DE2118493C3 - Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen

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DE2118493C3 DE19712118493 DE2118493A DE2118493C3 DE 2118493 C3 DE2118493 C3 DE 2118493C3 DE 19712118493 DE19712118493 DE 19712118493 DE 2118493 A DE2118493 A DE 2118493A DE 2118493 C3 DE2118493 C3 DE 2118493C3
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hydrogen
aminostilbenes
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Eckart Dr. 5090 Leverkusen Waldau
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/74—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/76—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton of the same non-condensed six-membered aromatic ring

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Description

dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfonamide der allgemeinen Formel
Rl JO
HO
NH-SO2-CH = CH
25
15 in der
R" Wasserstoff oder einen geradkettigen
oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen oder einen Phenylrest bedeutet,
R2 und R3 für Wasserstoff oder die Nitrogruppe stehen, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R3 die Nitrogruppe sein muß,
mit mindestens 2 Säureäquivalenten einer Base bei Temperaturen zwischen 200C und 3000C in einem polaren Lösungsmittel umsetzt und in an sich bekannter Weise aufarbeitet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 700C und 150° C durchführt.
3. Verfahren nach Ansprächen 1 und 2, dadurch, gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart solcher Basen durchführt, die in wäßriger Lösung und/oder Suspension einen pH-Wert von oberhalb 9 haben und/oder befähigt sind, mit einer phenolischen Hydroxylgruppe unter Phenolat-Bildung zu reagieren.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Basen mit einem Überschuß von etwa 50% der mindestens erforderlichen Menge einsetzt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Wasser 1 Kid/oder Dimethylsulfoxid durchführt.
Die Erfindung betrifft ein neues Herstellung von Aminostilbenen.
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung Aminostilbenen der Formel
CH = CH
Verfahren zur 40 gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Sulfonamide der allgemeinen Formel
von
in der
R1 Wasserstoff oder einen geradkettigen oder
verzweigten Alkylrest mit I bis 8 C-Atomen oder einen Phenylrest bedeutet,
R2 und RJ für Wasserstoff oder die Nitrogruppe stehen, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R' die Nitrogruppe ist und
X und Y verschieden sind und, im Falle R1 = H, X für clic Hydroxylgruppe und Y für Wasserstoff, sonst jedoch X für Wasserstoff und Y fi:r die Hydroxylgruppe sieht,
HO
in der R' R1
NH SO2 CH =
55 Wasserstoff oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit I bis 8 C-Atomen ode/einen Phenylrest bedeutet,
R2 und RJ für Wasserstoff oder die Nitrogruppe stehen, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R} die Nitrogruppe sein muß,
mit mindestens 2 Säureäquivalentcn einer Base bei Temperaturen zwischen 200C und 3000C in einem polaren Lösungsmittel umsetzt und in an sich bekannter Weise aufarbeitet.
Am Beispiel des 4Nitrostyrol/)-sulfonsäure-3'-hydroxyanilids sei das Verfahren der Erfindung durch nachstehende Formelgleichung erläutert:
NII,
NH SO2 CH CIl
NO2 t- 2 KOII HO
(Il (Il
NO2 t K2SO, f H2O
Als Basen kommen beispielsweise solche in Betracht, die in wäßriger Lösung und/oder Suspension einen pH-Wert oberhalb 9 haben und/oder befähigt sind, mit einer phenolischen Hydroxylgruppe unter Phenolatbildung zu reagieren.
Als Basen seien beispielsweise genannt: die Oxide, Hydroxide und Salze schwacher Säuren der Alkali- und Erdalkalimetalle sowie quartäre Ammoniumbasen.
Bevorzugt seien als Basen genannt: die Oxide, Hydroxide sowie Carbonate der Alkalimetalle, z. B. von Natrium und Kalium, weiterhin jedoch auch die Oxide und Hydroxide der Erdalkalimetalle, z. B. von Magnesium, Calcium und Barium. Weiterhin seien auch genannt die Alkoholate der vorgenannten Metalle, insbesondere die Alkoholate des Natriums und Kaliums mit niederen aliphatischen Alkoholen (vorzugsweise mit 1 bis 5 C-Atomen).
