DE263150C

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Publication number: DE263150C
Application number: DENDAT263150D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE Mp. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung von Carbazoldicarbonsäure.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 24. Dezember 1911 ab.

Es wurde gefunden, daß man an Stelle oder neben der bekannten Carbazolmonocarbonsäure von Ciamician und Silber (Gazz. chim. 12 [1882], S. 272; vgl. auch Patentschrift 241899, Kl. 12 p) Carbazoldicarbonsäure erhält, wenn man Carbazolkalium mit Kohlensäure unter Druck auf höhere Temperatur erhitzt. Je nach der Höhe der Temperatur, des Drucks und der Dauer der Einwirkung verschiebt sich das Verhältnis zwischen den entstehenden Säuren, und zwar derart, daß , bei stärkerer Einwirkung vorzugsweise die neue Dicarbonsäure erhalten wird; die Reaktion kann auch so geleitet werden, daß ausschließlich Dicarbonsäure gebildet wird. Eine Trennung der gegebenenfalls nebeneinander gebildeten Säuren gelingt leicht durch Behandlung mit kalter Bicarbonatlösung, welche die Dicarbonsäure löst und die Monocarbonsäure zurückläßt.

Die Carbazoldicarbonsäure dient als Ausgangsstoff zur Darstellung von Farbstoffen.

Beispiele:

i. Man schmilzt im Autoklaven unter Rühren 3 kg völlig trockenes Carbazolkalium (aus äquivalenten Mengen Carbazol und Ätzkali) und preßt bei 240 bis 250° bei einem Druck von ungefähr 10 Atmosphären etwa 20 bis 25 Stunden lang Kohlensäure ein. Die mittels Manometer zu verfolgende Absorption wird allmählich träge. Maa läßt auf i8o° abkühlen, zerkleinert die Schmelze und kocht sie mit Wasser aus. Etwa die Hälfte des angewandten Carbazole bleibt auf dem Filter. Aus dem Filtrat fällt man mit verdünnten Mineralsäuren die rohe Carbazoldicarbonsäure in dicken, weißen Flocken, die sich heiß leicht absaugen lassen.

Zur Reinigung schlämmt man mit Wasser an, neutralisiert die anhaftende Mineralsäure mit Kongopapier als Indikator und rührt dann bei gewöhnlicher Temperatur so viel Natriumbicarbonatlösung ein, bis weiterer Zusatz keine Kohlensäurentwicklung mehr bewirkt. Einige Tropfen Äther verhindern das lästige Schäumen.

Bicarbonatunlösliche Carbazol - C - monocarbonsäure bleibt in einer Menge von etwa 10 Prozent des Rohproduktes auf dem Filter (durch Umkristallisieren aus Alkohol oder Eisessig, worin sie in der Hitze leicht löslich ist, oder durch Extrahieren mit Äther erhält man sie rein mit dem Schmelzpunkt 272 °).

Aus der Bicarbonatlösung fällt verdünnte Salzsäure, die Carbazoldicarbonsäure (etwa 80 bis go Prozent des Rohproduktes), in farblosen Flocken, die mit heißer verdünnter Salzsäure gewaschen, abgepreßt und getrocknet werden.

Die Carbazoldicarbonsäure bildet ein weißes Pulver, das erst über 340 ° unter Zersetzung schmilzt. Sie ist außerordentlich schwer löslich in Wasser, verdünnten Säuren, Alkohol, Eisessig, Nitrobenzol, Phtalsäurediäthylester, selbst bei Siedehitze, und so gut wie unlöslich in den übrigen gebräuchlichen organischen j -Lösungsmitteln (auch in Äther). Beimengung ι von Monocarbonsäure erhöht die Löslichkeit bedeutend. Aus ihrer Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist die Dicarbonsäure durch Wasser fällbar. Sehr leicht löst sie sich in Alkalilaugen, auch in Ammoniak und

Natriumcarbonat, bei feiner Verteilung selbst in kalter Natriumbicarbonatlösung. Mit Phosphorpentachlorid erhält man aus der Carbazol-C-dicarbonsäure ein Dichlorid vom Schmelzpunkt 242 °, aus der Carbazol-C-monocarbonsäure ein Chlorid vom Schmelzpunkt 175 °.

2. Erhitzt man etwa 25 bis 30 Stunden lang auf 270⁰ statt auf 240 bis 250°, so erhält man bei der Aufarbeitung nach der in Beispiel 1 gegebenen Vorschrift nur die Dicarbonsäure ohne wesentliche Beimengung von Monocarbonsäure. Arbeitet man umgekehrt bei etwa 230 °, so steigt die Ausbeute an Monocarbonsäure auf Kosten der Dicarbonsäure. Der Druck kann innerhalb ziemlich weiter Grenzen geändert werden.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von Carbazoldicarbonsäure, darin bestehend, daß man Carbazolkalium mit Kohlensäure unter Druck auf Temperaturen über 200° erhitzt.

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, darin bestehend, daß man die gegebenenfalls im Gemenge mit Carbazolmonocarbonsäure entstandene CarbazoldicarbonsäuremittelsBicarbonatlösungtrennt.