DE50534C - Verfahren zur Isolirung eines Farbstoffes der Indulinreihe - Google Patents
Verfahren zur Isolirung eines Farbstoffes der IndulinreiheInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES.
PATENTAMT.
Nach den Angaben von O. N. Witt (Chetn.
Soc, 1883, I, 112, Berl. Ber. XX, 1538) entsteht
bei der gewöhnlichen Indulinschmelze (2 Theile Amidoazobenzol, 1 Theil salzsaures
Anilin, 4 Theile Anilin) zunächst Azophenin, nach dem Verschwinden des letzteren, neben
dem typischen Indulin C18 H15 N3, auch noch
die beiden höheren Induline C30 H23 N5 und
dessen Phenylderivat C36 H21 N5 (Ber. XX,
1539). Die Mengenverhältnisse, in welchen sich diese Körper bilden, variiren mit den
Versuchsbedingungen (Menge des salzsauren Anilins, Temperatur und Verdünnungsmittel).
Unter gewissen Bedingungen entsteht bei der Indulinschmelze mit Amidoazobenzol in der
Hauptsache neben geringen Mengen obiger Körper ein bisher nicht beschriebenes Indulin
von technisch werthvollen Eigenschaften. Dieses Indulin liefert wasserlösliche Salze, sowohl mit
organischen als unorganischen Säuren. Besonders durch die Beständigkeit seiner Salze mit
organischen Säuren zeichnet es sich vor den bisher bekannten Producten der Indulinschmelze
aus und gestattet dadurch seine Anwendung für den Zeugdruck. Auf der Löslichkeit dieser
Base in verdünnten organischen Säuren basirt die Trennungsmethode derselben von den anderen
Producten der Indulinschmelze. Der Base kommt die Formel C24 HJS JV4 zu und
ihr salzsaures Salz enthält 9,1 pCt. H Cl, entsprechend der Formel C2iH1B N4 ■ H Cl.
Das Chlorhydrat der Base (erhalten durch Fällen des Acetats mit überschüssiger Salzsäure)
bildet bronzeglänzende Krystalle, die sich leicht in warmem Wasser mit blauvioletter Farbe
lösen und aus dieser Lösung durch Zusatz von Salzsäure wieder gefällt werden. Die Base löst
sich in Alkohol und Aether mit fuchsinrother Farbe und krystallisirt aus Aether in glänzenden
Blättchen. Das Acetat der Base ist leicht löslich in Wasser.
Die Bedingungen, unter denen sich diese Base hauptsächlich in der Indulinschmelze bildet,
trifft man am besten beim Einhalten folgenden Verfahrens:
i. Indulinschmelze.
Der Ansatz enthält viel mehr salzsaures Anilin als der gewöhnliche von O. N. Witt
(Ber. XX) beschriebene, nämlich:
Witt
Amidoazobenzol 2 Theile 2 Theile
Salzsaures Anilin .... 2,4 - 1
Anilin 5,7 - 4
Anilin 5,7 - 4
Infolge der Anwendung der gröfseren Menge salzsauren Anilins verläuft die Schmelze sehr
rasch und liefert hauptsächlich Indulin C2iHlsNi
und nur geringe Mengen seiner Phenylirungsproducte. Eine Schmelze mit 25 kg Amidoazobenzol
dauert (gerechnet vom Beginne der Azopheninbildung bis zum Verschwinden des Azophenins und vollendeter Indulinbildung)
5 Minuten. Die Azopheninbildung beginnt bei ca. 115°, dann erfolgt unter Selbsterwärmung
der Schmelze auf 135 bis 1400 die Indulinbildung.
Die fertige Schmelze wird in überschüssige, verdünnte, heifse (60°) Salzsäure eingetragen,
ausgekocht, nach dem Erkalten auf einem Filter gesammelt und mit verdünnter Salzsäure gewaschen.
2. Abscheidung der Basis C24TjT18N4.
Das Gemenge der salzsauren Induline (feuchte Prefskuchen von ca. 70 pCt. Trockengehalt
und von bekanntem Salzsäuregehalt) wird mit etwa der dreifachen Menge Wasser und der
berechneten Menge Aetznatron in einem Kollergang so lange verarbeitet, bis sich eine abfiltrirte,
gut ausgewaschene Probe in Alkohol rein fuchsinroth löst. Nun wird die Masse in einem Druckkessel mit Rührer mit noch mehr
Wasser angerührt. In einer Filterpresse sammelt man das Basengemenge und wäscht mit Wasser
bis zum Verschwinden der alkalischen Reaction der Waschwässer.
Das Basengemenge wird nun in einem geeigneten Druckgefäfs mit der 100 bis 120 fachen
Menge 1 procent. Essigsäure unter einem Druck von ι Y2 bis 2 Atmosphären etwa 1 Stunde
ausgekocht, dann wird heifs durch eine Filterpresse filtrirt. Das Filtrat enthält das Acetat
des Indulins C24 H16 N4, während alle übrigen
Farbstoffe in der Filterpresse zurückbleiben. Aus dem erkalteten Filtrat wird die Basis
C24 TjT18 N4 mit Natron gefällt und in einer
Filterpresse gesammelt.
