DE1153029B - Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ª‰-hydroxyaethylsulfon-schwefelsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ª‰-hydroxyaethylsulfon-schwefelsaeureesternInfo
- Publication number
- DE1153029B DE1153029B DEF32277A DEF0032277A DE1153029B DE 1153029 B DE1153029 B DE 1153029B DE F32277 A DEF32277 A DE F32277A DE F0032277 A DEF0032277 A DE F0032277A DE 1153029 B DE1153029 B DE 1153029B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- aminophenol
- parts
- weight
- acid esters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- -1 o-aminophenol-β Hydroxyethyl sulfonic acid Chemical compound 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QENFKLWBWWDGLL-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-5-methyl-4-(3-methyl-5-oxo-4h-pyrazol-1-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=C(C)C=C(S(O)(=O)=O)C=C1Cl QENFKLWBWWDGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTWKNKWTFCSSMF-UHFFFAOYSA-N 3H-1,3-benzoxazol-2-one sulfurochloridic acid Chemical class S(=O)(=O)(O)Cl.O1C(NC2=C1C=CC=C2)=O UTWKNKWTFCSSMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGLGTAGWVRMFQF-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound NC1=CC=CC2=C1NC(=O)O2 VGLGTAGWVRMFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRDIEHDJWYRVPT-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(O)=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 LRDIEHDJWYRVPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXZMRVOOBBPFIZ-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC2=C1NC(=O)O2 IXZMRVOOBBPFIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISHPWNGFVKNMRV-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyethylsulfonyl)-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound OCCS(=O)(=O)C1=CC=C2OC(=O)NC2=C1 ISHPWNGFVKNMRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLKFSULXKPSHMS-UHFFFAOYSA-N 6-(2-hydroxyethylsulfonyl)-3h-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound OCCS(=O)(=O)C1=CC=C2NC(=O)OC2=C1 NLKFSULXKPSHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000033809 Suppuration Diseases 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/51—Monoazo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureestern Es ist bekannt, daß sich o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester der Formel in welcher R ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe bedeutet, durch Veresterung der entsprechenden o - Aminophenol - ß - hydroxyäthylsulfone der Formel in welcher R die obengenannte Bedeutung zukommt, in überschüssiger Schwefelsäure höherer Konzentration bei Temperaturen, von beispielsweise 30 bis 35°C darstellen lassen (deutsche Patentschrift 938 145).
- Dieses Verfahren bedingt jedoch vor der Vereiterung in Schwefelsäure eine Abscheidung und Trocknung der o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfone, die in sehr vielen Fällen, verursacht durch die extrem hohe Wasserlöslichkeit vieler dieser Körper sowie durch deren verhältnismäßig leichte Zersetzlichkeit, mit beträchtlichen Ausbeuteverlusten verbunden sein kann.
- Es wurde nun gefunden, daß man durch Behandeln von ß-Hydroxyäthylsulfonylbenzoxazolonen der allgemeinen Formel in welcher R ein Wasserstoff oder Halogenatom, eine Alkyl-, Amino- oder Nitrogruppe bedeutet, mit höher konzentrierter, zweckmäßig 85- bis 95o/oiger Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig zwischen etwa 110 und 160°C, die entsprechenden o-Aminophenol-ß-hydröxyäthylsulfon-schwefelsäureester der allgemeinen Formel in welcher R die vorstehend genannte Bedeutung hat, in ausgezeichneter Ausbeute erhält. Das neue Verfahren unterscheidet sich von dem in der deutschen Patentschrift 938 145 beschriebenen in vorteilhafter Weise dadurch, daß die Isolierung der freien o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfone nicht notwendig ist. Die als Ausgangsprodukte eingesetzten ß-Hydroxyäthylsulfonyl-benzoxazolone zeichnen sich vor den o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfonen durch ihre wesentlich geringere Löslichkeit in kalten wäßrigen Medien sowie durch ihre wesentlich geringere Oxydationsempfindlichkeit aus, wodurch die bei der Isolierung der freien o-Aminophenolß-hydroxyäthylsulfone auftretenden Ausbeuteverluste weitgehend vermieden werden können. Das neue Verfahren bedeutet somit einen wesentlichen technischen Fortschritt.
- Die gemäß dem Verfahren der Erfindung darstellbaren o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester fallen in wäßriger Lösung in sehr guter Ausbeute an. Mitunter lassen sie sich auch in fester Form in guter Ausbeute isolieren.
