DE1643329A1 - Verfahren zur Herstellung von Nitroaminodiarylaethern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Nitroaminodiarylaethern

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DE1643329A1 DE1967F0052958 DEF0052958A DE1643329A1 DE 1643329 A1 DE1643329 A1 DE 1643329A1 DE 1967F0052958 DE1967F0052958 DE 1967F0052958 DE F0052958 A DEF0052958 A DE F0052958A DE 1643329 A1 DE1643329 A1 DE 1643329A1
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Guenther Dr Nischk
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AP.BENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-B»yerwwk 12. Juli 196? Patent-Abteilung D/RBg
Verfahren zur Herstellung von Nitroaminodiaryläthern Zusatz zu Patent (Anmeldung P 52 257 IVb/12qu)
Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von Nitroaminodiaryläthern, wotei man Aminophenole der Formel
H2N-AR1-OH
in welcher Ar für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen
Rest, ' R für einen Alkyl-, Alkoxyrest oder für Halogen steht und
X eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeutet,
in Gegenwart der stöchiometrlsch notwendigen Menge Alkali und einem Nitrohalogenbenzol der Formel
Hal-Ar2(N02)y (H1 )
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ρ
Ar für einen gegebenenfalls substituierten Phenylen-
rest steht und in der
R ein Alkyl- oder Alkoxyrest sowie Halogen in o-Stellung
zum bereits vorhandenen Halogen sein kann und y die Zahl 1 oder 2,
ζ die Zahl 0, 1, 2, 3, im Falle von R1 gleich Halogen T oder 2 bedeutet,
in einem polaren Lösungsmittel in Abwesenheit von Wasser, gegebenenfalls in einer Inertgasatmosphäre im Temperaturbereich von etwa 20 bis 1500C umsetzt.
In weiterer Bearbeitung des dem Hauptpatent zugrunde liegenden Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß die im Hauptpatent beschriebene Umsetzung auch in Oegenwart von Wasser möglich ist.
Die Durchführung des Verfahrens kann analog dem Verfahren des Hauptpatentes durchgeführt werden, indem man die entsprechenden Aminophenole in einem polaren Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylsulfoxid, Diäthylsulfoxid, Diisopropylsulfoxid oder Tetramethylensulfön, auflöst und dann die entsprechenden Alkalisalze durch Zugabe von etwa äquivalenten Mengen in Wasser oder Alkohol gelösten Alkai!hydroxiden (Li, vorzugsweise Na, K) hergestellt. Die Umsetzung der Phenolate mit dem Nitrohalogenbenzol wird dann in Oegenwart von Wasser'
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durchgeführt 3 wobei es sich überraschenderweise geseigt hat, daß unter diesen Bedingungen die Kondensation bereits bei Raumtemperatur zu den gewünschten Nitroaminodiaryläthern in hoher Ausbeute abläuft.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Nitroamine eignen sich zur Herstellung hochtemperaturstabiler Kunststoffe und Fasern sowie als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen.
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L1 Ib43329
Beispiel 1
1090 Oewichtsteile 4-Aminophenol, 916 Oewichtsteile 45 Jiige Matronlauge und 4000 Volumenteile Dimethylsulfoxid werden in einer Stickstoffatmosphäre 45 Minuten gerührt. Unter Kühlung läßt man bei 25 bis 35°C die Lösung von 1730 Oewichtsteilen •4-Nitrochlorbenzol in 2500 Volumenteilen Dimethylsulfoxid in 1,5 Stunden zufließen und rührt die Mischung 15 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend werden bei 80 bis 900C im Wasserstrahlvakuum etwa 4000 Volumenteile Lösungsmittel Ebdestilliert. Im Destillationsrückstand wird nach Abkühlung auf Raumtemperatur durch Zugabe von 6OOO Gewichtsteilen Eis das Reaktionsprodukt ausgefällt, wobei man durch Zugabe von Impfkristallen die Kristallisation beschleunigt. Das Rohprodukt wird mit Wasser alkalifrei gewaschen und aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 2005 Oewichtsteile (87 % der Theorie) der Verbindung
vom Schmp. I3I bis 133°C.
