oxygène de l'air.

De par leur structure, ces colorants d'oxydation sont extrêmement sensibles aux agents d'oxydation. Au cours de la mise en œuvre et du stockage des teintures à base de colorants d'oxydation, en l'absence de réducteurs, on constate une diminution et une détérioration du pouvoir tinctorial des teintures pouvant entraîner une modification de la nuance attendue; on peut constater aussi un brunissement des solutions tinctoriales qui perdent leur esthétique aspect clair de départ. Cette modification du pouvoir tinctorial et ce brunissement des solutions tinctoriales sont le plus souvent dus à une oxydation au contact de l'air, pouvant avoir lieu aussi bien pendant la dissolution des colorants sous agitation que pendant le stockage de la composition colorante dans des récipients hermétiquement fermés, mais contenant un certain volume d'air. La dégradation de la composition tinctoriale peut être très importante si le flacon est rebouché après une utilisation partielle de la quantité de composition colorante, et que l'utilisation de la partie restante ne s'effectue que plusieurs jours après le premier prélèvement.

On constate également, en l'absence d'éléments réducteurs, une oxydation très rapide de la solution colorante immédiatement après son mélange avec l'oxydant, ce qui a pour conséquence, outre l'aspect inesthétique dû au noircissement rapide, une moins bonne pénétration des composés très oxydables dans la fibre kératinique, entraînant ainsi une diminution importante du développement de la couleur in situ sur les cheveux.

Afin de pallier ces inconvénients inhérents aux teintures à base de colorants d'oxydation, on a déjà proposé d'introduire dans la solution tinctoriale des agents réducteurs tels que les sulfites minéraux utilisés depuis très longtemps, l'acide ascorbique décrit dans les brevets français Nos 1338063 et 1408167, les mercaptans décrits dans le brevet allemand N° 839991 ainsi que le dithionite de sodium décrit dans le brevet français N° 1052622.

Malheureusement, toutes ces solutions proposées présentent des inconvénients: l'acide ascorbique perd rapidement de son activité dans le milieu basique de la teinture, de telle sorte que le contenu des flacons s'oxyde très rapidement après ouverture des flacons conservés pendant quelques mois; le dithionite de sodium donne des réactions secondaires indésirables.

En outre, dans de nombreux cas, les colorants d'oxydation sont utilisés en mélange avec des colorants directs. Ces colorants directs, qui appartiennent principalement à la classe des colorants nitro-aminobenzéniques, permettent de nuancer avantageusement les colorants d'oxydation et d'obtenir en particulier des nuances à reflets esthétiques et naturels; or, ces colorants directs sont réduits ou modifiés par addition d'une quantité de réducteur trop forte.

Par conséquent, les agents réducteurs tels que les mercaptans, les sulfites minéraux ou le dithionite de sodium ne peuvent être utilisés qu'en faibles quantités, insuffisantes pour assurer une protection satisfaisante des colorants d'oxydation.

Ainsi, le sulfite de sodium additionné dans des proportions trop importantes, dans des compositions tinctoriales à base de colorants d'oxydation contenant en outre des colorants nitrés, modifie le colorant nitré et introduit des nuances parasitaires indésirables. Une quantité de dithionite de sodium ou de thiocomposés nécessaire à une bonne protection des colorants d'oxydation réduit les composés nitrés de manière souvent irréversible. De plus, des quantités importantes de ces composés réducteurs donnent à la solution tinctoriale une odeur désagréable difficile à masquer.

On a découvert qu'on pouvait avantageusement pallier les inconvénients des réducteurs précédemment mentionnés en les remplaçant complètement ou partiellement par un acide (2,5-dihydroxy-phényl)alcanoïque ou l'un de ses sels de formule générale:

oh

(ch„) coox oh dans laquelle Rj et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cj-C,. à chaîne droite ou ramifiée, de préférence méthyle, éthyle ou propyle, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine telle que la monoéthanol-amine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, et n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4.

La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques, et en particulier pour cheveux humains, comprenant au moins un colorant d'oxydation et comprenant, en outre, un acide (2,5-dihydroxyphényl)alcanoïque ou l'un de ses sels, ayant la formule (I) indiquée ci-dessus.

Un autre objet de la présente invention est un procédé de teinture des cheveux mettant en œuvre les compositions tinctoriales susmentionnées.

Les composés de formule (I) ci-dessus ont des potentiels d'oxydo-réduction tels qu'ils peuvent jouer un rôle d'antioxydants ou de réducteurs, protégeant ainsi les colorants d'oxydation présents dans les compositions tinctoriales de l'invention.

La quantité de composé de formule (I) utilisée dans les compositions tinctoriales selon l'invention est comprise entre 0,05 et 5% en poids et de préférence entre 0,1 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Les composés (I) selon l'invention peuvent être utilisés en association avec d'autres antioxydants connus comme les sulfites, par exemple le bisulfite de sodium, les mercaptans, comme l'acide thio-glycolique ou l'acide thiolactique et leurs sels, et les pyrazolones, comme les composés de la série de la 5-pyrazolone et notamment la l-phényl-3-mêthyl 5-pyrazolone décrite dans le brevet français de la titulaire N° 1422838, qui permet d'éviter le noircissement rapide des solutions colorantes après mélange avec la solution oxydante.

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Comme on l'a mentionné ci-dessus, il est bien connu d'introduire, dans les compositions tinctoriales dites d'oxydation, des colorants directs, en particulier dans le but d'apporter des reflets esthétiques aux nuances obtenues. Ces colorants directs sont principalement les dérivés nitrés de la série benzénique et peuvent être également des colorants azoïques ou anthraquinoniques. Dans le cas où de tels colorants sont introduits dans les compositions faisant l'objet de la présente invention, les composés (I) présentent l'avantage de ne pas les détériorer au cours du stockage.

Bien entendu, il faudra alors veiller à ne pas associer les composés (I) avec d'autres antioxydants utilisés en des quantités telles qu'ils soient capables de détruire ces colorants directs. Lorsque des réducteurs classiques tels que les sulfites et les mercaptans sont utilisés en mélange avec les réducteurs de formule (I) dans les compositions tinctoriales de l'invention, leur concentration ne doit jamais excéder 1 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Les colorants d'oxydation ou précurseurs de coloration d'oxydation contenus dans les compositions tinctoriales de l'invention peuvent appartenir, par exemple, à la classe des phénylènediamines, des aminophénols, des éthers aminophénoliques, des aminodiphényl-amines et leurs sels d'addition avec les acides.

Les colorants d'oxydation utilisés selon l'invention comprennent au moins une base d'oxydation à titre de précurseur de coloration d'oxydation. Comme base d'oxydation, on peut utiliser, dans les compositions selon l'invention, les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques, substituées ou non.

Comme paraphénylènediamines utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les paraphénylènediamines primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement substituées sur le cycle benzénique et, de préférence, celles représentées par la formule générale:

dans laquelle:

Rs et R6, identiques ou différents, peuvent représenter un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chaîne droite ou ramifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamylalkyle, dialkylcarbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkyl-aminoalkyle, dialkylaminoalkyle, co-aminosulfonylalkyle, carboxy-alkyle, alkylsulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholino-alkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle, ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou

R5 et R0 pouvant également former ensemble un groupement hétérocyclique à cinq ou six chaînons, tel que la morpholine ou la pipéridine,

R3, R4, R7 et Rs représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un groupement —OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acylaminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylaminoalkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalkyle.

Dans la définition précédente, halogène peut signifier fluor,

brome ou de préférence chlore.

A titre de composés particulièrement efficaces dans les compositions suivant l'invention, on peut citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloro-paraphénylènediamine, la 2,6-diméthylparaphénylènediamine, la 2,5-s diméthylparaphénylènediamine, la 2-méthyl 5-méthoxyparaphényl-ènediamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-(di-éthyl)aniline, la N-mono- et N,N-di-(P-hydroxyéthyl)paraphénylène-diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di-(P-hydroxyéthyl)aniline, la 3-io chloro 4-amino N,N-di-(P-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)-aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino N(acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, acêtyl-15 aminoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, acétylamino-êthyl)aniline, la 4-amino N,N(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, p-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, ß-sulfoéthyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]morpholine, la N-[(4'-20 amino)phényl]pipéridine, la 4-amino N,N-(éthyl, pipéridinoéthyl)-aniline, la 3-méthyl 4-amino N-méthylaniline, la 2-chloro 4-amino N,N-(êthyl, sulfonamidométhyl)aniline, la 2-chloro 4-amino N-(éthyl)aniline, la 2-méthyl 4-amino N-(P-hydroxyéthyl)aniline, le (2,5-diamino)phénoxyéthanol, la 4-(P-méthoxyéthyl)aminoaniline. 25 Ces paraphénylènediamines peuvent être introduites dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme salifiée, par exemple sous forme de mono-, di- ou trichlorhydrate ou bromhydrate, de sulfate ou de tartrate.

Parmi les autres bases d'oxydation, on peut citer le paraamino-30 phénol, le 2-méthyl 4-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2-chloro 4-aminophénol, le 3-chloro 4-aminophénol, le 2,6-diméthyl 4-aminophénol, le 3,5-diméthyl 4-aminophénol, le 2,3-diméthyl 4-aminophénol, le 2,5-diméthyl 4-aminophénol, la 2,5-diamino-pyridine, la 2-diméthylamino 5-aminopyridine, la 2-diéthylamino 5-35 amino 5-pyridine, la 2-méthyl 6-aminobenzomorpholine, le 5-amino-indole, le N-méthylparaaminophênol, l'orthoaminophénol, la para-aminodiphénylamine, les orthophénylènediamines et leurs dérivés substitués, ainsi que les bases d'oxydation décrites dans le brevet français de la titulaire N° 2016123 de formule générale:

50 dans laquelle:

Zj et Z2, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR3, où R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur;

Ri et R2, identiques ou différents, représentent soit des atomes 55 d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle;

R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué; Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les 60 radicaux suivants:

—(ch2)n—, (ch2)n<—o—(ch2)n—, — (ch2)n— choh—(ch2)n-,

— (ch2)n— n—(ch2)n< — ;

ch3

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n étant un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' un nombre entier compris entre 0 et 4, pouvant être utilisées aussi sous la forme de leurs sels d'addition avec des acides. Parmi les bases d'oxydation

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ayant la formule indiquée ci-dessus, on mentionne en particulier la

N,N'-[(4-amino)phényl]N,N'-(P-hydroxyéthyl)tétraméthylènedi-

amine.

Les bases d'oxydation sont utilisées dans les compositions tinctoriales selon l'invention en des quantités allant de 0,005 à 10% en poids, et de préférence de 0,01 à 5% en poids.

Les compositions tinctoriales objet de la présente invention peuvent comprendre, en plus d'une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs nuanceurs couramment appelés coupleurs. Comme coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention, on peut citer les phénols, métadiphénols, métaaminophénols, et métadi-amines ou leurs sels. Ces coupleurs répondent à la formule générale:

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dans laquelle:

R9 et R10, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy, — NHR (où R peut être un atome d'hydrogène, un groupement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, di-alkylcarbamylalkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle) ;

R9 et R10 peuvent également représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy ou alkyle, sous réserve que l'un au moins des substituants R9 et R10 représente un groupement OH;

Rn et R12 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement amino, alkylamino, acylamino, uréido, —OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mésylaminoalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle ou carbalcoxyalkyle.

Parmi les coupleurs répondant à la formule générale précitée, on remarquera plus particulièrement la résorcine, le métaaminophénol, le 2,4-diaminoanisole, le 2-méthyl 5-uréidophénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 2-méthyl 5-acétylaminophénol, le 2,6-diméthyl 5-acétylaminophénol, le 3-amino 4-méthoxyphénol, le 2-méthyl 5-(N-P-hydroxyéthyl)aminophénol, la métaphénylènediamine, la métatoluylènediamine, le N-méthylmétaaminophénol, le 6-méthyl 3-aminophénol, le (2,4-diamino)phénoxyéthanol ou les sels de ces composés.

D'autres coupleurs utilisables dans les compositions suivant l'invention sont par exemple l'a-naphtol, des composés hétérocycli-ques tels que, en particulier, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 6-aminobenzomorpholine, des dérivés de pyridine tels que la 2,6-diaminopyridine, des pyrazolones ou des composés dicétoniques et leurs sels.

Les composés dicétoniques plus particulièrement utilisables comme coupleurs dans les compositions suivant l'invention répondent à la formule:

Parmi les pyrazolones utilisables comme coupleurs dans les compositions suivant l'invention, on utilise de préférence celles répondant à la formule:

dans laquelle R'j et R'2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle (de préférence alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone), alcoxy, phényle,

ch:

-ch

-n}

cooh,ou-nh cooh dans laquelle X représente un groupement phényle non substitué ou substitué par un groupe — S03H et/ou par un halogène (fluor, brome 15 ou de préférence chlore).

