DE2557823A1 - Farbstoffpraeparate und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Farbstoffpraeparate und verfahren zu deren herstellung

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Description

CIBA-GEIGYAG, CH-4002 B ^ol N-'IP—«Υ \ Ό>£—ίιΧ—β
DR. PSF": njPL.INQ. STAPF
·' -':': "'■■ · •■■■■■■'-'-Iq 1-9727/CLY 15*
Deutschland
Anwaltsakte 26 622 22. Dezember 1975
Farbstoffpräparate und Verfahren zu deren Herstellung
-Die Erfindung betrifft stabile, hochkonzentrierte Lösungen von Farbstoffpräparaten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung zum Färben von Textilfasern und insbesondere von Papiermaterial, als auch das gefärbte Material.
Es ist bekannt, hochkonzentrierte flüssige Handelsformen von Farbstoffen in der Weise herzustellen, dass man die als Pulver oder Paste vorliegenden Farbstoffe in geeigneten wässrigen, organischen oder organisch-wässrigen Lösungsmedien löst, wobei hochkonzentrierte flüssige Farbstoffpräparate entstehen, die bezüglich Handhabung und Anwendung bestimmte Vorteile gegenüber den trockenen Farbstoffpräparaten bieten. Die Herstellung von solchen konzentrierten flüssigen Präparaten ist indessen oft mit Schwierigkeiten verbunden, da die als Ausgangsprodukte verwendeten Farbstoffe meist durch Aussalzen erhalten werden und deshalb einen beträchtlichen Anteil an Salzen (Elektroofen) enthalten, die bei der Herstellung der flüssigen Präparate zuweilen nachteilig sind und deren Gegenwart die Stabilität solcher Lösungen negativ beeinflussen kann.
Diese Schwierigkeiten zu umgehen beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von stabilen hochkonzentrierten Lösungen von Farbstoffen, welches darin besteht, dass man 2 Mol einer Azoverbindung, welche je eine primäre Aminogruppe enthält, mit einem Acylierungsmittel, wie z.B. Phosgen, in Gegenwart eines tertiären Amins kondensiert. Dieses Verfahren vermeidet insofern die obengenannten Nachteile, als der Farbstoff vor seiner Verwendung nicht ausge-
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salzen wird und die herzustellende Lösung daher keinen Elektrolyt enthält.
Es wurde nun ein neues, anderes Verfahren zur Herstellung stabiler, hochkonzentrierter Lösungen von wasserlöslichen tertiären Ammoniumsalzen von Disazofarbstoffen gefunden, welches darin besteht, dass man 2 Mol desselben primären aromatischen Amins oder je 1 Mol zweier verschiedener primärer aromatischer Amine diazotiert und die Diazoniumverbindung mit
1 Mol einer Kupplungskomponente, die an mindestens 2 Stellen
mit einem Diazoniumsalz kuppeln kann, in Gegenwart von mindestens
2 Mol eines tertiären Amins und gegebenenfalls weiterer Hilfsmittel umsetzt.
Als primäre aromatische Amine, die Diazoniumsalze bilden können, kommen aromatische oder heteroatomatische Amine in Frage. Genannt seien z.B. primäre. Amine der Anthrachinon-, Phthalocyanin- oder Stilbenreihe, vorzugsweise jedoch der Naphthalin- oder Benzolreihe. Diese Verbindungen können beispielsweise durch Halogenatome, Hydroxy-, Amino-, niedere Alkyl- und niedere Alkoxygruppen, die geradkettig oder verzweigt sein können und 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen, Aryl-, Aryloxy-, Acylamino-, Carboxy-, Sulfonsäure- oder Nitrogruppen substituiert sein. Im erfindungsgemässen Verfahren können diese Amine einzeln oder auch als Gemische eingesetzt werden. Die Diazotierung der Amine erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise mit Hilfe von Schwefelsäure und Natriumnitrit.
