DE2503315C3 - Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen SäureadditionssalzenInfo
- Publication number
- DE2503315C3 DE2503315C3 DE2503315A DE2503315A DE2503315C3 DE 2503315 C3 DE2503315 C3 DE 2503315C3 DE 2503315 A DE2503315 A DE 2503315A DE 2503315 A DE2503315 A DE 2503315A DE 2503315 C3 DE2503315 C3 DE 2503315C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tyramine
- acid addition
- addition salts
- preparation
- oxalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- DZGWFCGJZKJUFP-UHFFFAOYSA-N Tyramine Natural products NCCC1=CC=C(O)C=C1 DZGWFCGJZKJUFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 229960003732 tyramine Drugs 0.000 title claims description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- DZGWFCGJZKJUFP-UHFFFAOYSA-O tyraminium Chemical compound [NH3+]CCC1=CC=C(O)C=C1 DZGWFCGJZKJUFP-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011551 heat transfer agent Substances 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- PRQROPMIIGLWRP-BZSNNMDCSA-N chemotactic peptide Chemical compound CSCC[C@H](NC=O)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 PRQROPMIIGLWRP-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOOOPXDSCKBLFG-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxymandelonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=C(O)C=C1 HOOOPXDSCKBLFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001595 contractor effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 210000005259 peripheral blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000011886 peripheral blood Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004291 uterus Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/26—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C211/29—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C229/36—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings with at least one amino group and one carboxyl group bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Tyramin (p-Hydroxyphenyläthylamin) und dessen
Salze werden wegen ihrer blutdrucksteigernden und insbesondere kontrahierenden Wirkung auf den Uterus
und die peripheren Blutgefäße medizinisch verwendet, vorzugsweise in Kombination mit weiteren Wirkstoffen.
Sie dienen außerdem als Ausgangsprodukte für die Synthese von Arzneimitteln unterschiedlicher Art und
Wirkungsrichtung. Verbindungen, die für derartige Zwecke eingesetzt wt-rden sollen, müssen bekanntlich
einen sehr hohen Reinheitsgrad aufweisen.
Die Herstellung von Tyramin ist in vielen Veröffentlichungen
beschrieben worden. Sie erfolgt entweder durch mehrstufige Synthesen, beispielsweise durch
katalytische Hydrierung des 4-Hydroxy-mandelsäurenitrils
(J. S. Buck. J. Amer. Chem. Soc, 55, S. 3388-3390
[19.53]). oder durch Decarboxylierung (Abspaltung von CO?) aus der entsprechenden Aminocarbonsäure, dem
I-Tyrosin (E. Was er, HeIv. Chim. Acta, 8. S. 758-770
[1925]; K.Dose. Chem. Berichte. 90. S. 1251-1258 [1957]).
Diese bekannten Verfahren werden in relativ kleinen Ansätzen durchgeführt und sind für die Herstellung im
technischen Maßstab nicht oder nur bedingt geeignet. Das bei der Decarboxylierung nach den bekannten
Verfahren anfallende Rohtyramin läßt sich nur schwer reinigen, da infolge der dabei erforderlichen hohen
Reaktionstemperatur in beträchlichem Maße Begleitstoffe entstehen, die nur mit einigen Schwierigkeiten
entfernt werden können. Weder die Umkristallisation des Tyramins noch seine Destillation führen zu einem
für pharmazeutische Zwecke ausreichend reinen Produkt. Überdies sind die Verluste bei diesen Reinigungsoperationen nicht unbeträchtlich.
Auch die Umkristallisation des nach den bekannten Verfahren gewonnenen Hydrochlorids des Tyramin ist
ebenfalls wenig befriedigend, da entweder die Löslichkeitsunterschiede
bei Raumtemperatur und Siedetemperatur in den in Betracht kommenden Lösungsmitteln
nur wenig verschieden sind oder (und) die Verunreinigungen, die der Rohbase anhaften, sich nicht vollständig
abtrennen lassen.