Les coupleurs peuvent être incorporés dans les compositions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,005 à 5% en poids, et de préférence de 0,01 à 3% en poids.

Les précurseurs de coloration d'oxydation peuvent être égale-20 ment des leucodérivés tels que certains leucodérivés d'indoanilines, par exemple:

— 3,5-diméthyl 4-hydroxy 4'-N,N-diméthylaminodiphénylamine

— 2-acétylamino 2',3,5-triméthyl 4-hydroxy 4'-[N-éthyl N-(ß-mésylaminoéthyl)]aminodiphénylamine

25 — 2-acétylamino 2',5-diméthyl 4-hydroxy 4'-(N-éthyl N-carbamylméthyl)aminodiphénylamine

— 2', 3,5,5'-tétraméthyl 4-hydroxy 4'-aminodiphénylamine

— dichlorhydrate de 2,4-diamino 3-méthoxy 4'-hydroxydi-phénylamine

30 — 3,5-diméthyl 4-hydroxy 4'-aminodiphénylamine

— 2-uréido 4-hydroxy 4'-aminodiphénylamine.

Ces composés peuvent être incorporés dans les compositions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,005 à 4% en poids.

35 A titre de colorants directs pouvant être utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention en association avec les colorants d'oxydation, on peut citer les colorants nitrés choisis parmi les nitrophénylènediamines, les nitroaminophénols, les dinitroamino-phénols, les dinitroaminobenzènes, les nitroaminobenzènes et les 4o nitrodiphénylamines. Ces colorants nitrés peuvent être par exemple:

1-hydroxy 2-amino 4,6-dinitrobenzène

2-nitro p-phénylènediamine

1-amino 2-nitro 4-(N-méthylamino)benzène

2-hydroxy 2-amino 5-nitrobenzène 45 4-nitro m-phénylènediamine

1-méthoxy 3-nitro 4-(N-p-hydroxyéthylamino)benzène l-(P-hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène 1-méthoxy 2-(P-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène 1-amino 2-nitro 4-(N-P-hydroxyéthylamino)benzène 50 l-(N-méthylamino)2-nitro 4-(N,N-bis-P-hydroxyéthylamino)-benzène l-(N-méthylamino)2-nitro 4-(N-méthyl, N-P-hydroxyéthylamino)-benzène

1-hydroxy 3-nitro 4-(N-P-hydroxyéthylamino)benzène 55 1-hydroxy 2,6-diméthyl 3-nitro 4-(N-P-hydroxyéthylamino)benzène 4-nitro o-phénylènediamine 1-hydroxy 2-amino 4-nitrobenzène 1-hydroxy 2-nitro 4-aminobenzène 1,4-(bis-N-p-hydroxyéthylamino) 2-nitrobenzène 60 1-amino 2-(N-P-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène

N1, N4, N4-tris-(P-hydroxyéthyl)2-nitro p-phénylènediamine 0,N-bis-(P-hydroxyéthyl)2-amino 5-nitrophénol 1-amino 2-[tris-(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5 nitrobenzène

1-(N-P"hydroxyéthylamino)2-nitrobenzène

65 N1,N4,N4-tris-(P-hydroxyéthyl)3-nitro p-phénylènediamine

2-nitro 4'-bis-(P-hydroxyéthyl)aminodiphénylamine 2-nitro 4'-hydroxydiphénylamine

2-nitro 4-aminodiphénylamine

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6

1-amino 3-nitro 4-(N-P-hydroxyéthylamino)benzène 1-hydroxy 2-(bis N-P-hydroxyéthylamino)5-nitrobenzène 1-amino 2-nitro 4-(N-P-hydroxyéthylamino)5-chlorobenzène.

Les colorants directs peuvent être incorporés dans les compositions tinctoriales de l'invention en des quantités allant de 0,005 à 3% en poids.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous forme de compositions gélifiables ou de crèmes.

Les compositions gélifiables sont obtenues soit à partir de composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés en présence de solvants, soit à partir de savons d'acides gras liquides comme l'acide oléique, ou l'acide isostéarique en présence de solvants dans un véhicule aqueux.

Les acides gras sont utilisés pour former les savons à des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids.

Les agents alcalinisants utilisés pour former les savons peuvent être la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoèthanolamine, la di-éthanolamine, la triéthanolamine, ou leurs mélanges.

Parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés, on peut citer en particulier le nonylphénol oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène et le nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises entre 5 et 60% en poids.

Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer en particulier l'alcool oléique glycérolé à 2 mol de glycérol et l'alcool oléique glycérolé à 4 mol de glycérol.

Parmi les solvants pouvant être utilisés, on peut citer les alcools éthylique et isopropylique, les glycols ou éthers de glycols, tels que le méthylcellosolve, l'éthylcellosolve, le butylcellosolve, lepropylène-glycol, le carbitol et le butylcarbitol.

Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises entre 2 et 20% en poids.

Toutes les concentrations sont indiquées surla base du poids total de la composition tinctoriale.

Lorsque les compositions tinctoriales se présentent sous forme de crèmes, elles sont formulées essentiellement à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, dans un véhicule aqueux.

Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 18 atomes de carbone tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, et d'agents alcalinisants tels que la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoèthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou leurs mélanges. Les acides gras sont présents dans les crèmes tinctoriales de l'invention à des concentrations comprises de préférence entre 10 et 30% en poids.

Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools gras naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 atomes de carbone en mélange avec des émulsifiants. Parmi ces alcools gras, on peut citer en particulier l'alcool laurique, les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique. Les concentrations des crèmes de l'invention en alcools gras sont comprises entre 5 et 25% en poids.

Les émulsifiants utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être des alcools gras polyoxyéthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléique polyoxyéthyléné comportant de 10 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylique polyoxyéthyléné contenant de 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétyl-stéarylique polyoxyéthyléné à 10 ou 15 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique polyoxyéthyléné à 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 10,15 ou 20 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 mol de glycérol et les alcools gras synthétiques comportant entre 9 et 15 atomes de carbone polyoxyéthylénés avec 5 ou 10 mol d'oxyde d'éthylène; on peut aussi utiliser l'huile de ricin polyéthoxylée. Ces émulsifiants non ioniques sont présents dans les compositions tinctoriales de l'invention à raison de 1 à 25% en poids.

D'autres émulsifiants utilisables selon l'invention peuvent être des sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non tels que le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoèthanolamine ou de triéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 mol d'oxyde d'éthylène, le lauryléthersulfate de monoèthanolamine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces constituants sont présents dans les compositions tinctoriales de l'invention de préférence à des concentrations comprises entre 1 et 15% en poids.