Geeignete Verbindungen, die im erfindungsgemässen Verfahren als Kupplungskomponenten eingesetzt werden können, sind solche, die an mindestens 2 Stellen mit einem Diazoniumsalz kuppeln können. Bevorzugt handelt es sich um Verbindungen, die aus zwei gegebenenfalls substituierten Naphtholeinheiten bestehen, welche über ein Brlickenglied, wie z.B. -NH- oder -NH-CO-NH-, miteinander verbunden sind. Insbesondere kommen in Frage: 5,5f-Dihydroxy-2,2'-dinaphthylamin-7,71-disulfonsäure und 5,5'-Dihydroxy-7,71-disulfonsäure-2,2'-dinaphthylharnstoff. ■
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Die verwendeten primären Amine und Kupplungskomponenten sollen vorzugsweise insgesamt so viele anionische Gruppen, beispielsweise SOoH oder COO " , enthalten, wie erforderlich sind, um die Wasserlöslichkeit des entstehenden Farbstoff-Ammoniumsalzes zu gewährleisten. Die gebildeten Farbstoffe besitzen im allgemeinen insgesamt 2 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6, Sulfonsäuregruppen.
Als im erfindungsgemässen Verfahren verwendbare tertiäre Amine sind z.B. solche der Formel
/R1
N—R-R3
worin R,, R£ und R„ unabhängig voneinander Methyl, Aethyl, Methoxyäthyl oder insbesondere Hydroxyäthyl bedeuten, und worin R~ und R-, zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring bilden können, geeignet.
Es handelt sich z.B. um Trialkylamine, wie Trimethyl- oder Triäthylamin, Triäthanolamin, Monoäthanoldimethylamin, Triinethoxyäthylamin oder N-alkyliertes Pyrrolidin, Piperidin, N-Methylpiperidin, Morpholin, N-Methylmorpholin, Thiomorpholin, 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan oder Hexamethylentetramin. Bevorzugt ist Triäthanolamin.
Als weitere Hilfsmittel, welche gegebenenfalls gegenwärtig sein können, seien z.B„ genannt: Amide von anorganischen oder organischen Säuren, vorzugsweise Carbonsäureamide, z.B. von einbasischen oder zweibasischen Carbonsäuren, wie die Amide von Carbonsäuren mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Formamid, Acetamid, Propionsäureamid und Buttersäureamid sowie Malonsäurediamid. Harnstoff und Harnstoffderivate sind speziell geeignet. Neben Harnstoff kommen substituierte oder unsubstituierte Alkylharnstoff-Verbindungen in Frage, wie Methylharnstoff und Aethylharnstoff, N5N1-Dimethylharnstoff und Dihydroxyalkylharnstoffe. Ferner noch Guanidin und seine Derivate, wie Methyl-
6 0 ° ·; 2 η / 1 0 L 9
guanidin. Auch Formamide, wie Alkylformamide, beispielsweise Methyl- und Dimethylformamid, kommen in Frage. Sulfonsäureamide odei" -diamide sind ebenfalls geeignet.
Zu den weiteren Hilfsmittel, die in Mengen von 5 bis 3O7> verwendet werden, zählen ferner beispielsweise Schaumverhütungsmittel, Mono- und Polyäthylenglykole und ihre Aether, N-Methyl-2-pyrrolidon und sekundäre Amine, wie Diäthanolamin.
Die Herstellung der stabilen konzentrierten Lösungen erfolgt am zweckmässigsten in der Art, dass man das primäre Amin (bzw. das Gemisch von Aminen) in wässriger Lösung diazotiert und bei 0 bis 2,5°C die Kupplungskomponente in einem Ueberschuss von 1 bis 50%, vorteilhaft 1 bis 257O, hinzufügt. Anschliessend werden 2 bis 8 Mol, vorzugsweise 2 bis 5 Mol, tertiäres Amin pro Mol gebildeten Farbstoff beigegeben. Gegen Ende der Kupplungsreaktion sollte der pH-Wert der Lösung zwischen 6,5 und 8 liegen. Je nach der gewünschten Konzentration des herzustellenden Präparates kann die erhaltene Lösung noch verdünnt oder, z.B. durch Eindampfen, konzentriert werden.