Die Menge der Base wird derart bemessen, daß mindestens die für die Umsetzung erforderliche stöchiometrische Menge von zwei Säureäquivalenten vorhanden ist Zum Beispiel werden mindestens 2 Mo! Kaliumhydroxid, 1 MoI Kaliumcarbonat oder 1 Mol Calciumoxid eingesetzt Zweckmäßigerweise wird ein Überschuß an Base bis zu etwa 100%, vorzugsweise von etwa 50% der mindestens erforderlichen stöchiometrischen Menge verwendet
Für die Durchführung des Verfahrens der Erfindung wird in Anwesenheit von polaren Lösungsmitteln gearbeitet. Als derartige Lösungsmittel seien beispielhaft genannt: niedere aliphatische Alkohole (vorzugsweise mit 1 bis 5 C-Atomen), niedere Dialkylsulfoxide, Diphenylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Pyridin, Pyrrolidon und Meinylpyn-olidon, Nitrobenzol, Dimethylformamid, vorzugsweiss jedoch Dimethylsulfoxid und Wasser.
Selbstverständlich können auch Gemische polarer Lösungsmittel eingesetzt werden.
Es kann auch bei erhöhtem Druck gearbeitet werden, z. B. um eine Reaktionstemperatur zu erreichen, die über dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels liegt.
Nach beendeter Umsetzung erfolgt die Aufarbeitung in an sich bekannter Weise. In Abhängigkeit vom gewählten Lösungsmittel und Überschuß der Base bleibt ein mehr oder weniger großer Teil der erfindungsgemäßen Verbindung als solche oder in Form ihres Phenolations in Lösung. Man kann die erhaltene Reaktionslösung z. B. mit verdünnten wäßrigen Mineralsäuren (z. B. Halogenwasserstoffsäuren, Schwefel-
säure, Phosphorsäure) ansäuern, gegebenenfalls mit Wasser verdünnen und das ausfallende Rohprodukt abfiltrieren.
Die für das Verfahren der Erfindung Verwendung findenden Ausgangsprodukte können z. B. in bekannter Weise aus 3-Aminophenolen und den Nitrostyrol-/?-sulfonylchloriden hergestellt werden.
Die nach üem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte ίο z. B. zur Herstellung von Farbstoffen.
Beispiel 1
333 g 4-Nitrostyrol-jS-sulfonsäure-3'-hydroxyanilid urd 17,4 g Kaliumhydroxid werden in 3 Litern Dimethylsulfoxid 30 Minuten auf 120° C erhitzt Dann wird mit angesäuertem Wasser neutralisiert und filtriert. Aus dem abfiltrierten und getrockneten Rohprodukt wird das 2-Amino-4-hydroxy-4'-nitrostilben mit Äther extrahiert Nach dem Verdampfen bleibt ein reines Produkt zurück.
Schmelzpunkt 199°C; Ausbeute: 15,3 g (58% der Theorie).
Beispiel 2
Analog Beispiel 1 werden aus 0,2 g 2-Nitrostyro!-/?- sulfo-S'-hydroxyanilidO.l g(62% der Theorie) 2-Amino-4-hydroxy-2'-nitrostilben (Schmelzpunkt 156—I57°C) erhalten.
Beispiel 3
Analog Beispiel 1 werden aus 12 g 4-N.itrostyrol-/?- sulfo-2'-methyl-5'-hydroxyanilid 3,4 g (35% der Theorie) 2-Amino-3-methyl-6-hydroxy-4'-nitrostilben j-, (Schmelzpunkt 201°C) erhalten.
Die Herstellung der Ausgangsverbindungen sei am Beispiel des 4-Nitrostyrol-/?-sulfo-3'-hydroxyanilids erläutert:
38,5 g 4-Nitrostyrol-/?-sulfochlor,id und 17,3 g 3-Aminophenol werden in 300 ml Wasser 4,5 Stunden auf 60°C erwärmt. Durch Zugabe verdünnter Natronlauge wird der pH-Wert auf 4 bis 5 gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsprodukt abfiltriert und aus Alkohol umkristallisiert. Man erhält 4-, 35 g 4-Nitrostyrol-/?-sulfo-3'-hydroxyanilid (70% der Theorie) mit dem Schmelzpunkt 168°C.
Auch die anderen für die Durchführung des Verfahrens Verwendung findenden Ausgangsverbindungen können in anaroger Weise erhalten werden.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    I. Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen der allgemeinen Formel
    CH = CH
    in der
    R1 Wasserstoff oder einen geradkettigen
    oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen oder einen Phenylrest bedeutet,
    R2 und R3 für Wasserstoff oder die Nitrogruppe stehen, wobei mindestens einer der Reste R2 oder R3 die Nitrogruppe ist und
    X und Y verschieden sind und, im Falle R1 = H, X für die Hydroxylgruppe und Y für Wasserstoff, sonst jedoch X für Wasserstoff und Y für die Hydroxylgruppe steht,
DE19712118493 1971-04-16 1971-04-16 Verfahren zur Herstellung von Aminostilbenen Expired DE2118493C3 (de)

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