DE862751C

DE862751C - Verfahren zur Herstellung von Salicylsaeurederivaten

Info

Publication number: DE862751C
Application number: DEB2579A
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Hopff; Hermann Dr Spaenig
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1950-03-17
Filing date: 1950-03-17
Publication date: 1953-01-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Salicylsäurederivaten Salicylsäurederivate der allgemeinen Formel in der X eine O H- oder N H2 Gruppe und Y eine Alkyl-, Alkoxy- oder OH-Gruppe bedeuten und entweder X oder Y auch Wasserstoff bedeuten kann, wurden bisher in der Weise hergestellt, daß man auf alkalische Lösungen von entsprechenden Phenolen in Druckgefäßen Kohlendioxyd einwirken ließ.
Es wurde nun gefunden, daß es nicht notwe;idig ist, von alkalischen Lösungen der isolierten Phenole auszugehen, sondern daß man die Reaktion direkt mit den aus der Alkalischmelze der entsprechenden Sulfonsäuren durch Verdünnen mit Wasser erhältlichen rohen Phenolatlösungen durchführen kann. Die kostspielige Isolierung der Phenole erübrigt sich also. Trotz der Verdünnung, in der die Phenolderivate in solchen Lösungen vorliegen, verläuft die Carboxylierung überraschenderweise ebenso rasch und mit ebenso guten Ausbeuten wie mit den aus reinen isolierten Phenolderivaten hergestellten alkalischen Lösungen. Bei dem hohen Salzgehalt und der unvermeidlichen Anwesenheit von Nebenprodukten war ein derartig glatter Verlauf der Reaktion nicht vorauszusehen.
Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. die durch Verschmelzen vonMetanilsäure, i-Amino-6-methyl-oder -6-methoxybenzol-3-sulfonsäure oder Benzol -i, 3-disulfonsäure _ mit Alkalihydroxyden in üblicher Weise gewonnenen Schmelzen, die die Alkalisalze vom m-Aminophenol, i-Amino-3-oxy-6-methyl- bzw. -6-methoxybenzol bzw. Resorcin enthalten. Sie werden mit Wasser auf einen Gehalt von etwa io bis 25 % an dem betreffenden Phenol verdünnt und dann ohne weiteres mit Kohlendioxyd von etwa 3 bis 30o Atm. bei etwa 8o bis 20o° umgesetzt. Die geeignetsten Verdünnungen, Temperaturen, Drucke und Umsetzungszeiten sind durch Vorversuche jeweils leicht zu ermitteln.
Man kann die Umsetzung diskontinuierlich im Autoklav ausführen. Besonders vorteilhaft ist es jedoch, sie kontinuierlich in der Weise durchzuführen, daß man die durch Verdünnen der rohen Schmelzen mit Wasser erhaltenen Lösungen mit Kohlendioxyd unter Druck und bei erhöhter Temperatur durch Druckgefäße pumpt. Als Druckgefäße können z.@B. heizbare, mit ringförmigen Füllkörpern od. dgl. beschickte Türme dienen, wobei man die Dimensionen der Türme und der Pumpen so wählt, daß das Reaktionsgemisch die erforderliche Zeit im Reaktionsraum verweilt. Das Kohlendioxyd kann am Boden des Turmes, z. B. durch Siebplatten oder Düsen, eingeführt werden. Am Kopf des Turmes wird das . fertige Produkt laufend abgezogen und in üblicher Weise aufgearbeitet.
' Die Salicylsäurederivate sind auf diese Weise noch einfacher und billiger herstellbar als bisher. Beispiel i Eine durch Verschmelzen von Metanilsäure mit Ätzkali und Verdünnen mit Wasser erhaltene alkalische m-Aminophenolatlösung, die etwa 14o/0 m-Aminophenol enthält, wird in einem Autoklav unter einem Kohlendioxyddruck von etwa ioo Atm. i bis 2 Stunden auf 9o bis rod" erhitzt. Die erhaltene Lösung wird abgekühlt, das ausgeschiedene Kaliumbicarbonat abgetrennt und das klare Filtrat mit Säure gefällt. Man erhält p-Aminosalicylsäure mit fast quantitativer Ausbeute.
Man kann die alkalische m-Aminophenolatlösung auch kontinuierlich bei den angegebenen Temperaturen und Drucken mit einer Ver"veilzeit von i bis 2 Stunden durch ein Druckgefäß pumpen und erhält so besonders gleichmäßige Produkte.
Beispiel e Eine durchVerschmelzen von i-Amino-6-methylbenzol-3-sulfonsäure mit Ätzkali und nachheriges Verdünnen mit Wasser erhaltene i5o/oige wäßrigalkalische Lösung von i-Amino-3-oxy-6-methylbenzol wird bei i20°' unter gleichzeitigem Durchleiten von Kohlendioxyd und Aufrechterhaltung eines Druckes von 8o bis ioo,Atm. mit einer Verweilzeit von etwa 2 Stunden durch ein Druckrohr gepumpt und wie im Beispiel i aufgearbeitet. Man erhält in sehr guter Ausbeute 2-Oxy-4-amino-5-methylbenzoesäure vom Schmelzpunkt 156°' unter Zersetzung.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Salicylsäurederivaten der allgemeinen Formel in der X eine OH- oder NH.- Gruppe und Y eine Alkyl-, Alkoxy- oder O H-Gruppe bedeuten und entweder X oder Y auch Wasserstoff bedeuten kann, durch Umsetzen entsprechender Phenole in wäßrig-alkalischer Lösung mit Kohlendioxyd bei erhöhten Temperaturen und Drucken, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Alkalischmelze entsprechender Sulfonsäuren erhaltenen Rohphenolate nach Verdünnen mit Wasser als Ausgangsstoffe verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösungen kontinuierlich unter Kohlendioxyddruck durch beheizte Druckgefäße pumpt. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 133 500.