Man erhält hochkonzentrierte Lösungen, welche tertiäre Ammoniumfarbsalze enthalten und deren Farbstoffe vorzugsweise der Formel
A1-N=N-B1-X-B2-N=N-A2
entsprechen, worin A-. und A^ die Reste gleicher oder verschiedener primärer aromatischer oder heteroaromatischer Amine, B-, und B2 die Reste zweier verschiedener oder vorzugsweise gleicher Kupplungskomponenten und X ein Brückenglied, beispielsweise -NH- oder -NH-CO-NH- bedeuten.
Die erfindungsgemäss erhaltenen konzentrierten Lösungen von tertiären Ammoniumsalzen von Direktfarbstoffen enthalten:
a) 5 bis 507o eines tertiären Ammoniumsalzes eines Disazofarbstoffes, welches durch Umsetzung von 2 Mol desselben primären aromatischen Amins oder je 1 Mol von zwei verschiedenen primären aromatischen Aminen mit 1 Mol einer Verbindung, die befähigt ist, mit einem Diazoniuinsalz an mindestens 2 Stellen zu kuppeln,
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in Gegenwart von mindestens 2 Mol eines tertiären Amins, erhalten wurde,
b) 40 bis 90% Wasser und
c) G bis 10% eines Hilfsmittels.
Die hochkonzentrierten Lösungen erweisen sich auch bei längerem Stehen bei Raumtemperatur als stabil und werden durch Frost nicht ungünstig beeinflusst. Sie zeigen weder Auskristallisation noch Zersetzung des Farbstoffes. Die erfindungsgemässen Lösungen sind mit Wasser in jedem Verhältnis und z.T. auch mit geeigneten wasserlöslichen oi-ganischen Lösungsmitteln ,wie Mono- und Polyäthylenglykol und deren Aether oder- N-Methyl-2-pyrrolidon, mischbar und lassen sich leicht volumetrisch dosieren.
Manchmal kann die Lösung direkt nach der Herstellung ohne weitere Verdünnung verwendet werden, wenn sie nicht zu lange gelagert wird, d.h. wenn keine Gefahr der Ausfallung oder Kristallisation besteht und/oder wenn die Viskosität so ist, dass die Lösung mit Pumpen gefördert und volumetrisch gemessen werden kann, d.h. wenn sie nicht zu zähflüssig ist. Normalerweise muss eine Verdünnung vorgenommen werden.
Besonders stabile konzentrierte Lösungen sind solche, die wie folgt zusammengesetzt sind:
a) 10 bis 30% Triäthanolaminsalz eines Farbstoffes der folgenden Formeln
OH
HO
HO3S
- N = N
HO3S
NH.CO.NH
oder
NH.CO. NH
oder
6 U
/ · · / Ί (J 2 9
H0CO
N = N
HO3S " NH.CO,
oder
b) 40 bis 90% Wasser und
c) O bis 10% eines Hilfsmittels.
Die erfindungsgemässen Lösungen eignen sich vor allem zur
Bereitung von Färbelösungen zum Färben von Papier, insbesondere
in der Masse, sowie zum Färben von Textilmaterial, wie Hydroxylgruppen oder Stickstoff enthaltendem Textilmaterial, z.B.
natürlicher und regenerierter Zellulose, Wolle, Seide, Leder und Nylon. Die Lösungen können jedoch auch für andere Zwecke verwendet werden.
Die Lösungen können aber auch durch Zugabe von Verdickungsmittel^ wie eines solchen des Alginattyps, verdickt werden,
um Druckpasten für ein Druckverfahren zu erhalten.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Darin bedeuten Teile, sofern
nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Die an der Summe von 100% fehlenden Mengen der flüssigen
Präparate bestehen aus anorganischen Salzen.