Die Aufgabe der Erfindung besteht daher in der Entwicklung und Schaffung eines Verfahrens, das es
erlaubt, Tyramin mit einem für pharmazeutische Zwecke erforderlichen hohen Reinheitsgrad im technischen
Maßstab mit guten Ausbeuten herzustellen,
Es würde gefunden, daß man Tyramin Und dessen
Säureadditionssalze mit hohem Reinheitsgrad Und mit guten Ausbeuten im technischen Maßstab in einfacher
Weise dadurch herstellen kann, daß man die Decarboxy^
lierung des UTyrosins zu Tyramin anstatt in einem bekannten Wärmeübertragungsmittel, wie Z. B. Flüoren
oder Dihydroanthracen, in Diphenylether als Wärme* übertragungsmittel vornimmt und das dabei erhaltene
rohe Tyramin anschließend mit Oxalsäure in das Tyraminoxalat überführt Das Tyraminoxalat kann dann
durch Einleiten von Chlorwasserstoffgas in eine Suspension des Oxalats in einem niederen Alkohol,
beispielsweise in Äthanol oder Isopropanol, in das Hydrochlorid oder durch Zusatz einer anderen Säure,
wie z. B. Schwefelsäure, Maleinsäure oder Malonsäure in ein anderes physiologisch verträgliches. Salz des
Tyramins umgewandelt werden. Gegebenenfalls kann aus den Salzen in bekannter Weise auch das freie
Tyramin hergestellt werden (vgl. E.Waser, a.a.O.,
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadaitionssalzen
durch Decarboxylierung von I-Tyrosin bei höherer Temperatur in Gegenwart eines Wärmeübertragungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, d?"· man
Diphenylether als Wärmeübertragungsmittel verwendet,
das erhaltene Tyramin anschließend als Oxalat isoliert und dieses in physiologisch verträgliche
Saureadditionssaize oder in Tyramin überführt.
Die Decarboxylierung des Tyrosins in Diphenyläther als Wärmeübertragungsmittel wird vorzugsweise bei
Temperaturen von 250 bis 270° C durchgeführt. Die Reaktionsdauer beträgt etwa 2 Stunden. Sie ist abhängig
von den Aufheizbedingungen und der Menge des zur Decarboxylierung eingesetzten in Diphenyläther suspendierten
I-Tyrosins. Um beim Abkühlen eine Kristallisation des Diphenyläthers zu vermeiden, wird
zweckmäßig etwas Isopropyläther zugesetzt.
Zur Reinigung wird das nach dem Abkühlen durch Filtration von dem Diphenyläther/Isopropyläther-Gemisch
abgetrennte rohe Tyramin in heißem Methanol
i1, oder Äthanol gelöst und unter Rühren eine äquivalente
Menge Oxalsäure in Aceton zugegeben. Oxalsäure bildet mit Tyramin ein in Äthanol und Methanol nahezu
unlösliches Salz; die der Base anhaftenden Begleitstoffe bleiben bei dieser Operation in Lösung. Zur weiteren
jo Reinigung wird das gebildete abfiltrierte und gewaschene
Oxalat bei 8O0C in Wasser gelöst, nach Zusatz von Aktivkohle (p.a.) filtriert, eingeengt und mit Aceton
versetzt. Das auf diese Weise in hoher Ausbeute (über 70% bezogen auf I-Tyrosin) erhältliche kristalline
4r> oxalsäure Salz des Tyramin ist frei von Begleitstoffen
der Rohbase.
Zur Überführung in das wegen seiner guten Löslichkeit bevorzugte Tyraminhydrochlorid wird das
Oxalat in Äthanol suspendiert, in die Suspension bei
etwa 500C" Chlorwasserstoffgas eingelt.tet und die
Temperatur 30 Minuten lang unter kräftigem Rühren auf 50 1MS 6O0C gehalten, um das Oxalat vollständig zu
spalten. Nach Abkühlen läßt sich das so erhältliche Tyraminhydrochlorid leicht abfiltrieren und durch
Waschen mit Aceton von der Oxalsäure befreien.
Die Erfindung wird anhand des folgenden Beispiels näher erläutert:
ho 8 Liter Diphenyläther werden /um Sieden erhit/i
(~ 250° C) und innerhalb eines Zeitraums von JO
Minuten 550 g Tyrosin Unter Rühren darin suspendiert. Anschließend wird unter AbdestiiÜeren niedriger
siedender Anteile etwa 2 Stunden lang auf 250—2600C
erhitzt. Es entsteht eine kläre braune Lösung. Man läßt unter Rühren abkühlen, setzt zum Reaktiotisgemisch
200 ml Isopropyläther h.nzu und filtriert das ausgefalle'
ne Rohtyramin, Nach Waschen mit Isopropyläther
beträgt die Ausbeute an Rohtyramin 372 g (89% der Theorie), Die Diphenyläther kann für weitere Decarboxylierungen
wieder verwendet werden.
372 g (2,7 Mol) Rohtyramin werden in 2,6 Litern heißem Methanol gelöst und zu dieser Lösung 108 g
(1,2 Mol) Oxalsäure in 200 ml Aceton unter kräftigem Rühren zugetropft. Dann läßt man abkühlen und saugt
den gebildeten Niederschlag ab. Nach dem Trocknen erhält man 372 g Tyraminoxalat vom Schmelzpunkt:
221-225° C.
