DE1932646B2 - 1-isoalkylamino-5-alkoxy- und 5-hydroxy-anthrachinone - Google Patents

1-isoalkylamino-5-alkoxy- und 5-hydroxy-anthrachinone

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DE1932646B2 DE19691932646 DE1932646A DE1932646B2 DE 1932646 B2 DE1932646 B2 DE 1932646B2 DE 19691932646 DE19691932646 DE 19691932646 DE 1932646 A DE1932646 A DE 1932646A DE 1932646 B2 DE1932646 B2 DE 1932646B2
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Description

R3-O O
R3-O O
worin Ri und R2 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch eine OH-Gruppe substituierte Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten und R3 für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch ein oder zwei Äthersauerstoffatome unterbrochenen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Verbindungen der allgemeinen Formel
is
HO3S O
worin Ri und R2 die bereits angegebene Bedeutung haben, oder deren Alkalisalze bei 60 bis 1200C mit Alkalihydroxyden und Alkoholen der Formel
R3'-OH
wobei R3' einen gegebenenfalls durch ein oder zwei Äthersauerstoffatome unterbrochenen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, umsetzt, und die so erhaltenen Verbindungen der Formel
In der Formel (1) bedeuten Ri und R2 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch eine OH-Gruppe substituierte Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R3 Wasserstoff oder einen gegebenenfalls durch ein oder zwei Äthersauerstoffatome unterbrochenen Alkyl- zo rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
Als Alkylreste Ri und R2 seien beispielsweise genannt: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hydroxymethyl-, j3-Hydroxyäthyl-Reste.
Als Reste R3 kommen zum Beispiel in Frage:
Methyl-, Äthyl-, 0-Methoxyäthyl-,
0-ÄthoxyäthyI-,
]3-(j3'-Methoxy-äthoxy)-äthyl;
n-oder iso-propyl-,
n- oder iso-butyl-Reste.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte zum Aufbau neuartiger, organischer Farbstoffe. Die entsprechenden neuen Farbstoffe werden beispielsweise erhalten, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in p-Stellung zur Isoalkylaminogruppe des Anthrachinon-Ringsystems, z. B. in verdünnten Mineralsäuren oder in inerten organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur oder leicht erhöhter Temperatur monobromiert und anschließend das Bromatom beispielsweise gegen Amine, Säureamide oder Mercaptane austauscht.
Die so erhaltenen Farbstoffe, beispielsweise die sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffe zeigen gegenüber Farbstoffen ohne die 5-ständige Gruppe OR3 (DT-OS 18 07 746 und BE-PS 6 74 050) bessere Lichtechtheit auf Wolle und Polyamid.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden hergestellt, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel
O NH-CH
O
Il		 NH-CH
Λ Λ Λ
V ν
T
Ri-O		 Il
ο
55
(II)
HO3S O
60
worin Rt, R2 und R3' die bereits angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls mit wäßrigen Mineralsäuren bei 80 bis 150° C behandelt.
oder deren Alkalisalze bei 60 bis 1200C mit Alkalihydroxyden und Alkoholen der allgemeinen Formel
(HI)
wobei R3' einen gegebenenfalls ein oder zwei Äthersauerstoffatome unterbrochenen Alkvlrest mit 1
bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt, umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel
O NH-CH
(IV)
Ri-O O
worin Ri, R2 und R3' die bereits angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls mit wäßrigen Mineralsäuren, bei 80 bis 1500C behandelt. Wie verdünnte Schwefelsäure als wäßrige Mineralsäure verwendet, so sind H2SO4-Konzentrationen zwischen etwa 60 und etwa 80% besonders geeignet.
Für die Umsetzung der Verbindungen der Formel (II) werden im allgemeinen pro Mol Alkohol R3OH 0,1 bis 0,8, vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Mol Alkalihydroxyd eingesetzt.