- Die bei dem Verfahren als Ausgangsprodukte dienenden ß-Hydroxyäthylsulfonyl-benzoxazolone können beispielsweise hergestellt werden durch Reduktion von gegebenenfalls substituierten o-Nitrophenol-ß-hydroxyäthylsulfonen und Umsetzung der alkalisch eingestellten Reaktionsgemische mit Phosgen, oder durch Reduktion von gegebenenfalls substituierten Benzoxazolon-sulfochloriden zu den entsprechenden Sulfinsäuren und Umsetzung dieser Verbindungen, beispielsweise mit ß - Chloräthylalkohol. Eine weitere Herstellungsmöglichkeit besteht in der Entmethylierung von gegebenenfalls substituierten o-P nisidin-ß-hydroxyäthylsulfonen und Umsetzung der erhaltenen gelösten o-Aminophenolß-hydroxyäthylsulfone mit 'hosgen. Ferner kann man Aminobenzoxazolon - ß - hydroxyäthylsulfone durch katalytische Reduktion der entsprechenden Nitrobenzoxazolon-ß-hydroxyäthylsulfone erhalten.
- Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester können zur Herstellung von Farbstoffen, vornehmlich von metallisierbaren Azofarbstoffen, verwendet werden. Beispiel 1 48,6 Gewichtsteile 5 - (ß - Hydroxyäthylsulfonyl)-benzoxazolon vom Schmelzpunkt 184°C, dem die Formel zukommt, werden bei 70 bis 80°C in 130 Gewichtsteile 900%ige Schwefelsäure eingetragen und zunächst 90 Minuten bei 145 bis 150°C, dann noch 30 Minuten bei 153 bis 156°C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch auf 400 Gewichtsteile Eis gegeben und dann bei 0 bis 5°C eine Lösung von 108 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in 360 Raumteilen Wasser zugetropft. Danach wird durch Eintragen von etwa 21 Gewichtsteilen Schlemmkreide neutral gestellt und bei 15°C abfiltriert.
- Die klare neutrale Lösung enthält 57,9 Gewichtsteile 2 - Aminophenol - 4 - ß - hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester. Die Ausbeute beträgt 97,5% der Theorie. Der Prozentgehalt wurde durch Titra-. tion mit eingestellter Natriumnitritlösung ermittelt.
- Zur Identifizierung des Verfahrensproduktes wird die so erhaltene Lösung mit Salzsäure angesäuert, dann bei 0 bis 5'C mit Natriumnitritlösung diazotiert, die Diazoniumsalzlösung mit 1-(2'-Chlor-6'-methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon im neutralen Bereich gekuppelt und dann der so erhaltene Farbstoff mit Kupfersulfat behandelt. Man erhält so den Kupferkomplex des Farbstoffes der Formel der in Gegenwart von Natriumbicarbonat Baumwolle in gelben Farbtönen färbt und mit dem gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 126 542, Beispiel 1, hergestellten Kupferkomplexfarbstoff identisch ist.
- Setzt man im Beispiel 1 an Stelle des 5-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-benzoxazolons die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Mengen der dort aufgeführten ß - Hydroxyäthylsulfonyl - benzoxazolone ein, so erhält man die entsprechenden o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester in den dort in der letzten Spalte angegebenen Ausbeuten, welche durch Titration mit eingestellter Natriumnitritlösung bestimmt wurden.
- Beispielsweise erhält man beim Kuppeln von diazotiertem 2-Amino-6-nitrophenol-4-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester (vgl. erste Verbindung der Tabelle) mit 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure und anschließendem Behandeln mit einem Kupfersalz den Kupferkomplex des Farbstoffes der Formel der Baumwolle in grünen Farbtönen färbt und mit dem Farbstoff Nr. 29 in der Tabelle der deutschen Patentschrift 1 126 542 identisch ist, aus diazotiertem 1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol-4-ß-hydroxysulfon-schwefelsäureester (vgl. sechste Verbindung der Tabelle) und dem Schwefelsäureester von 1 - (4' - ß - Hydroxyäthylsulfonylphenyl) - 3 - methyl-5-pyrazolon nach dem Metallisieren mit einem Kupfersalz den Kupferkomplex des Farbstoffes der Formel der Baumwolle in roten Farbtönen anfärbt und mit dem Farbstoff Nr. 73 in der Tabelle der deutschen Patentschrift 1 126 542 identisch ist, und aus 2-Amino-6-bromphenol-4-ß-hydroxy-äthylsulfonschwefelsäureester (vgl. fünfte Verbindung der Tabelle) und 1-Amino-8-oxynaphthahn-3,6-disulfonsäure nach dem Metallisieren mit Kupfersulfat den Kupferkomplex des Farbstoffes der Formel der Baumwolle in blauen Tönen anfärbt und mit dem gemäß Beispiel 4 der deutschen Patentschrift 1 126 542 hergestellten Farbstoff identisch ist.