Les crèmes selon l'invention peuvent contenir, en plus des savons, alcools gras et émulsifiants, des adjuvants habituellement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras.

Parmi les amides gras, on utilise de préférence des mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique à des concentrations comprises entre 0 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent aussi contenir des agents séquestrants, comme l'acide éthylènediamine-tétracétique, l'acide diéthylènetriaminepentacétique, ou leurs sels, des épaississants, des parfums, etc.

Le pH des compositions tinctoriales de l'invention est en général compris entre 6 et 11 et de préférence entre 8 et 11. Il peut être réglé par addition d'un agent alcalinisant approprié tel que l'ammoniaque, la monoèthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine ou leurs mélanges.

Les compositions tinctoriales selon l'invention à base de colorants d'oxydation sont utilisées pour la teinture des cheveux suivant un procédé mettant en œuvre la révélation par un oxydant.

Dans ce procédé de teinture par révélation à l'aide d'un oxydant, on mélange un oxydant en poudre ou en solution à la composition tinctoriale et on applique le mélange sur les cheveux pendant un temps de pose variant généralement entre 5 et 45 min, puis on rince et on sèche les cheveux. Les oxydants utilisés peuvent être l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, les persels tels que les persulfates d'ammonium, de sodium ou de potassium, le bioxyde de baryum ou le carbonate d'argent. Les concentrations des solutions oxydantes 'sont de l'ordre de 0,1 à 6% en poids.

Les compositions tinctoriales à base de colorants d'oxydation selon l'invention, appliquées sur des cheveux naturels ou déjà teints, permettent d'obtenir dans tous les cas une coloration uniforme qui se développe progressivement.

Les composés de formule (I), dans laquelle n est au moins égal à 1 et peut avoir une valeur allant de 1 à 4, utilisés dans les compositions tinctoriales de l'invention peuvent être préparés selon deux procédés connus A et B suivant que n=1 ou 2 ou n=3 ou 4.

Le procédé A permettant d'obtenir les composés dans lesquels n = 1 ou 2 comprend les étapes suivantes:

1) Réaction de Friedel et Crafts sur les composés (II)

OCH

R

1

R

2

OCH

en présence de A1C13 à l'aide de chlorure d'acétyle ou de propionyle pour obtenir les composés (III) ^ ^

Rl^Sl- C0- R3

an)

OC!I3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

633 444

où R3 = CH3 ou C2H5.

2) Réaction de Willgerodt sur les composés (III) pour obtenir les acéto- ou propionothiomorpholides (IV)

och.

oùn=2ou3.

2) Réduction par la méthode de Clemmensen (Zn amalgamé, HCl) ou mieux à l'aide d'hydrazine des composés (VI) pour obtenir les composés (V)

och3

(ch.) - c - n 2 n „

(IV)

och,

(ch ) -cooh z a

(v)

och.

oùn=lou2. ^

3) Hydrolyse alcaline des composés (IV) pour obtenir les compo- is oun = 3ou4. J

s^s (y-j 3) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique ou iodhydri-

qqjj que des composés (V) pour obtenir les acides (I)

R. I 3 OH

(ch >n -cooh (v) 20

och3

oùn=l ou 2.

4) Déméthoxylation à l'aide d'acide bromhydrique ou iodhydri-que des composés (V) pour obtenir les acides (I)

ch oùn=3 ou4.

(ch.) -cooh 2 n

(I)

(ch ) -cooh 2 n oùn=l ou2.

Le procédé B de préparation des composés (I) dans lesquels n=3 ou 4 comprend les étapes suivantes:

1) Action des anhydrides succinique ou glutarique en présence de A1C13 sur les composés (II)

och.

och pour obtenir les composés (VI)

0ch_

-co - (ch ) 2 n

Les acides de formule (I) obtenus selon les procédés A et B ci-dessus peuvent être ensuite transformés, de façon connue en soi, en 30 sels de métal alcalin, d'ammonium ou d'alcanolamine.

Les modes de préparation de certains des composés nouveaux de formule (I) indiquée ci-dessus dans lesquels au moins l'un des (j) symboles Rj et R2 désigne un groupe alkyle inférieur en Q-C4 à chaîne droite ou ramifiée, à savoir l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4 35 méthyl)phényl]acétique, l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl)-phényl]acétique et l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl]-propionique, sont illustrés dans les exemples de préparation ci-après.

(Formule en page suivante )

40 lre étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthylacètophénone.

On introduit sous agitation 1 mol (152 g) de 2,5-diméthoxy-toluène dans 230 ml de chlorure d'acétyle à —10° C. On ajoute alors en 3 h, sous agitation, et tout en maintenant la température du milieu réactionnel entre —10 et 0°C, 160 g de chlorure d'aluminium. 45 L'addition terminée, on maintient l'agitation 3 h entre —10 et 0°C. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 110 ml d'acide chlorhydrique (d= 1,19). Après (ii) quelques heures, on essore le produit réactionnel qui a précipité. Après lavage à l'eau, à l'aide d'une solution sodique 2N, puis à 50 nouveau à l'eau, la 2,5-diméthoxy 4-méthylacétophénone est recristallisée dans l'éthanol. Après séchage sous vide, elle fond à 75°C.

Analyse pour C! 1H1403 :

Calculé: C 68,04 H 7,21%

55 Trouvé: C 68,09 H 7,00%

2e étape: Préparation du[(2,5-diméthoxy 4-mêthyl)phényl]acétothio-morpholide.

On porte 8 h au reflux 0,7 mol (136 g) de 2,5-diméthoxy 4-méthyl-60 acétophénone en présence de 1,05 mol (33,6 g) de soufre dans 92 g de (VI) morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel dans 500 g d'eau - COOH glacée. Le produit réactionnel précipite sous une forme gommeuse.

Après recristallisation dans l'éthanol, puis dans l'acétone, le produit, après séchage sous vide, fond à 121° C.

65

Analyse pour C! 5H21S N03 :

Calculé: C 61,02 H 7,12 S 10,85 N4,75%

Trouvé: C 60,82 H 7,30 S 11,19 N4,99%

633444

Préparation de l'acide 2-[ (2',5'-dihydroxy 4'-mêthyl)phényl]acétique.

3e étape: Préparation de l'acide 2-[(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl)-phényl] acétique.