Zur weiteren Reinigung wird das Oxalat in 2,6 Liter Wasser bei 800C gelöst und nach Zusatz von 40 g
Aktivkohle (p.a.) 10 Minuten lang gerührt. Alsdann wird die Kohle abgesaugt, das Filtrat bis fast zur Trockne
eingedampft, der Rückstand mit 400 ml Aceton versetzt und nitriert. Nach dem anschließenden Waschen mit
wenig Aceton erhält man 350 g (710Zo der Theorie)
Tyraminoxalat vom Schmelzpunkt 234 —2360C in Form
farbloser Kristalle.
Zur Überführung in das Hydrochlorid werden 350 g Tyraminoxalat in 120OmI Äthanol suspendiert. Unter
kräftigem Rühren wird bei etwa 50° C in die Suspension Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Nach dem Einleiten
rührt man noch 30 Minuten bei 50—60°C weiter, kühlt
auf Raumtemperatur und saugt den gebildeten Niederschlag ab. Nach dem Waschen mit Aceton erhält man
316 g (60% bezogen auf I-Tyrosin) Tyraminhydrochlorid
vom Schmelzpunkt 270—272°C (Zers.).
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen durch Decarboxylierung von I-Tyrosin bei höherer Temperatur in Gegenwart eines Wärmeübertragungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man Diphenylether als Wärmeübertragungsmittel verwendet, das erhaltene Tyramin anschließend als Oxalat isoliert und dieses in physiologisch verträgliche Säureadditionssalze oder in Tyramin überführt
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2503315A DE2503315C3 (de) | 1975-01-28 | 1975-01-28 | Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2503315A DE2503315C3 (de) | 1975-01-28 | 1975-01-28 | Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2503315A1 DE2503315A1 (de) | 1976-07-29 |
| DE2503315B2 DE2503315B2 (de) | 1978-02-09 |
| DE2503315C3 true DE2503315C3 (de) | 1978-10-12 |
Family
ID=5937453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2503315A Expired DE2503315C3 (de) | 1975-01-28 | 1975-01-28 | Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2503315C3 (de) |
-
1975
- 1975-01-28 DE DE2503315A patent/DE2503315C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2503315B2 (de) | 1978-02-09 |
| DE2503315A1 (de) | 1976-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2461601C2 (de) | 3-Pyrrolidino-4-phenoxy-5-sulfamoylbenzoesäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2059923C3 (de) | l-a-Isopropyl-o-[(N-methyl-N-homoveratryl)v-aminopropyl] -3,4-dimethoxyphenylacetonitril, Verfahren zu dessen Herstellung und dieses enthaltende Arzneimittel | |
| DE2210563A1 (de) | Verfahren zur Trennung eines Diastereo Isomerengemisches von Zearalanol | |
| AT390253B (de) | Verfahren zur herstellung der d-2-(6-methoxy-2naphthyl)-propionsaeure | |
| EP0342616A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminocyanacetamid | |
| DE2100323B2 (de) | Ureido-phenoxy-2-hydroxy-3-alkylaminopropane | |
| CH615431A5 (de) | ||
| DE2714081C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(2,2-Dicyclohexylethyl)-piperidin | |
| DE3235372C2 (de) | ||
| DE2503315C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tyramin und dessen Säureadditionssalzen | |
| CH653996A5 (de) | Tryptaminderivate und verfahren zu deren herstellung. | |
| EP0518155A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von rohem 2-Mercaptobenzthiazol | |
| DE60313317T2 (de) | Kontinuierliches verfahren zur cyanierung von hydrierten beta-ketoestern | |
| DE824635C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Carboanhydriden | |
| DE1793693B2 (de) | ||
| DE2854069C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von optisch aktiven Basen | |
| DE1227893B (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycyrrhetinsaeurederivaten | |
| DE2640123C3 (de) | Maleinsäuresalz des 2-Phenyl-6-(l-hydroxy-2-tert.-butylaminoäthyl)-4H-pyrido-(3,2-d)-l,3-dioxins, ein Verfahren zur Herstellung desselben sowie ein Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxymethyl-3hydroxy-6-(l -hydroxy-2-tert.-butylaminoäthyD-pyridin | |
| CH675419A5 (de) | ||
| DE3819438A1 (de) | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 1-arylethylaminen | |
| EP0027956A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (1-(4-Chlorbenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indol)acetoxyessigsäure | |
| DE69409427T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenylessigsäuren | |
| DE1167849B (de) | Verfahren zur Herstellung von N'-Isopropyl-N-acylhydraziden | |
| AT215417B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer N-Carbalkoxy- bzw. -aralkoxyalkyl-β-(3,4-dihydroxyphenyl)-β-hydroxyäthylamine und deren Salze | |
| AT200134B (de) | Verfahren zur Herstellung von a-Amino-b-oxycarbonsäureamiden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |