DE550936C - Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen

Info

Publication number
DE550936C
DE550936C DE1930I0000234 DEI0000234D DE550936C DE 550936 C DE550936 C DE 550936C DE 1930I0000234 DE1930I0000234 DE 1930I0000234 DE I0000234 D DEI0000234 D DE I0000234D DE 550936 C DE550936 C DE 550936C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nitro
ketones
preparation
carboxylic acid
aminoanthraquinonylaryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1930I0000234
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Otto Bayer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
Priority to DE1930I0000234 priority Critical patent/DE550936C/de
Priority to GB6919/31A priority patent/GB374487A/en
Priority to FR723862D priority patent/FR723862A/fr
Priority to US567986A priority patent/US1877790A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE550936C publication Critical patent/DE550936C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
    • C07C225/24—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings
    • C07C225/26—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings
    • C07C225/32—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones the carbon skeleton containing carbon atoms of quinone rings having amino groups bound to carbon atoms of quinone rings or of condensed ring systems containing quinone rings of condensed quinone ring systems formed by at least three rings
    • C07C225/34—Amino anthraquinones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones

Description

DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM
26. MAI 1932
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 q GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom 17. Oktober 1930 ab
Es wurde gefunden, daß man 5- bzw. 8 - Nitroanthrachinon^-carbonsäurehalogenide mit aromatischen Verbindungen, die ein labiles Wasserstoffatom besitzen, unter Zusatz von wasserfreien Metallhalogeniden nach der Friedel-Craftschen Reaktion kondensieren kann. Man erhält so in ausgezeichneter Ausbeute die 5- bzw. S-Nitro^-anthrachinonylarylketone.
ίο Dieses Ergebnis war nicht vorauszusehen, da aromatische Nitrocarbonsäurehalogenide, in denen die Nitrogruppen zur CO-Gruppe benachbart stehen, wie z. B. das o-Nitrobenzoylchlorid, bei der Friedel-Craftschen Reaktion auch unter den mildesten Bedingungen mit Benzol oder p-Xylol nur harzige Produkte ergeben (Ber. 18, S. 2400, Ber. 53, S. 1393). Auch auf Grund der Tatsache, daß Aluminiumchlorid auf aromatische Nitroverbindungen reduzierend wirken kann (H ο u b e η - W e y 1, II. Aufl., Bd. II, S. 327), ist der glatte Verlauf der Friedel-Craftschen Reaktion bei den wesentlich leichter reduzierbaren Nitroanthrachinonen überraschend.
as Das Verfahren wird in der Weise ausgeführt, daß man die 5- bzw. 8-Nitroanthrachinon-2-carbonsäurehalogenide, zweckmäßig in einem Verdünnungsmittel, bei Gegenwart von Aluminiumchlorid, Eisenchlorid usw., mit der aromatischen Verbindung in Reaktion bringt.
Geeignete aromatische Verbindungen sind beispielsweise Benzol, Chlorbenzol, m-Xylol, Diphenyl, Diphenyläther, Naphthalin, Acenaphthen, Diphenylenoxyd, N-Athylcarbazol
U. SL.
Die so erhaltenen Nitroanthrachinonylarylketone lassen sich mit Reduktionsmitteln sowohl im sauren als auch im alkalischen Medium glatt in die entsprechenden Aminoketone überführen. Diese sind, ebenso wie die Nitroketone, wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen.
Beispieli ^
In etwa 400 kg trockenem Nitrobenzol werden 200kg 5-(8)-Nitroanthrachinon-2-carbonsäurechloridgemisch (F. 183 bis 185) und 170 kg Diphenyl gelöst. Unter Rühren wird eine Lösung von 105 kg Aluminiumchlorid in 400 kg Nitrobenzol innerhalb r bis 2 Stunden zugesetzt. Durch gelindes Kühlen hält man die Temperatur auf etwa 30 bis 400 C. Nach etwa einer weiteren halben Stunde erwärmt man langsam auf 40 bis 500C. Nach etwa 3stündiger Reaktionsdauer wird die braune Lösung in salzsäurehaltiges kaltes Wasser eingerührt. Aus dem Nitrobenzol-Wasser-Ge-
