DE2451219B2 - Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von farbstoffen und farbstoffzwischenprodukten und verwendung der loesungen - Google Patents

Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von farbstoffen und farbstoffzwischenprodukten und verwendung der loesungen

Info

Publication number
DE2451219B2
DE2451219B2 DE19742451219 DE2451219A DE2451219B2 DE 2451219 B2 DE2451219 B2 DE 2451219B2 DE 19742451219 DE19742451219 DE 19742451219 DE 2451219 A DE2451219 A DE 2451219A DE 2451219 B2 DE2451219 B2 DE 2451219B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dyes
parts
dye
aqueous
solutions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742451219
Other languages
English (en)
Other versions
DE2451219A1 (de
DE2451219C3 (de
Inventor
Fritz Dr 5670 Opladen; Bleck Wolf Eckhard Dr.; Nickel Horst Dr.; 5090 Leverkusen Puchner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2451219A priority Critical patent/DE2451219C3/de
Priority to GB41246/75A priority patent/GB1480712A/en
Priority to CH1382975A priority patent/CH588541A5/xx
Priority to ES442125A priority patent/ES442125A1/es
Priority to JP50128442A priority patent/JPS581149B2/ja
Priority to IT28716/75A priority patent/IT1043675B/it
Priority to BE161264A priority patent/BE834887A/xx
Priority to BR7507080*A priority patent/BR7507080A/pt
Priority to FR7533076A priority patent/FR2289578A1/fr
Publication of DE2451219A1 publication Critical patent/DE2451219A1/de
Publication of DE2451219B2 publication Critical patent/DE2451219B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2451219C3 publication Critical patent/DE2451219C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
    • C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
    • C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/664—Preparations of optical brighteners; Optical brighteners in aerosol form; Physical treatment of optical brighteners

Description

N-X2
einsetzt, worin
Xi für Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl
oder -(C2H4O)n- H steht,
X?undX3 für Xi oder H stehen und X, und X2 außerdem gemeinsam mit dem N-Atom einen gesättigten Heterocyclus bilden können, wobei die genannten Alkyl- oder A'koxyreste bis 4 C-Atome aufweisen und
π für 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4 steht.
8. Konzentrierte Lösungen, die nach dem Verfahren des Anspruchs 1 hergestellt worden sind.
9. Verfahren zum Färben von natürlichen oder
synthetischen Fasermaterialien, insbesondere Papier, dadurch gekennzeichnet, daß man konzentrierte Lösungen gemäß Anspruch 8 verwendet.
6o Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von elektrolytarmen, konzentrierten wäßrigen oder wäßrig-organischen Lösungen von anionischen Farbstoffen bzw. von Vorprodukten solcher Farbstoffe sowie die Verwendung solcher Lösungen.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man aus einem wäßrigen oder wäßrig-organischen System, welches darin schwerlöslische Salze von anionischen Farbstoffen bzw. deren Vorprodukte enthält, die die Löslichkeit dieser Verbindungen beeinträchtigenden Kationen durch Ausfällen mittels Hexafluorkieselsäure entfernt und durch die Löslichkeit verbessernde Kationen ersetzt.
Bei den genannten Systemen handelt es sich vor allem um Reaktionsgemische, wie sie üblicherweise bei der technischen Darstellung von anionischen Farbstoffen bzw. Farbstoffzwischenprodukten anfallen und in denen diese Verbindungen vorzugsweise in Form ihrer relativ schwerlöslichen Natrium-, Kalium- und/oder Erdalkali-(vorzugsweise Calcium-)Salze vorliegen.
Die die Löslichkeit von anionischen Farbstoffen bzw. Vorprodukten verbessernden Kationen sind vorzugsweise Lithium- und — im weitesten Sinne — Ammonium-Ionen, d. h. auch substituierte Ammonium-Ionen.
Die bevorzugte Variante des neuen Verfahrens ist demnach dadurch gekennzeichnet, daß man ein wäßriges oder wäßrig-organisches System, welches in Wasser schwerlösliche Natrium-, Kalium- und/oder Calziumsalze solcher Farbstoffe bzw. deren Vorprodukte enthält, in beliebiger Reihenfolge mit
a) Hexafluorkieselsäure und
b) dem Hydroxid, Carbonat oder Hydrogencarbonat des Lithium oder Ammoniaks oder einer organischen Base oder — anstelle von a) und b)
c) einem Salz aus a) und b)
versetzt, wobei die Mengenverhältnisse so zu wählen sind, daß die Hexafluorkieselsäuremenge in etwa den in dem System anwesenden Natrium-, Kalium- und/oder Calzium-Ionen äquivalent ist und die unter b) genannten Agenzien die Lösung der Farbstoffe bzw. Farbstoffvorprodukte herbeiführen, und im beliebigen Stadium des Verfahrens die ausgefallenen Hexafluorsilikate abtrennt.
Vorzugsweise werden die unter b) genannten Agenzien in der Menge zugesetzt, die den in den Farbstoffen bzw. Vorprodukten anwesenden sauren Gruppen äquivalent ist.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, stabile Farbstofflösungen bzw. Lösungen von Farbstoffvorprodukten mit einem Gehalt von 10 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40 Gewichtsprozenten zu erzeugen.
Das neue Verfahren eignet sich grundsätzlich zur Herstellung stabiler konzentrierter Lösungen sämtlicher Farbstofftypen, einschließlich der optischen Aufheller, welche anionische Gruppen, wie Carboxyl-, Suifonamid- Phosphorsäure- und vor allem Sulfonsäurcgruppen und/oder anionische Metallkomplexstrukturen enthalten.
Bevorzugt sind anionische Mono- und Polyazofarbstoffe, insbesondere direktziehende Polyazofarbstoffe, sowie optische Aufheller vom Stilbentyp.
Unter »Farbstoffvorprodukten« werden solche Ausgangsstoffe verstanden, die unmittelbar, d. h. durch eine einstufige, eventuell auch zweistufige Reaktion, wie Diazotierung und Kupplung oder Kondensation, zu dem entsprechenden Farbstoff führen.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durchzuführende Umsetzung kann grundsätzlich in jeder beliebigen Reihenfolge erfolgen, sofern man dafür sorgt, daß wegen der bekannten Alkaliempfindlichkeit der Hexafluorkieselsäure und ihrer Salze das Reaktionsme- ,0 dium einen pH-Wert unterhalb 6, vorzugsweise unterhalb 3,5, aufweist.
Beispielsweise ist es möglich, zu einer Anschlämmung des Na-, K- oder Ca-Salzes des Farbstoffs bzw. Farbstoffvorprodukts die berechnete Menge Hexafluor- , kieselsäure zuzusetzen und dann eine der unter b) genannten Verbindungen hinzuzufügen, wobei nicht notwendigerweise die zu erzeugende Lösung neutralisiert werden muß, da für einige Applikationszwecke, etwa dem Färben von Papier oder Polyamid, ohnehin saure Farbstofflösungen eingesetzt werden.
Eine andere Variante besteht darin, daß man eine Lösung von Hexafluorkieselsäure zum Beispiel mit der äquivalenten Menge einer unter b) genannten Verbindung versetzt und dann die entsprechende Menge des Farbstoffs bzw. Farbstoffvorproduktes — beispielsweise in Form eines feuchten Preßkuchens einträgt.
In manchen Fällen kann es auch zweckmäßig sein, das schwerlösliche Farbsalz in Fluorkieselsäure einzutragen, das ausgefallene Hexafluorsilikat abzutrennen und erst dann eine der unter b) genannten Verbindungen zuzusetzen. Diese Verfahrensvariante mit der Zwischenabtrennung des Fluorsilikats ist stets dann erforderlich, wenn eine konzentrierte Lösung hergestellt werden soll, deren pH-Wert höher als 3,5 liegt.
Gelegentlich erweist es sich als vorteilhaft, die Herstellung konzentrierter Farbstofflösungen verhindernden Alkali- und/oder Erdalkalionen bereits im Vorproduktenstadium auszufällen.
Beispielsweise empfiehlt es sich bisweilen bei der Herstellung von Lösungen er Azofarbstoffreihe so vorzugehen, daß man die Diazotierung der aminogruppenhaltigen Farbstoffvorprodukte mit Natrium-. Kalium- und/oder Calciumnitrit in Gegenwart von Hexafluorkieselsäure (bei teilweiser oder vollständiger Substitution der sonst üblichen Salzsäure) vornimmt, dann die gegebenenfalls mit Hexafluorkieselsäure versetzte Kupplungskomponente zusetzt, anschließend die Kupplungsreaktion durch Zusatz der unter b) genannten Agenzien bei pH-Werten unter 3,5 zu Ende führt und schließlich die ausgefällten Na-, K- und/oder Ca-Hexafluorsilikate aus der erhaltenen konzentrierten Farbstofflösung abtrennt.
Bei Kupplungsreaktionen mit in Wasser leicht löslichen Diazoniumsalzen, die bei pH-Werten oberhalb 3,5 durchgeführt werden, ist die Diazoniumsalzlösung vor Vereinigung mit einer Na-, K- oder Ca-salzfreien Kupplungskomponente von den während der Diazotierung entstandenen Hexafluorosilikaten zu befreien.
Die Abtrennung der Hexafluorsilikate erfolgt nach üblichen Methoden, wie Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren.
Bei der Herstellung von konzentrierten Lösungen besonders schwer löslicher Farbstoffe bzw. Vorprodukte ist es oftmals von Vorteil, den Systemen übliche mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Alkohole, Alkoholäther, Carbonsäureamide, Harnstoffe und Sulfoxide als Lösungsvermittler zuzusetzen.
Der erfindungsgemäß durchzuführende Austausch schwer löslich machender Kationen gegen leicht löslich machende Kationen kann innerhalb weiter Temperaturintervalle erfolgen. Im allgemeinen arbeitet man bei 10 bis 1000C, vorzugsweise 20 bis 700C. Nur bei empfindlichen Farbstofftypen sollte Raumtemperatur nicht überschritten werden.
Eine besondere Verfahrensvariante besteht darin, daß man Suspensionen oder Pasten der schwer löslichen Farbstoffsalze mit den unter a) und b) bzw. c) genannten Agenzien bei erhöhten Temperaturen und unter Abdestillieren von Wasser behandelt.
Geeignete organische Basen sind vor allem Amine, vorzugsweise solche, wie sie beispielsweise in der DT-OS 20 2t 520 (GB-PS UU 836) oder in der DT-OS 21 52 523 (FR-PS 21 11 628) beschrieben sind und die durch folgende Formel charakterisiert werden können:
N-X2
worin
Xi für Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder
-(C2H4O)n-H steh't,
X2undX3für Xi oder H stehen und Xi und X2 außerdem gemeinsam mit dem N-Atom einen gesättigten Heterocyclus bilden können, wobei die genannten Alkyl- oder Alkoxyreste 1 bis 4 C-Atome aufweisen und
η für 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 4 steht,
sowie deren Quaternierungsprodukte.
Beispielhaft seien genannt:
Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Tris[2-(2-hydroxyäthoxy)-äthyl]-amin„ Mono-, Di- und Trispropanol- oder isopropanolamin, 2-Amino-propandiol-(1,3), 2-Amino-2-methylol-propandiol-(l,3), 2-Arnino-2-äthyl-propandiol-(l,3), D-Glycamin, D-Glucosamin, Tetra[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyi]-ammoniumhydroxyd, Äthylendiamin, Dimethyl- oder Diäthyl-äthanolamin, ß-Amino-ß'-hydroxy-diäthyläther, Morpholin, Piperidin, N -Hydroxyäthy !piperidin.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von Lösungen von Stilbenazo- und Stilbenazoxyfarbstoffen, wie sie beispielsweise in den deutschen Patentschriften 38 735,8 83 024 oder 9 22 123 beschrieben sind bzw. die durch folgende »Colcur-lndex«-Nummern gekennzeichnet sind.
40 000 bis 40 006
40 015, 40 025, 40 030, 40 045, 40 045,
40 050, 40 055, 40 065, 40 066, 40 070,
40 205, 40 210, 40 215, 40 220, 40 225,
40 230, 40 235, 40 240, 40 245, 40 260,
40 265, 40 270, 40 275, 40 290, 40 291,
40 295, 40 500, 40 505, 40 510.
Dabei geht man beispielsweise so vor, daß man Natrium-, Kalium- und/oder Calciumsalze von Nitroarylsulfonsäuren, wie 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure, 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure oder deren Mischungen, gegebenenfalls unter Zusatz geeigneter aromatisch heterocyciischer oder carbocycüscher Amine, beispielsweise Aminoazofarbstoffe und/oder Reduktionsmittel in an sich bekannter Weise mit wäßriger Natron- oder Kalilauge und/oder Kalkmilch kondensiert, gegebenenfalls anschließend das Reaktionsgemisch reduktiv
und/oder oxydativ behandelt, aus der erhaltenen Farbstofflösung die Na-, K- und/oder Ca-lonen durch Zusatz der entsprechenden Menge Hexafluorkieselsäure ausfällt und gleichzeitig oder anschließend einer der in den Farbstoffen anwesenden Sulionsäuregruppen äquivalente Menge der unter b) genannten basischen Verbindungen zusetzt.
Dieses Verfahren kann auch in der Weise abgewan- · delt werden, daß die Kondensation mit den genannten wäßrigen Lauger! bereits in Gegenwart einer den Sulfogruppen äquivalenten Menge Lithiumionen erfolgt und anschließend die Na-, K- und/oder Ca-Ionen mit Hexafluorkieselsäure ausgefällt werden.
In der Reihe der Azofarbstoffe eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren auch vorzüglich zur Herstellung von sauren Farbstoffen mit einer Harnstoffgruppierung der Formel
-NH-CO-NH-
Dabei geht man beispielsweise so vor, daß man geeignete saure Aminoazofarbstoffe in üblicher Weise in Gegenwart von beispielsweise Natronlauge phosgeniert, aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch die Natriumionen durch Ausfällung mittels Hexafluorkieselsäure abtrennt und den sauren Farbstoff mit der Harnstoffgruppierung durch Zugabe der unter b) genannten Agenzien in eine stabile Lösung überführt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Lösungen zeichnen sich durch große Lagerungsstabilität bei Temperaturen von O bis 40° C, gute Mischbarkeit mit kaltem und warmem Wasser und bequeme Anwendbarkeit aus. Die Farbstofflösungen eignen sich zum Färben der mit sauren Farbstoffen anfärbbaren natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, wie solchen aus Wolle, Seide, Leder, Superpolyamiden und Cellulose, insbesondere Papier.
Letzteres gilt vor allem für die vorzugsweise herzustellenden Lösungen von Stilbenazo- und Stilbenazoxydfarbstoffen, die dank ihres ausgezeichneten Ziehvermögens die Abwasser nur wenig anfärben.
Die Farbstofflösungen können der Papiermasse direkt, d.h. ohne vorherige Verdünnung zugesetzt werden.
Die verfahrensgemäß erhältlichen Lösungen von Farbstoffvorprodukten eignen sich ν 'egen ihrer leichten Handhabung zur Herstellung von stabilen konzentrierten Farbstofflösungen.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren anfallenden Hexafluorsilikate sind keine lästigen Abfallprodukte, sondern können nach an sich bekannten Methoden nutzbringend weiterverarbeitet werden, beispielsweise zu synthetischem Kryolith und anderen wertvollen Fluorverbindungen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten »Teile« Gewichtsteile, »Prozente« Gewichtsprozente und die Temperaturangaben Celsiusgrade.
Beispiel 1
21,7 Teile (0,1 Mol) 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure werden in Form eines feuchten 77%igen Preßkuchens in 30 Teilen Wasser gelöst und mit 21 Teilen 30%iger Natronlauge in üblicher Weise bei 75—78°C 4 Stunden lang der Sclbstkondensation unterworfen. Nach Abkühlen auf ca. 6O0C wird die entstandene Farbstoff suspension in 51 Teile 30%ige Hexafluorkieselsäure unter Rühren eingetragen und mit 28,5 Teilen Tris-[2-(2-hydroxyäthoxy)-äthyl]-amin versetzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird ausgefallenes Natrium-hexafluorsilikat abfiltriert. Man erhält eine 36%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-ammoniumsaizes von Direct Yellow 11 (C. 1.40 000).
Verwendet man in obigem Beispiel anstelle von Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin die äquivalente Menge an Diisopropanolamin, ein Gemisch aus Mono- und Diisopropanolamin oder Triisopropanolamin, so erhält man ebenfalls Farbstofflösungen hoher Konzentration.
Beispiel 2
21,7 Teile (0,1 Mol) 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure werden in Form eines 77%igen feuchten Preßkuchens in 30 Teilen Wasser gelöst und mit 21 Teilen 30%iger Natronlauge in üblicher Weise 75—78°C 30 Minuten der Selbstkondensation unterworfen. Nun werden innerhalb von 30 Minuten 17 Teile Glucose eingetragen, wobei die Temperatur auf ca. 900C ansteigt. Bei dieser Temperatur wird 3 Stunden unter Rühren weiterkondensiert. Nach Abkühlen auf 6O0C wird die entstandene Farbstoff paste in 49 Teile 31%ige Hexafluorkieselsäure unter Rühren eingetragen und mit 28,5 Teilen Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin versetzt.
Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird das ausgefallene Natriumhexafluorsilikat von der entstandenen Farbstofflösung durch Filtration abgetrennt. Man erhält eine 38%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-ammoniumsalzes des Farbstoffs Direct Orange 15(C. 1.40002).
Beispiel 3
Die wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Farbstoffsuspension wird nach der 4stündigen Kondensation mit 6 Teilen 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure versetzt und unter Rühren 9 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung auf ca. 6O0C wird die entstandene dunkelrotbraune Farbstoffsuspension in 54,5 Teile 29,4%ige Hexafluorkieselsäure eingetragen und diese Mischung anschließend mit 30 Teilen Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin versetzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das ausgefallene Natriumfluorsilikat abfiltriert. Man erhält eine 42%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-ammoniumsalzes eines Farbstoffs, der Papier in orangefarbenem Ton färbt.
Verwendet man in obigem Beispiel anstelle von Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin 14 Teile Diisopropanolamin und 10 Teile Harnstoff, so erhält man eine 31%ige Lösung des Düsopropanolammoniumsalzes desselben Farbstoffs.
Beispiel 4
101 Teile (0,1 Mol) 4,4'-Dinitro-stilben-2,2'-disulfonsäure (Di-Na-SaIz) in Form eines. 46,5%igen feuchten Preßkuchens werden zusammen mit 45,5 Teilen (0,1 Mol) 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure (61%ig) in 180 Teilen Wasser angeschlämmt und nach Zugabe von 42 Teilen 30%iger Natronlauge 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlung auf 75°C werden 4,2 Teile Glucose zugegeben und die Mischung weitere 3 Stunden auf 750C gehalten. 10 Teile 35%iges Wasserstoffperoxid werden nach Abkühlung auf 6O0C innerhalb von 5 Minuten eingetropft. Nach weiteren 10 Minuten wird die entstandene Farbstoffsuspension in 177 Teile 29,4%iger Hexafluorkieselsäure eingebracht, anschließend werden 84,3 Teile (0,3 Mol) Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin zugegeben. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird vom ausgefallenen Natriumfluorsilikat abfiltriert. Man erhält eine dunkelrote
27%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-immonium-Farbstoffsalzes, die Papier in gelbstichigorangefarbenen Tönen färbt.
Beispiel 5
101 Teile (0,1 Mol) 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure (Di-Na-SaIz) in Form eines 46,5%igen feuchten Preßkuchens werden zusammen mit 80 Teilen (0,1 Mol) 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-azobenzol-3'-sulfonsäure in Form eines 40%igen feuchten Preßkuchens in 50 Teilen Wasser angerührt und mit 60 Teilen 30%iger Natronlauge 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf 85° C werden 10 Teile Glucose zugegeben und 2 Stunden bei 900C weitergerührt Nach Abkühlung auf 8O0C werden innerhalb von 10 Minuten 10 ml 35%iges Wasserstoffperoxid zugegeben und weitergerührt bis die Temperatur auf 600C gefallen ist Die entstandene Farbstoffsuspension wird in 245 Teile 29,4%iger Hexafluorkieselsäure eingetragen und anschließend mit 90 Teilen Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin versetzt Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das ausgefallene Natriumfluorsilikat abfiltriert. Man erhält eine ca. 3O°/oige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-ammonium-Farbstoffsalzes, die Papier in rotbraunen Tönen färbt.
Beispiel 6
In eine Lösung von 176 Teilen 30%iger Hexafluorkieselsäure und 164,5 Teilen Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin werden unter Rühren 203,2 Teile (0,2 Mol) Farbstoff Direct Orange 49 (C. 1. 29 050) als ca. 58°/oige feuchte Paste in Form des Tetranatriumsalzes eingetragen. Anschließend werden weitere 31 Teile des obengenannten Amins zugefügt Nach dem der Farbstoff in Lösung gegangen ist, wird von ausgefallenem Natriumhexafluorsilikat abfiltriert Der Rückstand wird mit 65 Teilen Wasser nachgewaschen. Man erhält eine 58%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-ammoniumsalzes.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin die äquivalente Menge an Diethanolamin, Triäthanolamin, Diisopropanolamin, ein Gemisch aus Mono- und Di-isopropanolamin oder Triisopropanolamin, so erhält man ebenfalls Farbstofflösungen.
Beispiel 7
93,5 Teile (0,2 Mol) des Farbstoffs 2-Amino-8-hydroxy-1 -(2'-trifluormethyl-4'-chlor-benzoIazo)-naphthalin-6-sulfonsäure (als ca. 60%ige feuchte Paste in Form des Natriumsalzes) werden unter Rühren in 354 Teile Diäthylenglykolmonomethyläther eingetragen. Danach laufen 84,6 Teile 3O°/oige Hexafluorkieselsäure und 146 Teile Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin zu. Die Suspension wird unter Abdestillieren von Wasser bis auf 135°C erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird ausgefallenes Natrium-hexafluorsilikat abfiltriert. Man erhält eine 22%ige Farbstofflösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-ammoniumsalzes.
Beispiel 8
Zu einer Lösung von 161 Teilen Diisopropanolamin und 357 Teilen Hexafluorkieselsäure (31%ig) werden 191 Teile (0,2 Mol) Direct Yellow 50 (C. 1.29 025) (als ca. 41%ige feuchte Paste in Form des Tetranatriumsalzes) eingetragen. Danach werden unter Rühren weitere 22,8 . Teile Diisopropanolamin hinzugefügt. Nachdem sich die Farbstoffsulfonsäure als Diisopropanolammoniumsaiz gelöst hat, wird von ausgefallenem Natriumhexafluorsilikat filtriert. Man erhält, eine 30%ige Lösung des Diisopropanolammoniumsalzes.
B e i s ρ i e 1 9
142,4 Teile (0,2 Mol) phosgenierter Farbstoff aus 4-Amino-3-methoxy-azobenzol-3'-su!fonsäure (0,2 Mol) (als ca. 37%ige Paste und in Form des Dinatriumsalzes) werden mit 200 Teilen 31%iger Hexafluorkieselsäure
ίο und 266 Teilen Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin unter Rühren versetzt. Nachdem der Farbstoff in Lösung gegangen ist, wird von ausgefallenem Natriumhexafluorsilikat abfiltriert Man erhält eine 33%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-äthoxy)äthyl]-ammoniumsalzes, die durch Zusatz von Harnstoff gegebenenfalls für tiefe Temperaturen stabilisiert werden kann.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle des Farbstoffes aus 4-Amino-3-methoxy-azobenzol-3'-sulfonsäure das Farbstoffgemisch, das durch Phosgenierung von 4-Amino-3-methoxy-azobenzol-3'-sulfonsäure und 4-Amino-4'-methyl-3-methoxy-azobenzol-3'-sulfonsäure entsteht, so erhält man eine 35%ige Farbstofflösung mit dem im obigen Beispiel genannten Amin.
Beispiel 10
21,7 Teile (0,1 Mol) 2-Äthoxy-5-amino-benzolsulfonsäure werden mit 80 Teilen Wasser und 40 Teilen 27,9%iger Hexafluorkieselsäure verrührt. 60 Teile Eis werden zugegeben und 23,5 Teile 30%ige Natriumnitritlösung zugetropft Nach 15minütigem Rühren wird das ausgefallene Natriumfluorsilikat abfiltriert, im Filtrat das überschüssige Nitrit mit etwas Amidosulfonsäure zerstört
24,7 Teile (0,049 Mol) N,N'-Carbonyl-bis-(6-amino-lnaphthol-3-sulfonsäure) als ca. 40%ige feuchte Paste werden mit 160 Teilen Wasser verrührt, auf 45°C erwärmt und mit 40 Teilen 25%iger Ammoniaklösung gelöst Obengenannte Diazotierungslösung wird zugegeben und die Reaktionsmischung 1 Stunde nachgerührt Es wird eine konzentrierte Lösung des Ammoniumfarbstoffsalzes erhalten.
Beispiel U
43,3 Teile (0,1 Mol) des Farbstoffs 2-Amino-8-hydroxyl-l-(2'-trifluor-methyl-benzolazo)-naphthalin-6-sul- fonsäure (als ca. 65%ige feuchte Paste in Form des Natriumsalzes) werden unter Rühren in 50 Teile Diäthylenglykolmonoäthyläther eingetragen, mit 31 Teilen 35,4°/oiger Hexafluorkieselsäure versetzt und auf 5O0C erwärmt, darauf werden 34 Teile Tris-[2-(2-nydroxy-äthoxy)-äthyl]-amin zugesetzt und das Reaktionsgemisch bis auf Raumtemperatur abgekühlt. Das ausgefallene Natriumfluorsilikat wird abfiltriert. Mar erhält eine ca. 47%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy s? äthoxy)-äthyl]-ammonium-Farbstoffsulfonats.
Beispiel 12
41,6 Teile (0,1 Mol) des Farbstoffs Acid Blue 25 (C. 1 62 055) als ca. 89%iges Natriumsalz werden in einen
ho Gemisch aus 40 Teilen Wasser und 50 Teilet Diäthylenglykol-monoäthyläther verrührt, mit 41 Teüei 35,4%iger Hexafluorkieselsäure versetzt und auf 50°( erwärmt. Nach Zusatz von 44 Teilen Tris-[2-(2-hydroxy äthoxy)-äthyl]-amin geht der Farbstoff vollständig i
f>s Lösung. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird du ausgefallene Natriumfluorsilikat abfiltrieri. Man erhii eine 32%ige Lösung des Tris-[2-(2-hydroxy-;ithoxy
äthyl]-ammoniumsalzes.
709 544/3

Claims (7)

Paten '.anspräche:
1. Verfahren zur Herstellung von elektrolytarmen, konzentrierten wäßrigen oder wäßrig-organischen. Lösungen von anionischen Farbstoffen bzw. von Vorprodukten solcher Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man aus einem wäßrigen oder wäßrig-organischen System, welches darin schwerlösliche Salze von anionischen Farbstoffen bzw. deren Vorprodukte enthält, die die Löslichkeit ι ο dieser Verbindungen beeinträchtigenden Kationen durch Ausfällen mittels Hexafluorkieselsäure entfernt und durch die Löslichkeit verbessernde Kationen ersetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige oder wäßrig-organische Lösungen oder Suspensionen von Natrium-, Kalium- und/oder Calciumsalzen anionischer Farbstoffe bzw. deren Vorprodukte in beliebiger Reihenfolge mit
a) Hexafluorkieselsäure und
b) dem Hydroxid, Carbonat oder Hydrogencarbonat des Lithium oder Ammoniaks oder einer organischen Base oder — anstelle von a) und b)
c) einem Salz aus a) und b)
versetzt und im beliebigen Stadium des Verfahrens die ausgefallenen Hexafluorosilikate abtrennt.
3. Verfahren nach Anmspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mengenverhältnisse so wählt, daß die Hexafluorkieselsäuremenge in etwa den in dem System anwesenden Natrium-, Kalium- und/oder Calciumionen äquivalent ist und die unter
b) genannten Agenzien die Lösung der Farbstoffe bzw. Farbstoffvorprodukte herbeiführen.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unter b) genannten Agenzien in der Menge zugesetzt werden, die mindestens den in den Farbstoffen bzw. Farbstoffvorprodukten anwesenden sauren Gruppen äquivalent ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoffe direktziehende Polyazofarbstoffe oder optische Aufheller vom Stilbentyp eingesetzt werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe alkalische Kondensationsprodukte von Nitroarylsulfonsäuren und gegebenenfalls Aminoazofarbstoffen einsetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Basen Amine der Formel
X1 so
DE2451219A 1974-10-29 1974-10-29 Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen Expired DE2451219C3 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2451219A DE2451219C3 (de) 1974-10-29 1974-10-29 Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen
GB41246/75A GB1480712A (en) 1974-10-29 1975-10-08 Process for the preparation of concentrated solutions of anionic dyestuffs
CH1382975A CH588541A5 (de) 1974-10-29 1975-10-24
JP50128442A JPS581149B2 (ja) 1974-10-29 1975-10-27 センリヨウ オヨビ センリヨウチユウカンタイノ ノウコウナヨウエキノ セイゾウホウ
ES442125A ES442125A1 (es) 1974-10-29 1975-10-27 Procedimiento para la obtencion de soluciones concentradas de colorantes y productos intermedios de colorantes.
IT28716/75A IT1043675B (it) 1974-10-29 1975-10-27 Processo per la produzione di soluzione concentrate di coloranti e intermedi di coloranti
BE161264A BE834887A (fr) 1974-10-29 1975-10-27 Procede pour produire des solutions concentrees de colorants et d'intermediaires de colorants, solutions obtenues et applications
BR7507080*A BR7507080A (pt) 1974-10-29 1975-10-29 Processo para a preparacao de solucoes aquosas ou aquoso-organicas concentradas pobres em eletrolitos de corantes anionicos ou de pre-produtos de corantes
FR7533076A FR2289578A1 (fr) 1974-10-29 1975-10-29 Procede pour produire des solutions concentrees de colorants et d'intermediaires de colorants, solutions obtenues et applications

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2451219A DE2451219C3 (de) 1974-10-29 1974-10-29 Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2451219A1 DE2451219A1 (de) 1976-05-20
DE2451219B2 true DE2451219B2 (de) 1977-11-03
DE2451219C3 DE2451219C3 (de) 1978-06-22

Family

ID=5929408

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2451219A Expired DE2451219C3 (de) 1974-10-29 1974-10-29 Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS581149B2 (de)
BE (1) BE834887A (de)
BR (1) BR7507080A (de)
CH (1) CH588541A5 (de)
DE (1) DE2451219C3 (de)
ES (1) ES442125A1 (de)
FR (1) FR2289578A1 (de)
GB (1) GB1480712A (de)
IT (1) IT1043675B (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2805891C2 (de) * 1978-02-13 1988-12-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Konzentrierte Farbstoff- und Aufhellerlösungen, deren Herstellung und Verwendung
FR2478658A1 (fr) * 1980-03-21 1981-09-25 Ugine Kuhlmann Procede de preparation de colorant jaune direct 11 sous forme de solutions concentrees stables, solutions obtenues et applications
EP0122224B1 (de) * 1983-03-04 1987-04-01 Ciba-Geigy Ag Konzentrierte lagerstabile wässrige Lösungen gelber bis grünstichig gelber Stilbenazo(xy)farbstoffe
CH657144A5 (de) * 1983-05-04 1986-08-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur umwandlung schwerloeslicher salze anionischer farbstoffe und optischer aufheller in leichter loesliche salze mittels kationenaustausch.
US4502864A (en) * 1984-04-25 1985-03-05 Ciba-Geigy Corporation Crown ether complexes of direct yellow 11 and dyestuff containing same
DE3626049A1 (de) * 1986-08-01 1988-02-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von farbstoffpraeparationen
DE3920029C2 (de) * 1988-06-30 1999-05-20 Clariant Finance Bvi Ltd Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen
JP2003501510A (ja) * 1999-06-02 2003-01-14 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 新規な黄色アゾ−およびアゾキシスチルベン染料
EP1548069B1 (de) * 2003-12-22 2010-08-04 Basf Se Flüssigformulierungen von Direktfarbstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2451219A1 (de) 1976-05-20
BR7507080A (pt) 1976-08-17
ES442125A1 (es) 1977-08-01
BE834887A (fr) 1976-04-27
FR2289578A1 (fr) 1976-05-28
FR2289578B1 (de) 1980-02-08
IT1043675B (it) 1980-02-29
DE2451219C3 (de) 1978-06-22
JPS581149B2 (ja) 1983-01-10
JPS5166318A (en) 1976-06-08
CH588541A5 (de) 1977-06-15
GB1480712A (en) 1977-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60126268T2 (de) Verfahren zur herstellung von lösungen anionischer organischer verbindungen
DE2460491A1 (de) Verfahren zur herstellung von xanthenfarbstoffen
DE2451257C3 (de) Verfahren zur Herstellung von konzentrierten Farbstofflösungen und Verfahren zum Färben
DE2451219C3 (de) Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen
DE2527703A1 (de) Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen anionischer farbstoffe
EP0212345B1 (de) Wässrige Farbstoffzubereitung, ihre Herstellung und Verwendung
DE2740152A1 (de) Verfahren zur herstellung von disazofarbstoffen
DE19831095A1 (de) Wasserlösliche schwarze Stilbenfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
EP0120399A2 (de) Verfahren zur Herstellung saurer, elektrolytarmer Farbstoffe der Triphenylmethan-Reihe
DE1070313B (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4- phenylamino- anthrachinon- 2- sulfonsäuren
DE728931C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Phthalocyaninreihe
DE643164C (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE2605574C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chrom- und Kobaltkomplexfarbstoffen und deren Lösungen
DE3034576A1 (de) Assymmetrische 1 zu 2-chromazokomplexe, verfahren zur herstellung und verwendung
EP0051785B1 (de) Verwendung von Kupferkomplex-Azofarbstoffen zum Färben von Papier
DE2729915A1 (de) Gemische von 1 zu 2-kobaltkomplexazoverbindungen, deren herstellung und verwendung
DE958527C (de) Verfahren zur Herstellung von blaugruenen Azinfarbstoffbildern durch farbbildende Entwicklung
DE2820487A1 (de) Farbstoffloesungen von stilbenazofarbstoffen
DE60117702T2 (de) Verwendung von kupferkomplexen von disazofarbstoffen zum färben von natürlichem un synthestischem material
DE2449206A1 (de) Verfahren zur herstellung konzentrierter loesungen von harnstoffverbindungen
EP0019577B1 (de) Hochkonzentrierte Farbstofflösungen, deren Herstellung und Verwendung und daraus hergestellte Farbstoffpräparate
DE2503654C2 (de) Neuer sulfonierter Triazofarbstoff
DE66361C (de) Verfahren zur Darstellung eines am Azinstickstoff alkylirten Indulins und von Sulfosäuren desselben
DE86223C (de)
DE2557823A1 (de) Farbstoffpraeparate und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8339 Ceased/non-payment of the annual fee