Eigenschaften der Basis.
Leicht löslich in Aether, Benzol und heifsem Alkohol, schwer löslich in kaltem Alkohol, unlöslich in Wasser. Farbe der Lösungen: rein fuchsinroth. Krystallisirt aus Alkohol in grünbraunen, metallglänzenden Krystallen, welche bei 255 bis 2600 sich zersetzen, ohne einen scharfen Schmelzpunkt zu zeigen. Acetylirt sich leicht beim Kochen mit Eisessig oder beim gelinden Erwärmen mit Essigsäureanhydrid. Die Acetylverbindung löst sich in Alkohol und Aether mit gelbrother Farbe; sie schmilzt nicht unzersetzt.
Leicht löslich in Aether, Benzol und heifsem Alkohol, schwer löslich in kaltem Alkohol, unlöslich in Wasser. Farbe der Lösungen: rein fuchsinroth. Krystallisirt aus Alkohol in grünbraunen, metallglänzenden Krystallen, welche bei 255 bis 2600 sich zersetzen, ohne einen scharfen Schmelzpunkt zu zeigen. Acetylirt sich leicht beim Kochen mit Eisessig oder beim gelinden Erwärmen mit Essigsäureanhydrid. Die Acetylverbindung löst sich in Alkohol und Aether mit gelbrother Farbe; sie schmilzt nicht unzersetzt.
Elementaranalyse des salzsauren Salzes:
Berechnet für C24 H1S N4 ■ H Cl: Gefunden:
C 72,3 . 72,0,
Berechnet für C24 H1S N4 ■ H Cl: Gefunden:
C 72,3 . 72,0,
H 4,7 5,4,
N 14,3 14,!,
HCl 9,0 9,0"
Beim Erhitzen der Basis oder ihrer Salze mit Anilin und Anilinsalz auf 160 bis i8o°
tritt Phenylirung ein; das Endproduct derselben ist das in Alkohol unlösliche »Indulin 6B«
von Witt & Thomas (Chem. Soc, 1883, S. 112); (Unterschied vom Azodiphenylblau
C1S H1^ N3 von Hofmann & Geyger, Ber.,
V, 472, welches beim Phenyliren nicht »Indulin 6B« giebt).
3. Salze der Basis C24JFZ18N4.
Die Salze der Basis sind in kaltem und warmem Wasser mit rothvioletter Farbe löslich.
Das salzsaure Sah erhält man analysenrein
beim Fällen einer essigsauren Lösung der Basis mit überschüssiger Salzsäure. Es stellt so
braune, metallglänzende Krystalle dar, welche in Wasser leicht löslich sind; aus der wässerigen
Lösung wird es durch die geringsten Mengen Salzsäure ausgefällt. In dieser Form
enthält es 9 pCt. Salzsäure, entsprechend der Formel C24 H1B N4 · H Cl. Löst man es aber
in Alkohol und fällt mit viel cöncentrirter Salzsäure, so erhält man ein schwarzblaues, in
Wasser schwer lösliches Salz mit 20 pCt. Salzsäure, entsprechend der Formel:
C24 H18 N4 - 3 HCl.
C24 H18 N4 - 3 HCl.
Das Acetat krystallisirt beim Concentriren seiner wässerigen Lösung in Form violetter,
matt schimmernder Blättchen.
Das Tartrat verhält sich wie das Acetat.
Das citronensäure Salz krystallisirt in braunen Blättchen; es ist schwerer löslich als die vorigen.
Das lävulinsaure Salz krystallirt nicht.
Claims (1)
- PatEnt-Anspruch:Verfahren zur Isolirung des Indulins C24TjT18 N4, darin bestehend, dafs man die Producte der Indulinschmelze (2 Theile Amidoazobenzol, 5 Theile Anilin, 3,9 Theile salzsaures Anilin) mit Alkali in freie Base überführt, das Gemenge mit verdünnter organischer Säure auszieht und den in Lösung gegangenen Farbstoff durch Eindampfen gewinnt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE50534C true DE50534C (de) |
Family
ID=325375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT50534D Expired - Lifetime DE50534C (de) | Verfahren zur Isolirung eines Farbstoffes der Indulinreihe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE50534C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1260057B (de) * | 1964-09-05 | 1968-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Farbbasen der Nigrosin- und Indulinreihe |
| FR2407240A1 (fr) * | 1977-10-31 | 1979-05-25 | Acna | Bases colorees des series de la nigrosine et de l'induline |
-
0
- DE DENDAT50534D patent/DE50534C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1260057B (de) * | 1964-09-05 | 1968-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Farbbasen der Nigrosin- und Indulinreihe |
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