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Beispiel 1
Ein konzentriertes flüssiges Präparat des Farbstoffes der Formel
NH.CO.NH
(Triäthanolaminsalz) wird wie folgt hergestellt:
Man diazotiert 22,3 Teile 2-Naphthylamin-6-sulfonsäure (Bronner-Säure) und 20,3 Teile l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure auf bekannte Art und Weise mit 48,3 Teilen einer 5n-Lösung von Natriumnitrit in 180 Teilen Wasser und 16,6 Teilen Schwefelsäure unter Zusatz von 75 Teilen Eis bei 18 bis 20°. Zu dem Reaktionsgemisch fügt man 51,0 Teile 5,5'-Dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2'-dinaphthyl-Harnstoff (J-Säure-Harnstoff) und ca. 56,0 Teile Triethanolamin nacheinander hinzu, bis die Kupplung bei pH 7,0 bis 7,5 beendet ist. Die Farbstofflösung wird anschliessend gegebenenfalls filtriert, um allfällige unlösliche Verunreinigungen abzutrennen, und dann durch Zugabe von 65,0 Teilen Wasser auf ca. 535 Teile Gesamtvolumen verdünnt. Man erhält so eine Lösung, die über mehrere Monate bei Raumtemperatur lagerstabil ist. Die Lösung enthält 28% des obigen Farbstoffsalzes und 677O Wasser. Sie ergibt auf Papier leuchtende scharlachrote Färbungen.
Diese Lösung kann auch zur Herstellung einer Druckpaste für das Bedrucken von Papier verwendet werden, indem man der Lösung Harnstoff, Alginatverdicker, Natriumdihydrogenphosphat hinzufügt und mit Wasser auffüllt.
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Beispiel 2
Ein konzentriertes flüssiges Präparat des Direktfarbstoffes der Formel
NH.CO.NH
(Triäthanolaminsalz) wird wie folgt erhalten:
Man diazotiert 18,7 Teile l-Amino^-methylbenzol-S-sulfonsäure und 9,3 Teile Anilin nach bekannter Art und Weise bei 0 bis 5° mit 48,3 Teilen einer 5n-Lösung von Natriumnitrit in 260 Teilen Wasser und 16,6 Teilen Schwefelsäure unter Zugabe von 250 Teilen Eis. Zu der erhaltenen Reaktionsmischung gibt man dann zuerst 51,0 Teile 5,5 ' -Dilrydroxy-7 , 7 ' -disulfo-2,2 ' dinapthylharnstoff und anschliessend ca. 35,0 Teile Triäthanolamin zur Beendigung der Kupplung bei einem pH-Wert von 7,0 bis 7,5. Allfällige Verunreinigungen können aus der Färbelösung abfiltriert werden. Die Lösung wird dann mit 30,0 Teilen Formamid und 50,0 Teilen Wasser verdünnt. Man erhält so ca. 770 Teile eines Präparates, das über mehrere Monate bei Raumtemperatur lagerstabil ist. Die erhaltene Lösung enthält 167o des obigen Farbsalzes, 3,9% Formamid und 78% Wasser. Mit dieser Lösung werden auf Papier leuchtend orange und auf Baumwolle orange Färbungen erhalten.'
Beispiel 3
Ein konzentriertes flüssiges Präparat eines Direktfarbstoffes wird wie folgt erhalten:
151,5 Teile 2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure (als saurer Filterkuchen) werden in 650 Teilen Wasser bei 55° gelöst. Sodann wird die Lösung zuerst auf 40° und dann auf 5 bis 10° durch Zugabe von 200 Teilen Eis abgekühlt. Die Diazotierung wird durch von 120,8 Teilen einer 5n-Lösung von Natriumnitrit und
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durch weitere Zugabe von 175 Teilen Eis, um die Temperatur auf 5 bis 10° zu halten, durchgeführt. Zti der Diazoniumlösung werden zuerst 128 Teile 5,5'-Dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2'-dinaphthylharnstoff und anschliessend ca. 140 Teile Triäthanolamin zugegeben, bis die Kupplung bei einem pH-Wert von 7,0 · beendet ist. Man erhält ca. 1560 Teile eines Präparates, das das Triäthanolaminsalz des erhaltenen Farbstoffes enthält und bei Raumtemperatur über mehrere Monate lagerstabil ist. Die Lösung enthält 30% des Triäthanolaminsalzes des oben erhaltenen Direktfarbstoffes und 65% Wasser.