On porte au reflux pendant 4 d 0,54 mol (160 g) de [(2,5-diméthoxy 4-méthyl)phényl]acétothiomorpholide dans 700 ml de solution hydroéthanolique (75% éthanol, 25% H20) contenant en solution 4 mol de soude (160 g). On chasse ensuite l'alcool sous vide,

4e étape: Préparation de l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)-phényl] acétique.

On porte 5 h au reflux 0,285 mol d'acide 2-[(2',5'-diméthoxy 4'-30 méthyl)phényl]acétique (60 g) dans 480 ml d'acide bromhydrique à 48%.

Après refroidissement, on essore l'acide obtenu qui, après recris-

on ajoute 700 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au tallisation dans l'alcool et séchage sous vide, fond à 178°C.

reflux et on le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-[(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl)-phényljacétique par addition d'acide chlorhydrique. Le précipité blanc obtenu est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 128°C.

Analyse pour CnH,404 :

Calculé: C 62,86 H 6,66%

Trouvé: C 62,93 H 6,65%

nrH

Analyse pour C9H10O4: Calculé: C 59,34 H 5,50% Trouvé: C 59,30 H 5,78%

40 Préparation de l'acide 2-[ (2',5'-dihydroxy 3',4'-dimêthyl)phényl]-acétique.

U(JH„

1ère étape

COCH_ 2ème étape 3i

OCH.

OCH„

OCH

C

II

S

— N

/ \

\

y

I 5ème étape

£H2-cooh K

4ème étape

3ème étape

£H2-COOH

9

633444

lre étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 3,4-diméthylacétophénone.

On introduit, sous agitation, 0,15 mol (25 g) de 2,3-diméthyl 1,4-diméthoxybenzène dans 35 ml de chlorure d'acétyle à — 10°C. On ajoute ensuite peu à peu 24 g de chlorure d'aluminium, tout en maintenant la température entre —10 et — 5°C. L'addition terminée, on abandonne le milieu réactionnel 3 h au voisinage de — 5°C, puis on le verse sur 170 g de glace broyée additionnée de 17 ml d'acide chlorhydrique (d = 1,19). On décante l'huile épaisse qui précipite. Cette huile distille entre 106 et 107°C sous 0,1 mm Hg:

Analyse pour C12H1603 :

Calculé: C 69,23 H 7,69%

Trouvé: C 69,30 H 7,64%

2e étape: Préparation du [(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl)phénylJ-acétothiomorpholide.

On porte 10 h au reflux 0,33 mol (69,3 g) de 2,5-diméthoxy 3,4-diméthylacétophénone en présence de 0,5 mol (16 g) de soufre dans 43,5 g de morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 250 g de glace pilée. Le produit réactionnel précipite sous une forme gommeuse.

Le produit gommeux est traité par 100 ml d'éthanol au reflux. On le filtre bouillant. Par refroidissement, l'acétothiomorpholide obtenu cristallise. Après recristallisation dans l'acétone et séchage sous vide, il fond à 108°C.

Analyse pour Ci6H23N S03 :

Calculé: C 62,13 H 7,44 N4,53 S 10,36%

Trouvé: C 62,12 H 7,30 N4,67 S 10,66%

le filtre bouillant pour éliminer un léger insoluble. Après refroidissement, on précipite l'acide 2-[(2',5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl)phényl]-acétique par addition d'acide chlorhydrique. Le produit est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'alcool et séché sous vide. Il fond à s 109°C.

Analyse pour Cj 2Hj 604 :

Calculé: C 64,28 H 7,14%

Trouvé: C 64,08 H 7,03%

io

4e et 5e étapes: Préparation de l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl)phênyl]acétique avec isolement de la lactone intermédiaire.

On chauffe au reflux 0,3 mol (67,2 g) d'acide 2-[(2',5'-diméthoxy 3',4'-diméthyl)phényl]acétique dans 400 ml d'acide iodhydrique 15 additionnés de 130 ml d'acide acétique pendant 1 h, en éliminant au fur et à mesure par distillation les fractions à points d'ébullition inférieurs à 70° C. La température de reflux du milieu réactionnel atteint progressivement 115°C.

Le produit réactionnel précipite sous forme de lactone dans le 20 milieu réactionnel dès 95° C.

La lactone est essorée et lavée à l'eau. Après séchage sous vide, elle fond à 220° C.

La lactone obtenue est dissoute dans 100 ml de solution sodique 10N additionnée de 20 g de sulfite de sodium. La solution est 25 chauffée 20 min à 90° C. On la filtre à chaud. Après refroidissement, on acidifie le filtrat jusqu'à pH 2 à l'aide d'acide sulfurique à 20%, puis on extrait à l'éther le produit réactionnel. On chasse l'éther sous vide. On recristallise le produit brut ainsi obtenu dans un mélange alcool/chloroforme/éther de pétrole. Après séchage sous vide, il fond 30 à 176°C.

3e étape: Préparation de l'acide 2-[(2',5'-diméthoxy 3' ,4'-diméthyl)-phényl]acétique.

On porte au reflux pendant 10 h 0,217 mol (67 g) de [(2,5-diméthoxy 3,4-diméthyl)phényl]acétothiomorpholide dans 400 ml de solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H20) contenant 1,7 mol de soude (68 g). On chasse l'alcool sous vide, on ajoute 300 ml d'eau, on porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on och-

Analyse-poxx C10H12O4:

Calculé: C 61,22 H 6,12%

Trouvé: C 61,28 H 6,29%

Préparation de l'acide 3-[ (2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phénylJ-propionique.

och.

1ère étape | >

och„

co-C2H5

| 2ème étape ^

3ème étape

/ /

\

C

- N

0

If

\

/

s

(ch2)2 - cooh och,

633444

10

Ire étape: Préparation de la 2,5-diméthoxy 4-méthylpropiophênone.

On introduit sous agitation 0,3 mol (50 g) de 2,5-diméthoxy-toluène dans 70 ml de chlorure de propionyle à — 10°C. On ajoute sous agitation, en 3 h, en maintenant la température au voisinage de —10° C, 48 g de chlorure d'aluminium. L'addition terminée, on maintient l'agitation 3 h à cette température. On verse ensuite le milieu réactionnel sur 1 kg de glace pilée additionnée de 33 ml d'acide chlorhydrique (d : 1,19).

On abandonne quelques heures le milieu réactionnel, puis on essore le produit obtenu. Après lavage à l'eau, avec une solution sodique 2N puis à nouveau à l'eau, le produit est recristallisé dans l'alcool. Après séchage, il fond à 76° C.