- Beispiel 2 48,6 Gewichtsteile 6-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-benzoxazolon vom Schmelzpunkt 205°C werden bei 70 bis 80°C in 130 Gewichtsteile 90%ige Schwefelsäure eingetragen und 5 Stunden bei 135 bis 140'C gerührt. Nach dem Erkalten wird auf 400 Gewichtsteile Eis gegeben. Die entstandene schwefelsaure Lösung enthält 54,9 Gewichtsteile 2-Aminophenol-5-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureester, was einer Ausbeute von 92,50% der Theorie entspricht.
- Die Verbindung kann wie folgt in Substanz isoliert werden: Man verdünnt die erhaltene Lösung mit 800 Gewichtsteilen Wasser und neutralisiert dann durch Zugabe von Calciumcarbonat bis zu einem pH-Wert von 5,4. Nach Abfiltrieren des gebildeten Calciumsulfats und Auswaschen mit Wasser wird das in dem Filtrat noch gelöste Calciumsulfat durch Zugabe von Natriumoxalat gefällt. Nach Rühren über Nacht wird das ausgefallene Calciumoxalat abgesaugt. Das Filtrat wird im Vakuum bei 40°C zur Trockene eingedampft. Man erhält 87 Gewichtsteile eines schwach bräunlichen Pulvers, welches bei 174 bis 178°C unter Zersetzung schmilzt und laut Titration mit eingestellter Natriumnitritlösung einen Gehalt von 62,50% an 2-Aminophenol - 5 - ß - hydroxyäthylsulfon - schwefelsäureester aufweist; was einer Ausbeute von 910% der Theorie. entspricht. Durch Diazotierung, Kupplung auf 1-Hydroxynaphthalin - 4 -sulfosäure und anschließende Umsetzung mit Kupferacetat erhält man den Kupferkomplex des Farbstoffes der Formel der mit dem Farbstoff Nr. 45 in der Tabelle der deutschen Patentschrift 1 126 542 identisch ist.
- Beispiel 3 24,3 Gewichtsteile 5-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-benzoxazolon vom Schmelzpunkt 184°C werden bei 70 bis 80°C in 65 Gewichtsteile 95%ige Schwefelsäure eingetragen und dann 2 Stunden bei 145 bis 155°C gehalten. Nach Abkühlen wird auf 200 Gewichtsteile Eis gegeben und dann eine Lösung von 57 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in 185 Raumteilen Wasser bei 0 bis 5°C zugetropft. Es wird mit etwa 15 Gewichtsteilen Calciumcarbonat neutralisiert und anschließend abfiltriert.
- Das Filtrat enthält 28,9 Gewichtsteile 2-Aminophenol - 4 - ß - hydroxyäthylsulfon - schwefelsäureester, was einer Ausbeute von 97,5% der Theorie entspricht. Wird die erhaltene Verbindung wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt, so erhält man den dort angegebenen Farbstoff: Beispiel 4 24,3 Gewichtsteile - 5-(ß-Hydroxyäthylsulfonyl)-benzoxazolon werden bei 70 bis 80°C in 65 Gewichtsteile 95%ige Schwefelsäure eingetragen und 2 Stunden bei 145 bis 155°C gerührt. Nach dem Erkalten wird auf 150 Gewichtsteile Eis gegeben und unter Kühlen etwa 1 Stunde nachgerührt. Der ausgefallene 2 - Aminophenol - 4 - ß - hydroxyäthylsulfon - schwefelsäureester wird abfiltriert, mit Aceton und Äther gewaschen und schließlich im Vakuum getrocknet.
- Die Menge des auf diese Weise isolierten weißen, in Büscheln zusammengewachsener kurzer Säulen kristallisierenden Produktes, das bei 268 bis 270°C unter Zersetzung schmilzt, beträgt 20,0 Gewichtsteile. In der Mutterlauge befinden sich noch 8,8 Gewichtsteile 2-Aminophenol-4-ß-hydroxyäthylsulfonschwefelsäureester gelöst, wie durch Titration mit eingestellter Natriumnitritlösung ermittelt wurde. Die Gesamtausbeute beträgt demnach 97% der Theorie.
- Für die Herstellung der zur Charakterisierung der in Lösung anfallenden Verfahrensprodukte beschriebenen Farbstoffe wird im Rahmen dieser Erfindung Schutz nicht beansprucht.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ß-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestern der allgemeinen Formel in welcher R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl-, Amino- oder Nitrogruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Hydroxyäthylsulfonyl-benzoxazolone der allgemeinen Formel in welcher R die vorstehend angegebene Bedeutung hat, mit höher konzentrierter Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur behandelt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit etwa 85- bis 95%iger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen etwa 110 und 160°C durchführt.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF32277A DE1153029B (de) | 1960-10-06 | 1960-10-06 | Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ª‰-hydroxyaethylsulfon-schwefelsaeureestern |
| CH1151961A CH394244A (de) | 1960-10-06 | 1961-10-04 | Verfahren zur Herstellung von O-Aminophenol-B-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestern |
| GB3608961A GB998656A (en) | 1960-10-06 | 1961-10-06 | Process for the manufacture of ortho-aminophenol-ª‰-hydroxyethyl-sulphone sulphuric acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF32277A DE1153029B (de) | 1960-10-06 | 1960-10-06 | Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ª‰-hydroxyaethylsulfon-schwefelsaeureestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1153029B true DE1153029B (de) | 1963-08-22 |
Family
ID=7094569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF32277A Pending DE1153029B (de) | 1960-10-06 | 1960-10-06 | Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenol-ª‰-hydroxyaethylsulfon-schwefelsaeureestern |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH394244A (de) |
| DE (1) | DE1153029B (de) |
| GB (1) | GB998656A (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2061358A1 (de) * | 1970-12-12 | 1972-07-27 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Metallkomplexmonoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4191703A (en) * | 1976-08-03 | 1980-03-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of sulfuric acid semi-ester compounds |
| EP0783028A1 (de) | 1995-12-22 | 1997-07-09 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2013018071A2 (en) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Colourtex Industries Limited | Fibre reactive azo reactive colorants containing two reactive groups of the vinylsulfone type, production and use thereof |
-
1960
- 1960-10-06 DE DEF32277A patent/DE1153029B/de active Pending
-
1961
- 1961-10-04 CH CH1151961A patent/CH394244A/de unknown
- 1961-10-06 GB GB3608961A patent/GB998656A/en not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2061358A1 (de) * | 1970-12-12 | 1972-07-27 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | Wasserlösliche Metallkomplexmonoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4191703A (en) * | 1976-08-03 | 1980-03-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of sulfuric acid semi-ester compounds |
| EP0783028A1 (de) | 1995-12-22 | 1997-07-09 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Wasserlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2013018071A2 (en) | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Colourtex Industries Limited | Fibre reactive azo reactive colorants containing two reactive groups of the vinylsulfone type, production and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH394244A (de) | 1965-06-30 |
| GB998656A (en) | 1965-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1443877B2 (de) | ||
| DE2627867A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-hydroxybenzanthron und derivaten desselben sowie 2-hydroxybenzanthronderivate | |
| DE927333C (de) | Verfahren zur Reduktion von Nitroanthrachinonen und Trennung der Reduktionsprodukte | |
| EP0144701B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-l-hydroxy-4- oder -5-(beta-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol-Verbindungen und deren Verwendung zur Synthese von faserreaktiven Verbindungen | |
| DE3841038C2 (de) | ||
| CH394244A (de) | Verfahren zur Herstellung von O-Aminophenol-B-hydroxyäthylsulfon-schwefelsäureestern | |
| EP0065252B1 (de) | Stabile Azofarbstoff-Flüssigeinstellungen | |
| DE836800C (de) | Verfahren zur Herstellung von 21-Oxy-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)-Abkoemmlingen | |
| DE1204666B (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylsulfonyl-aethylthioschwefelsaeuren bzw. deren Alkalisalzen | |
| CH640216A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-acylamido-2-nitro-1-alkoxybenzol-verbindungen. | |
| CH407096A (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisothiocyanaten | |
| EP0127133B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Acetylamino-6-nitro-benzthiazol und 2-Amino-6-nitro-benzthiazol | |
| CH273297A (de) | Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Monoazofarbstoffes. | |
| DE659881C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dehydrobinaphthylendiimin und seinen Substitutionsprodukten | |
| CH450596A (de) | Verfahren zur Herstellung eines blauen sauren Anthrachinonfarbstoffes | |
| DE147852C (de) | ||
| AT165298B (de) | Verfahren zur Herstellung von esterartigen Derivaten aus o,o'-Dioxymonoazofarbstoffen | |
| DD221174B1 (de) | Verfahren zur herstellung reiner 1,2-naphthochinondiazide-(2) | |
| DE587509C (de) | Faerbepraeparate | |
| DE2115131B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyranthronen | |
| DD207920B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines monoazofarbstoffes | |
| DE2538149A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-acetamid-4-aminobenzoesaeure | |
| DE2130027B2 (de) | Monoazofarbstoffe | |
| DE1811230A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Diamino-2-acetylanthrachinonen | |
| DE1160856B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxygruppen enthaltenden organischen Verbindungen durch Spaltung von AEthern |