DE456864C

DE456864C - Verfahren zur Darstellung von blauen Kuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE456864C
Application number: DEF53461D
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Hoffa; Dr Karl Seib
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1923-02-13
Filing date: 1923-02-13
Publication date: 1928-03-03

Description

Verfahren zur Darstellung von blauen Küpenfarbstoffen. Zusatz zum Patent q.ZI 652**). Gegenstand des Hauptpatentes 41 1 652 ist ein Verfahren zur Darstellung von blauen Küpenfarbstoffen durch Halogenierung von 2 - 3 - 2'- 3'-Bisnaphthenindigo. Es ist nun weiter gefunden worden, daß man diese Halogen-2 - 3 - 2' - 3'-bisthionaphthenindigos auch in der Weise erhalten kann, daß man von der i-Halogen-a-aminonaphthaln-3-carbonsäure ausgeht, die Aminogruppe .der Säure nach den Verfahren von Sandmeyer durch Chlor ersetzt und die so erhaltene i - 2-Dichlornaphthalin-3-carbonsäure in an sich bekannter Weise mit Thioglycolsäure umsetzt. Die i-Chlornaphthalin-2-thioglycol-3-carbonsäureläßt sich nach einer der üblichen Methoden zum entsprechenden Oxytionaphthen kondensieren, das durch Oxydation den gewünschten Farbstoff liefert.
Die neuen halogenvierten Farbstoffe zeichnen sich durch eine außerordentlich lebhafte Farbgebung und sehr gute Echtheitseigenschaften aus.
Die Darstellung der Farbstoffe gelingt nicht nach dem Annalen 388,i£ beschriebenen Verfahren, indem man die 2 - 3-Aminonaphthoesäure durch die i-Chlor-2-aminonaphthalin-3-carbonsäure ersetzt." Dies liegt **Früheres Zusatzpatent 433 290. offenbar daran, daß man hierbei nicht zu einem Merkaptan der Formel gelangt und wahrscheinlich .aus dem Grunde, weil das Chlor im Naphthalinkern der Diazoverbindung so reaktionsfähig ist, daß es durch die Einwirkung der Xanthogenatlösung in Mitleidenschaft gezogen wird. Beispiel. 22 Teile i-Chlor-2-amino-3-naphthoesäure werden in ioo Teilen Wasser und etwa i2 Teilen Natronlauge 40' Be heiß gelöst, heiß mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und abgekühlt. Der entstandene Kristallbrei wird bei o° bis 5° in 30o Teilen verdünnter Salzsäure (i : r) eingetragen. Die Diazolösung wird in eine Lösung von io Teilen Kupferchlorür in 30o Teilen konzentrierter Salzsäure einlaufen lassen und langsam auf dem Wasserbad erwärmt. Unter starkem Schäumen scheidet sich die hellgelb gefärbte r # 2-Dichlornaphthoesäure ab, die getrocknet werden kann.
2o Teile Dichlornaphthoesäure, 3o Teile Kalilauge 46prozentig, io Teile Thioglycolsäure, 8 Teile Kupferhydroxydul in Form einer 25prozentigen Paste und i 5o Teile Wasser werden im Autoklaven 15 Stunden auf i30° bis z35° erhitzt.
Der Bombeninhalt wird mit ro Teilen 40prozentiger Natronlauge und 7o Teilen Zinkstaub versetzt und auf dem Wasserbad erhitzt, wobei sich das Kupfer als Metall abscheidet. Man filtriert ab und säuert mit Mineralsäure an; die r-Chlo@r-2-naphthylthioglycol-3-carbonsäure fällt aus. Sie wird abfiltriert und getrocknet. 3o Teile der so gewonnenen Verbindung werden mit io Teilen wasserfreiem Natriumacetat und i50 Teilen Essigsäureanhydrid i1/2 Stunde am Rückfluliküliler gekocht. Der nach dem Abdestillieren des Essigsäureanhydrids verbleibende Rückstand wird mit 5o Teilen Natronlauge 4J B6 und 50o Teilen Wasser auf .dem Wasserbad erwärmt, bis die gebildete Acetylverbindung völlig verseift ist und mit Ferricyankaliumlösung versetzt, bis .die Oxydation zum Farbstoff vollständig ist. Der Farbstoff färbt auf Baumwolle ein lebhaftes Blau von vorzüglicher Echtheit.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von blatten Küpenfarbstoffen nach Patent 4 1i 652, darin bestehend, da13 man hier r-Halogen-2-aminonaphthalin-3-carbänsäuren in i # 2-D ihalogennaphthalin-3-carbonsäiuren, -dies e in i - Halogennaphthalin - 2 - tbioglpool - 3 -carbonsäuren überführt und zu den entsprechenden Oxythionaphthenen kondensiert und oxydiert.