Analyse pour Cj 2Hj 603 :

Calculé: C 69,23 H 7,69%

Trouvé: C 69,03 H 7,52%

2e étape: Préparation du [(2,5-diméthoxy 4-méthyl)phényl]-propionothiomorpholide.

On porte 8 h au reflux 1 mol (208 g) de 2,5-diméthoxy 4-méthyl-propiophénone en présence de 1,5 mol (48 g) de soufre dans 131 g de morpholine. On verse ensuite le milieu réactionnel dans 800 g d'eau glacée. Le produit réactionnel précipite, on l'essore et on le dissout dans 11 d'acétone au reflux. On filtre. Après refroidissement, le propionothiomorpholide précipite sous forme cristallisée. Il est essoré et séché sous vide. Il fond à 156°C.

Analyse pour Ci6H23N S03 :

Calculé: C 62,13 H 7,44 N4,53 S 10,36%

Trouvé: C 61,94 H 7,55 N4,61 S 10,50%

3e étape: Préparation de l'acide 3-[(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl)-phénylJpropionique.

On porte 8 h au reflux 0,18 mol (58 g) de [(2,5-diméthoxy 4-méthyl)phényl]propionothiomorpholide dans 350 ml de solution hydroéthanolique (65% éthanol, 35% H20) contenant 1,5 mol (60 g) de soude. On chasse l'alcool sous vide, et on ajoute 250 ml d'eau. On porte à nouveau le milieu réactionnel au reflux et on le filtre bouillant. Après refroidissement du filtrat, l'acide 3-[(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl)phényl]propionique précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et le recristallise dans l'alcool. Après séchage sous vide, il fond à

lire.

Analyse pour C12H1604:

Calculé: C 64,29 H 7,14%

Trouvé: C 64,30 H 7,14%

4e étape: Préparation de l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)-phénylJpropionique.

On porte au reflux 0,18 mol (40 g) d'acide 3-[(2',5'-diméthoxy 4'-méthyl)phényl]propionique dans 300 ml d'acide bromhydrique à 48%. Après refroidissement, l'acide obtenu précipite. On l'essore, on le sèche, on le recristallise dans un mélange éthanol/chloroforme/ éther de pétrole. Après séchage, il fond à 181°C.

Analyse pour C10H12O4:

Calculé: C 61,22 H 6,12%

Trouvé: C 61,17 H 6,26%

Les compositions tinctoriales selon la présente invention seront mieux illustrées à l'aide des exemples non limitatifs suivants:

Exemple 1:

On prépare les compositions tinctoriales suivantes:

Constituants

A

B

C

Paratoluylènediamine

base

1,7 g

—

Dichlorhydrate de 4-

(N-P-méthoxy-

éthyl)aminoaniline

—

1,6 g

0,18 g

Paraminophénol base

0,3 g

0,4 g

Résorcine

0,5 g

0,2 g

0,03 g

Métaaminophênol

0,2 g

0,25 g

0,04 g

2-Méthyl 5-(N-ß-hydr-

oxyéthyl)amino-

phénol

0,02 g

—

Sulfate de 2,4-di-

aminoanisole

0.13 g

—

Dichlorhydrate de

(2,4-diamino)phén-

oxyéthanol

—

0,02 g

1-Méthoxy 3-nitro 4-

(N-P-hydroxyéthyl)-

aminobenzène

—

0,52 g

1 -(P-Hydroxyéthyl-

oxy) 3-nitro 4-

aminobenzène

—

0,1 g

Nonylphénol oxy

éthyléné à 4 mol

d'oxyde d'éthylène

vendu sous la déno

mination Remcopal

334 par la société

Gerland

22 g

Nonylphénol oxy

éthyléné à 9 mol

d'oxyde d'éthylène

vendu sous la déno

mination Remcopal

349 par la société

Gerland

22 g

Butylcellosolve

8 g

Propylèneglycol

8 g

Acide éthylènedi-

aminetétracétique

—

0,2 g

Sel pentasodique de

l'acide éthylènetri-

aminepentacétique

2,4 g

—

Thiolactate d'ammo

nium à 50% d'acide

thiolactique

1 g

0,8 g

1-Phényl 3-méthyl 5-

pyrazolone

—

0,2 g

' 0,15 g

Acide homogentisique

0,4 g

0,15 g

0,3 g

Ammoniaque à 22° B

5 cc

7 cc

10 cc

Eau q.s.p.

100 g

On obtient des solutions liquides translucides dont l'aspect n'évolue pas au cours d'un stockage prolongé et qui demeurent limpides, même lorsque les flacons sont entamés.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

11

633444

Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de ces liquides la même quantité d'une solution d'eau oxygénée à 6% : il se forme alors un très beau gel qu'on peut appliquer sur la tête; la coloration apparaît progressivement et, au bout d'une trentaine de minutes, on rince la chevelure puis on effectue un shampooing.

Après rinçage et séchage, les cheveux sont uniformément colorés;

Composition A: Sur des cheveux initialement teints en châtain clair, on obtient une nuance châtain foncé.

Composition B: Une chevelure naturellement blond foncé contenant un fort pourcentage de cheveux blancs est colorée en châtain clair.

Composition C: Une chevelure entièrement blanche est teinte en blond cuivré doré.

Exemple 2:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Paratoluylènediamine base 0,15 g

Paraaminophénol base 0,1g

2-Méthyl 5-(N-P-hydroxyéthyl)aminophénol 0,15 g

1-Méthoxy 3-nitro 4-(N-P-hydroxyéthyl)aminobenzène 0,2 g Alcool cétylique pur 18g Laurylsulfate d'ammonium à 30% de métaaminophénol 12 g Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde d'éthylène 3 g Alcool laurique 5 g Ammoniaque à 22° B 13 cc Sel de sodium de l'acide diéthylènetriaminepentacétique 2 g Acide homogentisique 0,5 g Eauq.s.p. 100 g

Exemple 3:

Dichlorhydrate de 4-(N-P-méthoxyéthyl)aminoaniline 0,4 g

Paraaminophénol base 0,25 g

Résorcine 0,07 g

Métaaminophénol 0,04 g

2-Méthyl 5-(N-p-hydroxyéthyl)aminophénol 0,12 g Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxyéthanol 0,03 g 1-Méthoxy 3-nitro 4-(N-P-hydroxyéthyl)aminobenzène 0,07 g l-(P-Hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène 0,06 g Alcool cétylique 15 g Alcool cétylstéarylique partiellement sulfaté vendu sous la dénomination Cire de lanette E par la société Henkel 1 g Huile de ricin polyéthoxylée 1,8 g Diéthanolamide oléique 2,8 g Parfum 0,4 g Acide éthylènediaminetétracétique 0,3 g Acide homogentisique 0,8 g Ammoniaque à 22° B 12 cc Eauq.s.p. 100 g

On obtient des crèmes qui conservent leur consistance et leur bel aspect au cours du stockage et de l'utilisation.

Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de crème la même quantité d'un lait à 6% d'eau oxygénée et on applique sur la tête le mélange ainsi formé: la coloration se développe progressivement et, au bout d'une trentaine de minutes, on rince la chevelure et on effectue un shampooing.

Après séchage, les cheveux sont uniformément colorés: Composition 2: Sur un fond d'application naturellement blond, on obtient une nuance blond clair cuivré à reflets acajou.

Composition 3: Des cheveux initialement teints en blond foncé sont colorés en châtain clair doré.

Exemple 4. f Tableau en tête de la colonne suivante)

Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de ces liquides la même quantité d'une solution d'eau oxygénée à 6% : il se forme alors

Constituants

7A

7 B

Paratoluylènediamine base

1.7 g

0,65

g

Paraaminophénol base

0,3 g

0,08

g

Résorcine

0,5 g

0,25

g

Métaaminophénol

0,2 g

0,08

g

Sulfate de 2,4-diaminoanisole

0,13 g

0,02

g

Nitroparaphénylènediamine

—

0,03

g

Nonylphénol oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 334 par la société Gerland

22 g

22

g

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 349 par la société Gerland

22 g

22

g

Butylcellosolve

8 g

8

g

Propylèneglycol

8 g

8

g

Acide diéthylènetriaminepentacétique (sel de Na)

2,4 g

2,4-

g

Thiolactate d'ammonium à 50% d'acide thiolactique

0,8 g

—

Bisulfite de sodium à 38° B

—

1

cc

1-Phényl 3-méthyl 5-pyrazolone

0,15 g

0,15

g

Acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)-phényljacé tique

0,14 g

—

Acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)-phényljpropionique

—

0,145

g

Ammoniaque à 22° B

5 cc

5,5

cc

Eau q.s.p.

100 g

100

g un gel qu'on applique sur la tête. Ce gel conserve longtemps son bel aspect alors que la couleur se développe progressivement dans la chevelure; au bout d'une trentaine de minutes, on rince la chevelure, puis on effectue un shampooing.

Après rinçage et séchage, les cheveux sont uniformément colorés: Composition 4A: Sur des cheveux initialement blonds, on obtient finalement une nuance châtain foncé.

^ Composition 4B: Une chevelure entièrement blanche est teinte en châtain clair.

Exemple 5:

( Tableau en tête de la page suivante )

On obtient ainsi des crèmes qui conservent leur consistance et leur bel aspect au cours du stockage et de l'utilisation.

Au moment de l'emploi, on incorpore à 20 g de crème 30 g d'un lait à 6% d'eau oxygénée et on applique sur la tête le mélange crémeux ainsi formé.

La coloration se développe progressivement et, au bout d'une trentaine de minutes, on rince les cheveux et on effectue un shampooing.

Après séchage, les cheveux sont uniformément colorés: Composition SA: Sur un fond d'application naturellement blond foncé, on obtient une teinte châtain clair doré discrètement nacrée.

Composition 5B: Des cheveux initialement teints en blond clair sont colorés en châtain clair doré.

Exemple 6:

Paratoluylènediamine 0,06 g

Paraaminophénol 0,08 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

633444

Constituants

8 A

8 B

Paratoluylènediamine base

0,19 g

Paraaminophénol

0,16 g

Sulfate de 4-N-méthylaminophénol

0,09 g

Résorcine

0,07 g

Métaaminophénol

0,04 g

Sulfate de 2,4-diaminoanisole "

0,03 g

Nitroparaphénylènediamine

0,02 g

Alcool cétylique

18 g

Laurylsulfate d'ammonium à 30% de métaaminophénol

12 g

Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde d'éthylène

3 g

Alcool laurique

5 g

Acide diéthylènetriaminepentacétique (sel de Na)

2,5 g

Bisulfite de sodium à 38° B

0,7 cc

Acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)-phényl]acé tique

0,46 g

Acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)-phényljpropionique

—

0,5 g

Ammoniaque à 22° B

12 cc

Eau q.s.p.

100 g

Résorcine 0,06 g

Métaaminophénol 0,03 g

1-Phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,15 g

Acide homogentisique 0,12 g Nonylphénol oxéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 334 par la société Gerland 27 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 349 par la société Gerland 22 g

Alcool éthylique à 96° 16g

Butylglycol 5 cm3

Ammoniaque à 22° B 15 cm3

Bisulfite de sodium d = 1,32 1 cm3

Acide diéthylènetriaminepentacétique (sel de Na) 2,4 g

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée sur cheveux à 90% blancs après dilution avec une fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes.

Après une pose de 30 min, on fait un shampooing, on rince. On obtient une nuance blond très clair.

Exemple 7:

Paraphénylènediamine 0,07 g

Paraaminophénol 0,02 g

2,6-diméthyl 5-acétylaminophénol 0,06 g

Résorcine 0,08 g

6-Hydroxybenzomorpholine 0,02 g

2-Méthyl 5-méthoxyparaphénylènediamine 0,02 g

2-Méthyl 5-(N-P-hydroxyéthyl)aminophénol 0,02 g

1-Phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,15 g

Acide 3-[(2',5'-dihydroxy)phényl]propionique 0,2 g Nonylphénol oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 334 par la société Gerland 27 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 349 par la société Gerland 22 g

Alcool éthylique à 96° 16 g

Butylglycol 5 g

Ammoniaque à 22° B 12 cm3

Bisulfite de sodium d = 1,32 1 cm3

Acide diéthylènetriaminepentacétique (sel de Na) 2,4 g

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée sur cheveux à 90% blancs après dilution avec une fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes. Après une pose de 30 min, on fait un shampooing, on rince. On obtient une nuance blond très clair cendré.

Exemple 8:

Paratoluylènediamine 2,3 g

Métadiaminoanisolesulfate 2 g

Résorcine 0,2 g

Métaaminophénol 0,6 g

2-Uréido 4-hydroxy 4'-aminodiphénylamine 0,9 g

Alcool stéarylique 20 g

Monoéthanolamide de coco 5 g

Laurylsulfate d'ammonium à 20% d'alcool gras 10 g

Ammoniaque à 22° B 10 cm3

Acide diéthylènetriaminepentacétique (sel de Na) 2,4 g

Acide thioglycolique 0,5 cm3

Acide 2-[(2',5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl)phényl]acétique 2 g

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée sur cheveux à 90% blancs après dilution avec 1,5 fois la quantité d'eau oxygénée à 20 volumes.