Die Reaktionszeit ist in weiten Grenzen variierbar; bei 1 molaren Ansätzen kann die Umsetzungszeit '/2 bis 4 Stunden betragen. Dabei kann man durch geeignete Wahl von Temperatur, Reaktionszeit, Art des Alkohols und des Verhältnisses Alkalihydroxyd/Alkohol R3OH entweder einen selektiven Ersatz der Sulfonsäuregruppe durch die Alkoxygruppe oder überwiegend durch die Hydroxylgruppe erreichen, wobei entweder Verbindungen der Formel (IV) bzw. (I), R} = gegebenenfalls durch ein oder zwei Äthersauerstoffatome unterbrochenen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder Verbindungen der Formel (I), R3 = Wasserstoff, gebildet werden. Auf diese Weise lassen sich auch Gemische aus l-Isoalkylamino-5-alkoxy- und l-Isoalkylamino-5-hydroxy-anthrachinonen der verschiedensten Zusammensetzung herstellen.
Anstelle von Alkalihydroxyden und Alkoholen kann man selbstverständlich auch die entsprechenden Alkoholate in die Reaktion einsetzen.
Die bereits erwähnte Bromierung zur Herstellung weiterer wertvoller Zwischenprodukte zum Aufbau neuartiger Anthrachinonfarbstoffe kann selbstverständlich unmittelbar im Anschluß an die saure Verseifung im gleichen Reaktionsgefäß durchgeführt werden, um beispielsweise 1 -Isoalkylamino-S-hydroxy^-brom-anthrachinon herzustellen.
Ausgangsverbindungen der Formel (II) für das erfindungsgemäße Verfahren sind z. B. 1-Isopropylamino-, l-sec-Butylamino-, Pentylamino-(3')-, l'-Hydroxybutylamino-(2')-anthrachinon-5-sulfonsäure beziehungsweise deren Alkalisalze. Sie können erhalten werden durch Umsetzung von Anthrachinon-l,5-disulfonsaurem Natrium mit Isopropylamin, sec-Butylamin, 3-Amino-pentan, l-Hydroxy-2-amino-butan in wäßrigem Medium in Gegenwart eines Oxydationsmittels, wie m-Nitrobenzol-sulfonsaurem Natrium und gegebenenfalls unter Zusatz von Magnesiumoxyd und katalytischer! Mengen eines Kupfersalzes, wie Kupfer-(H)-sulfat im Autoklav bei Temperaturen von 110 bis 1500C, wie beispielsweise für das Natriumsalz von 1-Isopropylamino-anthrachinon-5-sulfonsäure in der belgischen Patentschrift 7 29 177 beschrieben.
Als Alkohole R3OH sind für die erfindungsgemäße Umsetzung z. B. geeignet Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmonomethyläther, Äihylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonomethyläther.
Verbindungen der Formel (I), wobei R3 Wasserstoff bedeutet, können auch nach einem bekannten Verfahren durch sogenannte Kalkdruckschmelze, d. h. Umsetzung von Verbindungen der Formel (II) mit einer wäßrigen Lösung von Calciumoxyd und Magnesiumchlorid unter Druck bei Temperaturen von 180 bis 22O0C erhalten werden. Dieses Verfahren wird z. B. in den französischen Patentschriften 3 36 867 und 3 36 938 beschrieben.
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet gegenüber dem Verfahren der Kalkdruckschmelze mehrfache Vorteile, so die größere Anwendungsbreite, die z. B. auch die Herstellung der Azoxyverbindungen der Formel (I) umfaßt, wobei R3 für einen gegebenenfalls durch ein oder zwei Äthersauerstoffatome unterbrochenen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht; ferner die um mehr als 1000C niedrigere Umsetzungstemperature^ die eine drucklose Durchführung der Reaktion gestatten; schließlich bessere Raum-Zeit-Ausbeuten und reinere Endprodukte.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind, soweit nichts anderes angegeben, Gewichtsteile. Die Temperatüren sind Celsiusgrade.
Beispiel 1
a) In 600 Volumteilen Methanol werden 160 Teile NaOH bei Siedetemperatur gelöst und in diese
Lösung unter intensivem Rühren bei 80° C 200 Teile
l-Isopropylamino-anthrachinon-5-sulfonsaures
Natrium (89%ig) so rasch eingetragen, daß die Schmelze stets gut rührbar bleibt (ca. 30 Minuten erforderlich). Nun wird so lange auf 80 bis 85° C geheizt (ca. 30 Minuten), bis in einer entnommenen und chromatographierten Probe nur noch spurenweise Einsatzmaterial nachweisbar ist. Man verdünnt mit 1000 Teilen heißem Wasser, saugt bei 70 bis 8O0C ab, wäscht mit heißem Wasser neutral und trocknet im Vakuum.