Beispiel 2
327 Qewichtsteile 2-Arainophenol, 275 Oewichtsteile 45 #ige Natronlauge und I5OO Volumenteile Dimethylsulfoxid werden in einer Stickstoffatmosphäre 45 Minuten gerührt. Man läßt die Lösung von 520 Oewichteteilen 4-Nitrochlorbenzol in
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ζ 1543329
750 Volumenteilen Dimethylsulfoxid in einer Stunde zuflieien imd rührt 15 Stunden bei Raumtemperatur. Dann werden etwa 1000 Volumenteile Lösungsmittel durch Vakuumdestillation bei 80 bis 90°C entfernt. Im Destillationsrückstand wird nach Abkühlung auf Raumtemperatur das Reaktionsprodukt durch Zugabe von 3000 Qewichtsteilen Eis gefällt, wobei man durch Animpfen die Kristallisation fördert. Das Rohprodukt wird mit Wasser alkalifrei gewaschen und durch Umkristallisieren aus Äthanol/Wasser-Gemisch gereinigt. Man erhält 592 Gewichtsteile (86 % der Theorie) der Verbindung
vom Schmp. 77 bis 79°C.
Beispiel 3
327 Gewichtsteile 4-Aminophenol, 275 Gewichtsteile 45 Natronlauge und 15ΟΟ Volumenteile Dimethylsulfoxid werden in einer Stickstoffatmosphäre 45 Minuten gerührt. Bei 20 bis 300C läßt man die Lösung von 605 Qewiehtsteilen 3,4-Diehlor-1-nitrobenzol in 1000 Volumenteilen Dimethylsulfoxid in einer Stunde zufließen und rührt die Mischung noch 15 Stunden bei Raumtemperatur. Nach destillativer Entfernung von etwa 1000 Volumenteilen Lösungsmittel wird das Produkt durch Zugabe von 3OOO Gewichtsteilen Eis gefällt, wobei man durch Zugabe von Impfkristallen die Kristallisation beschleunigt. Das Rohprodukt wird mit Wasser alkalifrei gewaschen und
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durch. Umkristallisieren aus Methanol/Wasser-Oemisch gereinigt Man erhält 674 Qewichtsteile (84,5 % der Theorie) der Verbindung
Cl
von Sehmp. 89 bis 910C.
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"2 % 9" I

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von Mitroaminodiaryläthern durch Umsetzung von Aminophenolen der Formel
    H55N-Ar1-OH
    2 I
    Ar für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen
    Rest,
    R für einen Alkyl-, Alkoxyrest oder für Halogen steht und
    X eine ganze Zahl von 0 bis β bedeutet,
    in Gegenwart der stöchiometrisch erforderlichen Menge wäßrigen Alkalis mit einem Nitrohalogenbenzol der Formel
    Hal-Ar2(N02)y
    Ar2 für einen gegebenenfalls substituierten Fhenylenrest
    steht und
    R1 ein Alkyl- oder Alkoxyrest sowie Halogen in o-Stellung
    zum bereits vorhandenen Halogen sein kann und y die Zahl 1 oder 2,
    ζ die Zahl 0, 1, 2a 2, im Falle von R1 gleich Halogen
    1 oder 2 bedeutet,
    in einem polaren Lösungsmittel, gegebenenfalls in einer Inertgasatmosphäre, im Temperaturbereich von etwa 20 bis
    Le A 10 865 - 7 -
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    15O0C gemäß Patent (Anmeldung P 52 257 IVb/12qu),
    dadurch gekennzeichnet, daß in Anwesenheit von Wasser gearbeitet wird.
    Le A 10 865 - 8 -
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DE1593871B2 (de) 1976-08-12
BE714303A (de) 1968-09-16
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