Mit dieser Lösung erhält man auf Papier leuchtend scharlachrote Färbungen. Das flüssige Präparat kann, falls gewünscht, schattiert werden.
Beispiel 4
Das Triäthanolaminsalz des Farbstoffes der Formel
NH.CO.NH
— N = N—V %
wird wie folgt in konzentrierter flüssiger Form erhalten:
11,1 Teile l-Naphthylamin-4-sulfonsäure und 10,1 Teile l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure werden zusammen in bekannter Art und Weise bei 0 bis 5° mit 24,2 Teilen einer 5n-Lösung von Natriumnitrit in 130 Teilen Wasser und 8,3 Teilen Schwefelsäure unter Zugabe von 75 Teilen Eis diazotiert. Zu der erhaltenen Reaktionsmischung x^erden zuerst 26,3 Teile J-Säure-Harnstoff und anschliessend ca. 19 Teile Triäthanolamin zugegeben, bis die Kupplung bei ca. pH 8,0 beendet ist. Man erhält ca. 305 Teile eines freifliessenden flüssigen Präparates, welches lagerstabil ist und Papier in scharlachroten Tönen färbt.
Die erhaltene Lösung enthält 25% des obigen Farbsalzes und 71%, Wasser.
6 U '; Ί2 :. / 1 Ü i 9
Beispiel 5
Ein konzentriertes flüssiges Präparat eines Direktfarbstoffes wird wie folgt hergestellt:
11,1 Teile l-Naphthylamin-5-sulfonsäure (Laurents Säure) und 10,I Teile l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure werden zuerst in 70 Teilen Wasser und 8 Teilen einer 307oigen Ammoniaklösung gelöst und darauf durch Zugabe von 9,8 Teilen Schwefelsäure angesäuert. Das Reaktionsgemisch wird bei 0 bis 5° durch Zugabe von 24,2 Teilen 5n-Lösung von Natriumnitrit und 75 Teilen Eis diazotiert. Die Diazoniumlösung wird mit 25,5 Teilen J-Säure-Harnstoff versetzt und anschliessend werden ca. 17 Teile Triäthanolamin zur Beendigung der Kupplung bei einem pH-Wert von 7,0 bis 7,5 zugegeben. Man erhält ca. 250 Teile eines stabilen flüssigen Präparates, welches das Triäthanolaminsalz des entstandenen Disazofarhstoffes enthält. Die Lösung enthält 307o des Farbsalzes und 647o Wasser. Sie färbt Papier in scharlachroten Tönen.
Beispiel 6
Ein konzentriertes flüssiges Präparat eines Direktfarbstoffes wird wie folgt erhalten:
11,1"Teile l-Naphthylamin-4-sulfonsäure und 9,4 Teile 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure werden bei 0 bis 5° auf bekannte Art und Weise mit 24,2 Teilen Natriumnitrit-5n-Lösung in 100 Teilen Wasser und 8,3 Teilen Schwefelsäure unter Zugabe von 75 Teilen Eis diazotiert. Die Diazoniumlösung wird sodann mit 26,3 Teilen J-Säure-Harnstoff versetzt und anschliessend ca. 20 Teile Triäthanolamin bis zur Beendigung der Kupplung bei einem pH-Wert von 7,5 bis 8,0 zugegeben. Man erhält etwa 275 Teile eines flüssigen Präparates, welches das Triäthanolaminsalz des entstandenen Disazofarbstoffes enthält. Die Lösung enthält 27,6% des Farbsalzes und 67% Wasser. Sie färbt Papier in scharlachroten Tönen.
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Beispiel 7
Die konzentrierte flüssige Form des Farbstoffes der Formel
HO HO
-v I 1
NH. CO. NH' ^SO3H ^-y^3*1
(Triäthanolaminsalz) wird wie folgt hergestellt:
22,2 Teile l-Naphthylamin-5-sulfonsäure (Laurents Säure) werden zuerst in 50 Teilen Wasser und 10 Teilen einer 30%igen Ammoniaklösung gelöst und dann durch Zugabe von etwa 4 Teilen konzentrierter Schwefelsäure ausgefällt. Nach Zugabe von weiteren 8,3 Teilen Schwefelsäure und 100 Teilen Eis/Wasser, wird das Produkt bei 0 bis 5° mit 24,2 Teilen 5n-Lösung von Natriumnitrit und weiteren 25 Teilen Eis, zwecks Beibehaltung einer Temperatur von 0 bis 5°, diazotiert. Die Diazoniumlösung wird mit 25,5 Teilen J-Säure-Harnstoff versetzt und anschliessend werden 28 Teile Triethanolamin zur Beendigung der Kupplung bei einem pH-Wert von 7,0 bis 8,0 zugegeben. Man erhält etwa 300 Teile eines Präparates, welches über mehrere Monate bei Raumtemperatur gelagert werden kann und welches Papier in scharlachroten Tönen färbt. Die erhaltene Lösung enthält 25,8% des Farbsalzes und 68% Wasser.
Beispiel 8
Verwendet man anstelle von Triäthanolamin gleiche Mengen N-Methylmorpholin und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 7 beschrieben, so erhält man ca. 290 Teile eines Präparates, welches über mehrere Monate bei Raumtemperatur gelagert werden kann und Papier in scharlachroten Tönen färbt.
Die Lösung enthält 22,47O des Farbsalzes und 727c Wasser.
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Beispiel 9
Ein konzentriertes flüssiges Präparat eines Direktfarbstoffes wird wie folgt hergestellt:
30,3 Teile 2-Naphthylam,in-5, 7-disulfonsäure (als saurer Filterkuchen) werden in 200 Teilen heissera Wasser gelöst. Dann werden 12,1 Teile einer Xylidin-Mischung zusammen mit 2,5 Teilen Schwefelsäure zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird unter Rühren zu einer geschmeidigen Paste verarbeitet und mit 250 Teilen Eis auf 0° abgekühlt. Die Diazotierung wird durch Zugabe von 48,5 Teilen 5n-Natriumnitritlösung durchgeführt. Sodann werden 50,9 Teile 5,5'-Dihydroxy-7,7'-disulfo-2,'2'-dinaphthylharnstoff der Diazoniumlb'sung zugegeben und unter anschliessender Zugabe von 40 Teilen Triethanolamin der pH-Wert des Gemisches bis zur Beendigung der Kupplung bei 7,2 bis 7,5 gehalten. Man erhält so 635 Teile eines flüssigen Präparates, welches das Triäthanolaminsalz des entstandenen Disazofarbstoffes enthält und über mehrere Monate bei Raumtemperatur gelagert werden kann. Die erhaltene Lösung enthält 24,2% des Farbsalzes und 73% Wasser. Sie ergibt auf Papier leuchtend scharlachfarbene Färbungen.
Beispiel 10
Der Farbstoff der Formel
■■' V- N = N
SO3H
(Triäthanolaminsalz) wird wie folgt in konzentrierter flüssiger Form erhalten:
34,6 Teile Metanilsäure (als saurer Filterkuchen) werden in 200 Teilen Wasser angeschlämmt. Dann gibt man 3,7 Teile Schwefelsäure zu. Die Mischung wird zu einer geschmeidigen Paste verrührt, zu welcher man 300 Teile Eis zusetzt. Anschliessend wird durch Zugabe von 48,5 Teilen 5n-Natriumnitritlösung
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diazotiert. Nach Beendigung der Diazotierung wird eine Mischung von 43 Teilen Triäthanolamin zusammen mit 46,6 Teilen 5,5 '-Dihydroxy-2,2'-dinaphthylamin-7, 7 ' -disulfonsäure (RW-Säure) in 200 Teilen Wasser zugegeben. Der pH-Wert beträgt zwischen 7,5 und 8,0 und die Kupplung ist beendet. Man erhält etwa 875 Teile einer flüssigen Lösung, die Über mehrere Monate bei Raiamtemperatur lagerstabil ist und die Papier in scharlachroten Tönen färbt.