Erhalten werden 135 Teile (95% d.Th.) 1-Isopropylamino-5-methoxy-anthrachinon, welches noch 2% l-Isopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon enthält.
b) 100 Teile des nach a) erhaltenen Produktes werden in 200 Volumteile 70%ige Schwefelsäure eingerührt und so lange bei 12O0C verrührt, bis in einer entnommenen Probe chromatographisch kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 2'/2 Stunden erforderlich). Man verdünnt nun bei 50 bis 6O0C mit 100 Teilen Wasser, wartet, bis eine Fällung entstanden ist, heizt unter langsamem Zusatz von weiteren 30 Teilen Wasser auf 90 bis 950C hoch und rührt in der Kälte ca. 15 Stunden nach. Man saugt das gut kristallin abgeschiedene Produkt über eine G3-Fritte ab, wäscht das Nutschgut mit 50%iger H2SO4 bis zum klar hellgelben Ablauf, trägt es unter Rühren in 500 Teile kaltes Wasser ein, saugt ab, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 87 Teile 1-Isopropylamino-5-hydroxyanthrachinon (91,5% d.Th.), das 1% l-Amino-5-hydroxy-anthrachinon enthält.
c) Vergleichsversuch gemäß dem Verfahren der französischen Patentschriften 3 36 867 und 3 36 938 (Kalkdruckschmelze); 220 Teile 1-Isopropylaminoanthrachinon-5-sulfonsaures Natrium, 144 Teile gemahlenes Calciumoxyd, 161 Teile 28%ige Magnesiumchloridlösung und 1780 Teile Wasser
werden im Rührautoklav 18 Stunden auf 200 bis 2100C erwärmt.
Man saugt ab, wäscht das Nutschgut mit heißem Wasser annähernd neutral, rührt es in 1000 Teilen Wasser an, gibt 1000 Volumteile 30%ige Salzsäure .s zu, rührt so lange bei 95 bis 10ü C, bis alles Ca-SaIz zerlegt ist (ca. 1 bis 2 Stunden erforderlich), saugt ab, wäscht mit heißc/n Wasser neutral und trocknet. Erhalten werden 149 Teile = 91% d.Th. an l-Isopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon. Das )0 Produkt enthält mehr Verunreinigungen als das nach Beispiel Ib erhaltene, z.B. wesentlich mehr 1 -Amino-5-hydroxy-anthrachinon.
d) Setzt man in Beispiel la statt 600 Volumteilen Methanol ein Gemisch aus 550 Volumteilen Methanol +50 Teilen Wasser ein, so wird ebenfalls in sehr guter Ausbeute 1 -Isopropylamino-5-methoxy-anthrachinon xy-anthrachinon erhalten.
Beispiel 2
Arbeitet man wie in Beispiel la beschrieben, setzt aber statt 160 Teilen NaOH 210 Teile Natriummethylat ein, so erhält man ebenfalls in nahezu quantitativer Ausbeute das l-Isopropylamino-5-methoxy-anthrachinon.
Beispiel 3
In einem Eisenkessel mit Ankerrührer und Rückflußkühler wird eine Lösung von 9,1 Teilen NaOH in 36 Teilen Methanol und 4 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther bereitet. In diese Lösung trögt man bei 75 bis 8O0C innerhalb von 2 Stunden unter Rühren 20 Teile -Isopropylamino-anthrachinon-5-sulfonsaures Natrium (94%ig) ein, rührt 1 Stunde bei 83 bis 850C nach, füllt den Kessel mit heißem Wasser auf, saugt auf einer Steinnutsche ab, wäscht mit heißem Wasser neutral und preßt scharf ab. Erhalten werden 24,4 Teile Preßkuchen mit einem Wassergehalt von 40,7%. Diesen Preßkuchen trägt man unter intensivem Rühren in 34,7 Teile 90%ige Schwefelsäure ein, erwärmt die Lösung auf 120 bis 125° C, bis in einer aufgearbeiteten Probe kein l-Isopropylamino-5-methoxy-anthrachinon mehr chromatographisch nachweisbar ist (ca. 3 Stunden erforderlich), verdünnt bei 50 bis 8O0C mit 18 Teilen Wasser, rührt über Nacht kalt, saugt das in großen schiffchenförmigen Platten ausgefallene Sulfat ab, wäscht es mit 50%iger Schwefelsäure, zerlegt es mit Wasser, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 12,9 Teile (90% d. Th.) l-Isopropylamino-5-hydrcixy-anthrachinon.