Après une pose de 30 min, on fait un shampooing, on rince. On obtient une nuance noir bleu.

Le pH des compositions décrites dans les exemples 1 à 8 est égal à environ 9,5 après mélange avec l'oxydant.

12

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Claims

633444

1. Compositions tinctoriales pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, comprenant au moins un colorant d'oxydation, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, en outre, à titre d'antioxydant, un acide (2,5-dihydroxyphényl)alcanoïque ou l'un de ses sels, répondant à la formule générale:

OH

dans laquelle R! et R2 sont identiques ou différents et désignent de l'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en CrC4 à chaîne droite ou ramifiée, X désigne de l'hydrogène, un métal alcalin, de l'ammonium ou un reste d'alcanolamine, et n est au moins égal à 1.

2

r n ch,

dans laquelle:

ïx et Z2, identiques ou différents, représentent des groupements hydroxyle ou NHR3, où R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur;

Rx et R2, identiques ou différents, représentent soit des atomes d'hydrogène, soit des atomes d'halogène, soit encore des groupements alkyle;

R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, hydroxy-alkyle ou aminoalkyle, dont le reste amino peut être substitué; . Y représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants:

—(CH2)n—, (CH2)n'—O—(CH2)n-—, -(CH2V-CHOH-(CH2)n,,

-(ch2)n,-n-(ch2)n,-; ch3

n étant un nombre entier compris entre 0 et 8 et n' un nombre entier compris entre 0 et 4, pouvant être utilisées sous forme de bases libres ou de sels d'addition avec des acides.

2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le groupe alkyle inférieur représenté par les symboles R! et R2 de la formule (I) est un groupe méthyle, éthyle ou propyle.

2

REVENDICATIONS

3

633444

3. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le métal alcalin désigné par le symbole X de la formule (I) est le sodium ou le potassium ou que le reste d'alcanolamine représenté par ledit symbole X est un reste de monoéthanolamine, de diéthanolamine ou de triéthanolamine.

4. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'indice n de la formule (I) peut avoir une valeur allant de 1 à 4.

5

5. Compositions tinctoriales selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles contiennent 0,05 à 5% en poids et de préférence 0,1 à 3% en poids d'acide (2,5-dihydroxyphényl)-alcanoïque ou de l'un de ses sels de formule (I) indiquée dans la revendication 1.

6. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1

ou 5, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, en outre, d'autres antioxydants choisis parmi les sulfites, tels que le bisulfite de sodium, les mercaptans tels que l'acide thioglycolique ou l'acide thiolactique et leurs sels et les pyrazolones, notamment la 1-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone.

7. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, en outre, des colorants directs tels que les dérivés nitrés de la série benzénique, les colorants azoïques ou les colorants anthraquinoniques à des concentrations allant de 0,005 à 3% en poids.

8. Compositions tinctoriales selon la revendication 7, caractérisées par le fait que les sulfites et les mercaptans sont utilisés à une concentration n'excédant pas 1 % en poids.

9. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques substituées ou non et les bases répondant à la formule générale:

ch,

10

10. Compositions tinctoriales selon la revendication 9, caractérisées par le fait que la ou les bases d'oxydation sont utilisées en des concentrations allant de 0,005 à 10%, et de préférence de 0,01 à 5% en poids.

11. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 àlO, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, en outre, un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les phénols, métadiphénols, méta-aminophênols etmétadiamines, ou leurs sels.

12. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, en outre, un ou plusieurs coupleurs choisis parmi l'a-naphtol, les composés hétérocycliques tels que la 6-hydroxybenzomorpholine, la 6-aminobenzo-morpholine, les dérivés de pyridine tels que la 2,6-diaminopyridine, les pyrazolones ou les composés dicétoniques et leurs sels.

13. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisées par le fait que les coupleurs peuvent être incorporés dans les compositions tinctoriales à des concentrations allant de 0,005 à 5% en poids, et de préférence de 0,01 à 3% en poids.

14. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, en outre, des leucodérivés d'indoanilines pouvant être utilisés à des concentrations allant de 0,005 à 4% en poids.

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, à titre de colorants directs, des dérivés nitrés de la série benzénique choisis parmi les nitrophénylènediamines, les nitroaminophénols, les dinitro-aminophénols, les dinitroaminobenzènes, les nitroaminobenzènes et les nitrodiphénylamines.

16. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de compositions gélifiables comprenant, dans un véhicule aqueux, des composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, à des concentrations comprises entre 5 et 60% en poids, ou des savons d'acides gras liquides, à des concentrations allant de 0,5 à 15% en poids, ainsi que des solvants en des concentrations comprises entre 2 et 20% en poids, des agents alcalinisants, et des adjuvants tels que des agents séquestrants, des épaississants et des parfums.

17. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisées par le fait qu'elles se présentent sous forme de crèmes, comprenant, dans un véhicule aqueux, des savons d'acides gras naturels ou synthétiques en C12 à CiS à des concentrations comprises entre 10 et 30% en poids ou des alcools gras naturels ou synthétiques en C12 à C18 à des concentrations comprises entre 5 et 25% en poids, ainsi que des émulsifiants présents à des concentrations de 1 à 25% en poids, des amides gras à des concentrations comprises entre 0 et 10% en poids, des agents alcalinisants et des adjuvants tels que des agents séquestrants, des épaississants et des parfums.

18. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1

à 17, caractérisées par le fait qu'elles ont un pH compris entre 6 et 11, et de préférence compris entre 8 et 11.

19. Compositions tinctoriales selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, à titre d'anti-oxydant, un acide (2,5-dihydroxyphényl)alcanoïque choisi parmi l'acide homogentisique, l'acide 2-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl]-acétique, l'acide 2-[(2', 5'-dihydroxy 3',4'-diméthyl)phényl]acétique, l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy 4'-méthyl)phényl]propionique, l'acide 3-[(2',5'-dihydroxy)phényl]propionique.

20. Procédé de teinture de cheveux humains par révélation à l'aide d'un oxydant, caractérisé par le fait qu'on mélange au moment de l'emploi la composition selon l'une des revendications 1 à 19 avec un oxydant cosmétique et qu'on applique le mélange après homogénéisation sur les cheveux en le laissant poser pendant 5 à 45 min, puis on rince les cheveux et on les sèche.