Die erhaltene Lösung enthält 16% des Farbsalzes und 817o Wasser.
Beispiel 11
Ein konzentriertes flüssiges Präparat des Direktfarbstoffes der Formel
(Triäthanolaminsalz) wird wie folgt erhalten:
18,7 Teile l-Amino-2-raethylherizol-5-sulfonsäure und 9,3 Teile Anilin werden bei 0 bis 5° auf übliche Art und Weise mit 48,3 Teilen 5n-Natriumnitritlösung, 16,6 Teilen Schwefelsäure und 250 Teilen Eis diazotiert. Die Diazoniumlösung wird einer Anschlä'mmung von 43 Teilen Triäthanolamin und 4-6,6 Teilen 5,5'-Dihydroxy-252'-dinaphthylamin-7,7'-disulfonsäure (RW-Säure) in 200 Teilen Wasser zugegeben. Nach Beendigung der Kupplung beträgt der pH-Wert zwischen 7,5 und 8,0. Die Lösung, die Papier in leuchtend rosa Tönen färbt, wird mit Wasser auf 1000 Teile verdünnt.
Man erhält eine Lösung, die 12,9% des Farbsalzes und 847O Wasser enthält.
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Beispiel 12
Ein konzentriertes flüssiges Präparat eines Direktfarbstoffes wird wie folgt erhalten:
17,3 Teile SuIfanilsäure und 9,3 Teile Anilin werden zuerst in 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Eis vermischt. Anschliessend werden 16,6 Teile Schwefelsäure zugegeben und durch Zugabe von 48,5 Teilen 5n-Natriumnitritlb"sung diazotiert. Die Diazoniumlösung wird zu 43 Teilen Triäthanolamin und 46,6 Teilen 5,5'-Dihydroxy-2,2'-dinaphthylamin-7,7'-disulfonsä'ure (RW Säure) in 200 Teilen Wasser zugegeben. Nach Beendigung der Kupplung beträgt der pH-Wert zwischen 7,5 und 8,0. Man erhält ca. 780 Teile einer flüssigen Lösung, die das Triäthanolaminsalz des entstandenen Disazofarbstoffes enthält und welche Papier in leuchtend rosa. Tönen färbt.
Die erhaltene Lösung enthält 16,7% des Farbsalzes und 79,5% Wasser.
Beispiel 13
Zu 100 Teilen eines Breis, bestehend aus 50% gebleichtem Sulfat-Hartholz und 5O7> gebleichtem Sulfit-Weichholz, von durchschnittlich 30° Schopper-Riegler, enthaltend 0 bis 2% Harzseife, gibt man unter Rühren 1,0 bis 30,0 Teile des flüssigen Farbstoffpräparates gemäss Beispiel 2. Nach einer Unterbrechung von 0 bis 10 Minuten gibt man dem Brei 0 bis 47o Aluminiumsulfat zu und stellt das Papier in herkömmlicher Weise auf dem Schöpfrahmen her (üblicherweise 1 bis 10 Minuten). Das Papier ist in echten leuchtend orangen Tönen gefärbt.
609826/10 2

Claims (21)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von stabilen hochkonzentrierten Lösungen von wasserlöslichen tertiären Ammoniumsalzen von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol desselben primären aromatischen Amins oder 1 Mol zweier verschiedener primärer aromatischer Amine diazotiert und die Diazoniumverbindung mit 1 Mol einer Verbindung, die befähigt ist, mit dem Diazoniumsalz an mindestens 2 Stellen zu kuppeln, in Gegenwart von mindestens 2 Mol eines tertiären Amins und gegebenenfalls weiteren Hilfsmitteln umsetzt.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als ter-tiä"res Amin ein solches der Formel
N-Ri
R3
verwendet, worin R,, R^ und R„ unabhängig voneinander Methyl, Aethyl, Methoxyäthyl oder insbesondere Hydroxyäthyl bedeuten und worin R~ und R~ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring bilden können.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als tertiäres Amin Triäthanolamin verwendet.
4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 bis 8 Mol, insbesondere 2 bis 5 Mol, tertiäres Amin verwendet.
5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als weitere Hilfsmittel Amide von anorganischen oder organischen Säuren und/oder SchaumverhUtungsmittel verwendet.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Formamid verwendet.
6 0 9 8 2 ;> / 1 0 2 9
7. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Mol eines primären aromatischen Amins verwendet.
8. Verfahren gemä'ss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man je 1 Mol von zwei verschiedenen primären aromatischen Aminen verwendet.
9. Verfahren gemä'ss Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente 5,5'-Dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2 ' -dinaphthylharnstoff \rerwendet.
10. Verfahren gemä'ss Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente 5,5'-Dihydroxy-2,2'-dinaphthylamin-7 , 7 ' -disulfonsäure verwendet.
11. Stabile, hochkonzentrierte Lösung von wasserlöslichen tertiären Ammoniumsalzen von Direktfarbstoffen, welche
a) 5 bis 507o, insbesondere 10 bis 30%, eines tertiären Ammoniumsalzes eines Disazofarbstoffes, welches durch Umsetzung von 2 Mol desselben primären aromatischen Amins oder je 1 Mol von zwei verschiedenen primären aromatischen Aminen mit 1 Mol einer Verbindung, die befähigt ist, mit einem Diazoniumsalz an mindestens 2 Stellen zu kuppeln, in Gegenwart von mindestens 2 Mol eines tertiären Amins, erhalten wurde,
b) 40 bis 90% Wasser und
c) 0 bis I07o eines Hilfsmittels, besteht.
12. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) einen 5,5'-Dihydroxy-7,7'-disulfo-2,2'-dinaphthylharnstoff als Kupplungskomponente enthaltenden Farbstoff enthält.
13. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) einen 5,5'-Dihydroxy-2,2 ' -dinaphthylamin-7 , 7 ' -disuJ.f onsäure als Kupplungskomponente enthaltenden Farbstoff enthält.
I H
14. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Ansprüchen bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) als Ammoniumsalζ eines tertiären Amins der Formel
--Ri
N-R;
R3
vorliegt, worin R,, R^ und R~ unabhängig voneinander Methyl, Aethyl, Methoxyäthyl oder insbesondere Hydroxyäthyl bedeuten und worin R? und Ro zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder Thiomorpholinring bilden können.
15. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie das Triäthanolaminsalz enthält.
16. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponente c) enthält.
17. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente c) ein Amid einer anorganischen oder organischen Säure und/oder ein Schaumverhütung smittel ist.
18. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente c) Formamid ist.
19. Stabile, hochkonzentrierte Lösung gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie
a) 10 bis 307o des Triäthanolaminsalzes der Farbstoffe der Formeln
5 Ü J ■■ £ / 1 U
HO3S
oder
—N = N
HO3S
CH3
ι—Ν = N-
i HO J SO3H
NH. CO.NH
OH
HO
NH. CO. NH
= Ν
oder
N = N
NH.CO.N
H3 CO
\ 3H = N- -h. SO3 H S ) vso
oder
b) 40 bis 90% Wasser und ■
c) 0 bis 10% eines Hilfsmittels enthält.
20. Verwendung der stabilen, hochkonzentrierten Lösung gemäss der Ansprüche 1 bis 19 zum Färben von hydroxyl- oder stickstoffhaltigem Textilmaterial und, insbesondere, Papier.
21. Das hydroxyl- oder stickstoffhaltige Textilmaterial und Papier, das mit den stabilen, hochkonzentrierten Lösungen gemäss der Ansprüche 1 bis 19 gefärbt wurde.
7.
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BE836916A (fr) 1976-06-22
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CA1073611A (en) 1980-03-18

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