50 Beispiel 4
(Anwendungsbeispiel)
a) Man arbeitet wie in Beispiel 3 beschrieben, saugt aber nach dem Verdünnen mit 18 Teilen Wasser nicht, wie dort beschrieben, ab, sondern gibt unter intensivem Rühren bei Raumtemperatur 10,6 Teile Brom zu und rührt so lange, gegebenenfalls bei einer bis auf 400C erhöhten Temperatur, nach, bis in einer entnommenen, aufgearbeiteten und chromatographierten Probe weniger als 5% 1-Jsopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon nachweisbar sind. Man verdünnt mit 95 Teilen Wasser, rührt einige Zeit nach, reduziert nicht umgesetztes Brom mit der eben notwendigem Menge Bisulfitlauge, saugt ab, wischt neutral und trocknet Erhalten werden 17,4 Teile Isopropylamino^-brom-S-hydroxy-anthrachinon, das sind 94% d. Th, bezogen auf 1 -lsopropylamino-anthrachinon-5-sulfonsaures Natrium.
b) Löst man die in Beispiel 3 erhaltenen 12,9 Teile l-Isopropylamino-5-hydroxy-iinthrachinon in 130 Teilen 30%iger Salzsäure und tropft bei Raumtemperatur 9,5 Teile Brom zu und rührt so lange bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur (bis zu 400C) nach, bis in einer entnommenen Probe chromatographisch höchstens noch 5% 1-Isopropylamino-5-hydro/y-anthrachinon nachweisbar sind, so erhält man nach Austragen auf 300 Teile Wasser und weiterer Aufarbeitung wie in a) beschrieben 15,95 Teile l-Isopropylamino-5-hydroxy-4-brom-anthrachinon. Die Qualität dieses Produktes ist nur wenig besser als die des nach Beispiel 4a erhaltenen Produktes.
c) 36 Teile l-Isopropylamino^-brom-S-hydroxy-anthrachinon, erhalten nach Beispiel 4bT werden in 108 Teile geschmolzenes p-Toluolsulfamid bei 1500C eingetragen und die erhaltene Lösung mit 25 Teilen Kaliumacetat und OJ Teilen basischem Kupferacetat versetzt. In exothermer Reaktion erfolgt rasche Umsetzung, dabei läßt man die Temperatur bis 165° C ansteigen. Wenn in einer entnommenen Probe chromatographisch kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 30 Minuten erforderlich), verdünnt man die Schmelze zügig mit 150 Teilen Methanol, saugt das in groben Kristallen ausgeschiedene Reaktionsprodukt bei 50 bis 6O0C ab und wäscht es mit siedend heißem Methanol bis zum klar blauen Ablauf, abschließend mit heißem Wasser. Nach Trocknung werden 33,7 Teile 1 -Isopropylamino^-p-toluoI-sulfamido-S-hydroxy-anthrachinon erhalten.
Dieses Produkt färbt, in feinverteilte Form gebracht, Polyesterfasern nach üblichen Färbeverfahren in violettblauem Ton.
d) 10 Teile des nach Beispiel 4c erhaltenen Produktes werden in 100 Teilen 70%iger Schwefelsäure so lange bei 60 bis 65°C behandelt, bis chromatographisch in einer entnommenen Probe kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 30 Minuten erforderlich). Man gibt unter Rühren auf 1000 Teile kaltes Wasser, saugt die erhaltene Fällung ab, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 6,5 Teile 1 - Isopropylamino^-amino-S-hydroxy-anthrachinon.
Dieses Produkt färbt — in feinverteilte Form gebracht — synthetische Polyamid- und Polyesterfasern in blauen Tönen.
e) 2 Teile des nach Beispiel 4d erhaltenen Produktes werden in 20 Teilen 12%igem Oleum bei Raumtemperatur so lange gerührt, bis in einer aufgearbeiteten Probe chromatographisch nur noch Spuren des Einsatzmaterials nachweisbar sind.
Nach Austragen auf verdünnte Kochsalzlösung, Neutralisieren mit Alkali und Waschen mit verdünnter Kochsalzlösung wird das Na-SaIz einer Monosulfonsäure des l-lsopropylamino-4-amino-5-hydroxy-anthrachinons erhalten, das natürliche und synthetische Polyamidfasern nach gebräuchlichen Färbeverfahren in blauen Tönen färbt.
Beispiel 5
a) !n einem offenen Kolben werden 42 Teile NaOH in 150 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther bei 80 bis 900C gelöst, zu dieser Lösung gibt man bei 700C
unter intensivem Rühren 45 Teile 1-Isopropylamino-anthrachinon-5-sulfonsaures Natrium zügig zu. Es wird bei gleicher Temperatur 20 Minuten nachgerührt, mit 200 Teilen Wasser verdünnt, abgesaugt, mit siedend heißem Wasser neutral gewaschen und bei 6O0C im Vakuum getrocknet. Erhalten werden 30 Teile 1 -Isopropylamino-5-ω-methoxy-äthoxy-anthrachinon, das 2 bis 3% 1-lsopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon enthält,
b) 5 Teile des nach a) erhaltenen Produktes werden in !0 50 Teilen 75%iger H2SO4 75 Minuten bei 120 bis 125°C verrührt und anschließend bei 50 bis 6O0G mit soviel Wasser verdünnt, daß eine 50%ige H2SO4 vorliegt. Man saugt die ausgeschiedenen Kristalle des Sulfats bei Raumtemperatur ab, wäscht mit etwa 45%iger H2SO4, zersetzt das Sulfat mit Wasser, wäscht neutral und trocknet. Erhalten werden 3,4 Teile i-Isopropylamino-5-hydröxy-anthrachinon. Während der Verseifung läßt sich vorübergehend chromatographisch 1-Isppropylamino-S-ß-hydroxy-ätnoxy-anthrachinon nachi
Beispiel 8
weisen.
Beispiel 6
a) In einem offenen Kolben werden 42 Teile NaOH in 150 Teilen Di-äthylenglykolmonomethyläther gelöst, zu dieser Lösung gibt man bei 6O0C zügig 45 Teile 1 -Isopropylamino-anthrachinon-S-sulfonsaures Natrium zu, rührt bei gleicher Temperatur 30 Minuten nach und arbeitet wie in Beispiel 5a beschrieben auf. Erhalten werden 30,6 Teile
l-Isopropylamino-5-j9-(a)-methoxy-äthoxy)-äthoxy-anthrachinon.
b) Durch Verseifung analog Beispiel 5b werden aus 5 Teilen der nach Beispiel 6a erhaltenen Verbindung 3,3 Teile l-Isopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon erhalten.
Beispiel 7
a) In eine Lösung von 100 Teilen KOH in 300 Teilen Äthylenglykol trägt man bei 125 bis 130°C unter intensivem Rühren 100 Teile fein gepulvertes
l-Isopropylamino-anthrachinon-5-sulfonsaures
Natrium ein, rührt 20 Minuten bei gleicher Temperatur nach, setzt 15 Teile Wasser zu, erhitzt zum Rückfluß, setzt erforderlichenfalls nach 1 bis 2 Stunden 5 bis 10 Teile Wasser nach und hält so lange unter Rückfluß, bis in einer entnommenen, chromatographierten Probe nur noch wenig Sulfonsäure nachweisbar ist (Zeitbedarf je nach Feinverteilung des eingesetzten 1-isopropylaminoanthrachinon-5-sulfonsauren Natriums I1/2 bis 4 Stunden).
Man rührt kalt, verdünnt dabei langsam mit 300 Teilen Wasser, saugt das in kristalliner Form ausgefallene, gut absaugbare Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit heißem Wasser neutral und trocknet. Erhalten wird l-Isopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon, welches frei ist von l-Isopropylamino-5-alkoxy-anthrachinon.
b) Setzt man in a) statt Äthylenglykol eine gleich große Menge Äthylenglykolmonomethyläther ein, so erhält man in gleichartiger Reaktion ebenfalls l-Isopropylamino-5-hydroxy-anihrachinon, das geringe Beimengungen von l-Isopropylamino-5-ω-methoxy-äthoxy-anthrachinon enthält
a) In eine Lösung von 17 Teilen NaOH m 60 Volumteilen Methanol gibt man bei 85° C 20; Teile gemahlenes 1 -Butylamino-(2')-anthrachinon-5-sulfonsaues Natrium und rührt bei Siedetemperatur so lange nach, bis in einer Probe chromatographisch nur noch wenig der Sulfonsäure nachweisbar ist. Man verdünnt mit 200 Teilen heißem Wasser, saugt ab, wäscht mit heißem Wasser neutral und trocknet, Erhalten werden 14,6 Teile 1 -Butylamino-(2')-5-methoxy-anthrachinon, welches geringe Beimengungen 1 -Butylamino-(2')-5-hydroxy-anthrachinon enthält. , ,'■■■.
b) 13,6 Teile des nach a) erhaltenen Produktes werden in 130 Volumteilen 70%-iger H2SO4 1 Stunde aul 120 bis 125°C erwärmt, mit soviel Wasser verdünnt, daß eine 30%ige Säure vorliegt und die entstandene Fällung abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet Erhalten werden 11 Teile 1-Butylamino-(2')-5-hydroxy-anthrachinön. ;
Beispiel 9 Arbeitet man wie in Beispiel 8a, setzt aber statt 20 Teilen l-Butylamino-(2')-anthrachinpn-5-sulfpnsaures Natrium eine gleich große Menge l-PentyIamino-(3')-
anthrachinpn-5-sulfonsaures Natrium ein, so erhält mar l-Pentylamino-(3')-5-methoxy-anthrachinon und durch dessen Verseifung analog Beispiel 8b 1-Pentyläniino-(S'J-S-hydroxy-anthrachinon.
Beispiel 10 In eine Lösung von 21 Teilen NaOH in 70 Volumiteilen Methanol werden bei 8O0C 18 Teile fein gepulvertes
-[I '-Hydroxy-butylamino-(2')]-anthrachinon-5-sulfon-
saures Natrium eingerührt und so lange auf 900C erwärmt, bis kein Einsatzmaterial mehr nachweisbar ist (ca. 15 Minuten erforderlich). Man verdünnt mit Wasser, saugt warm ab, wäscht neutral und trocknet. Erhalten wird ein Gemisch aus l-[l'-Hydroxybutyl-amino-(2')]-5-hydroxy-anthrachinon und l-[l'-Hydroxybutyl-amino-(2')]-5-methoxy-anthrachinon. Letztere Verbindung kann durch Verseifen mit 65%iger Schwefelsäure in die
Hydroxy-verbindung überführt werden. ,
Beispiel 11
a) In 135 Volumteilen Methanol werden 90 Teile KOH bei 90° C gelöst, dazu gibt man bei 70 bis 80° C langsam 50 Teile l-Isopropylamino-anthrachinon 5-sulfonsaures Natrium zu und rührt 2 Stunden be 90° C nach. Man gibt auf 1000 Teile Wasser, säueri mit konzentrierter HCl ab, wäscht heiß neutral unc trocknet Erhalten werden 36,2 Teile eines Gemi sches aus vorwiegend l-Isopropylamino-5-methoxy-anthrachinon und l-IsopropyIamino-5-liiydroxy-anthrachinon.
b) Verseift man das nach a) erhaltene Gemisch analog Beispiel Ib), so erhält man bei gleicher Aufarbeitung 1 -Isopropylamino-5-hydroxy-anthrachinon mit 88%iger Ausbeute.
Versuchsbericht
Färbungen in 1/1 Richttyptiefe auf Polyamidtextilmaterial (Farbstoffe I und II) bzw. Wolle (Farbstoffe III und IV) wurden einer Lichtechtheitsprüfung nach DIN 54 004 unterworfen.
709 537/104
Bei einem Vergleich ist eine verbesserte Lichtechtheit :r OH-gruppenhaltigen Farbstoffe gegenüber den H-gruppenfreien Farbstoffen zu erkennen.
I. Farbstoff der Formel
O NH-CH(CH3J2
/\ΛΛ
SO3H HO Ö NH-CH2-^X
gemäß P 19 32646.6-42.
II. Farbstoff der Formel
O NH-CH(CH3J2
SO3H
O NH-CH2 gemäß DT-OS 18 07 746. 10
III. Farbstoff der Formel
O NH-CH
CH3
gemäß P 19 32 646.6-42. IV. Farbstoff der Formel
Ö NH gemäß BE-PS 6 74 050.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. Verbindungen der allgemeinen Formel
    Gegenstand der Erfindung sind neue Verbindungei der allgemeinen Formel
    O NH-CH
    R,
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