*} Von dem Patent sucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. Otto Bayer in Frankfurt a. M.
misch wird das entstandene 5-(8)-Nitro-2-anthrachinonyldiphenylketon durch Zusatz von etwa 1500 1 Benzin vollständig abgeschieden und vom Nitrobenzol-Wasser-Gemisch abgesaugt. Nach, dem Waschen mit Wasser und Alkohol erhält man mit vorzüglicher Ausbeute unmittelbar das reine Keton in farblosen Kristallen. Schmelzpunkt des 5- und 8-Nitroketongemisches 200 bis 2040 C. to Statt von dem 5- und 8-Nitroanthrachinon-2-carbonsäuregemisch kann man auch in gleicher Weise von den reinen Säuren ausgehen. Diese lassen sich aus dem Gemisch z. B. durch Fraktionieren aus 94.0/oiger Schwefel- «5 säure isolieren.
20 kg des obigen Nitroketons werden durch Lösen in Schwefelsäure oder Vermählen in fein verteilte Form gebracht und mit etwa 50 kg kristallisiertem Schwefelnatrium in 3001 Wasser etwa 1 Stunde auf 80 bis 900 C erwärmt. Hierauf wird das so erhaltene Aminoketongemisch abfiltriert und mit heißem Wasser ausgewaschen. Es ist ein leuchtend rubinrotes Pulver vom F. 2000 C und besitzt Baumwollaffinität. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Durch Kondensation mit Acylchloriden oder Halogenanthrachinonen erhält man daraus wertvolle Farbstoffe.
Durch Umlösen aus der iofachen Menge Trichlorbenzol läßt es sich glatt in seine isomeren Bestandteile zerlegen. Der bei ioo° abgesaugte Anteil besteht aus dunkelroten Nadeln vom F. 242 bis 2440 C. Er beträgt etwa 35 0/0 des gesamten Aminoketone und stellt vermutlich das s-Amino-2-anthrachinonyldiphenylketon dar. In Formaldehydschwefelsäure löst es sich mit rotbrauner Farbe. Seine B enzoylver bindung schmilzt bei 2440 C. Diese färbt Baumwolle aus olivgrüner Küpe stark grünstichiggelb.
Nach dem Erkalten der Trichlorbenzolmutterlauge scheiden sich, zweckmäßig nach Benzinzusatz, die übrigen, etwa 650/0, Anteile ab j die vermutlich das 8-Amino-2-anthrachinonyldiphenylketon sind. Es ist gelbstichiger als das 5-Isomere. Seine Lösungsfarbe in Formaldehydschwefelsäure ist violettbraun. F. 195 bis 1970 C. Seine Benzaylverbindung schmilzt bei 257°. Diese färbt Baumwolle aus rotvioletter Küpe kräftig grünstichiggelb.
Statt von abgeschiedenem s-(8)-Nitroanthrachinon-2-carbonsäurechlorid auszugehen, kann man auch, ausgehend von der 5-(8)-Nitroanthrachinon-2-carbonsäure, die Chloridbildung und die Aluminiumchloridkondensation in einer Operation ausführen.
Beispiel 2
50 kg 5 - (8) - Nitroanthrachinon - 2 - carbonsäurechlorid werden in etwa 250 kg Monochlorbenzol suspendiert und bei 30 bis 35° C etwa 40 kg Muminiumchlorid eingerührt. Nach etwa 3Stündiger Reaktionsdauer wird noch kurz auf 40 bis 450C erwärmt und die braune Lösung in angesäuertes Wasser gerührt. Sobald die Abscheidung des Ketons beendet ist, wird der Niederschlag abgesaugt und mit Wasser und Alkohol nachgewaschen. Das so erhaltene 5-(8)-Nitro-2-anthrachinonyl- 7» p-chlorphenylketongemisch schmilzt unscharf bei 1900 C. Es wird mit Alkohol genetzt und durch ι stündiges Erhitzen mit Schwefelnatriumlösung in das Aminoketon übergeführt. Dieses besteht aus einem ziegelroten Kristallpulver, löst sich in Schwefelsäure mit gelboranger Farbe, die auf Zusatz von Formaldehyd nach Marron umschlägt.
Beispiel 3 8()
30 kg 5 - (8) - Nitroanthrachinon-2 - carbonsäurechlorid werden mit 300 kg m-Xylol und 150 kg Schwefelkohlenstoff gemischt und mit 20 kg Alurniniumchlorid bei 150Cm Reaktion gebracht. Nach etwa 12 Stunden wird, wie in obigen Beispielen beschrieben, aufgearbeitet. Das aus dem Nitroketon erhaltene 5-(8)-Amino - 2 - anthrachinonyl - 2', 4' - xylylketongemisch ist ein leuchtend rotes Pulver. F. 180 bis 1900C.
Beispiel 4
Kondensiert man, wie in Beispiel 1 beschrieben, das 5-Nitroanthradiinon-2-carbonsäurechlorid (F. 198 bis 2020) mit der gleiclien Menge Diphenyläther, so erhält man das 5 - Nitro· - 2 - anthrachinonyWiphenylätherketon (F. 255 bis 2600), das sich ebenfalls leicht zur Aminoverbindung reduzieren läßt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch :
    Verfahren zur Herstellung von 5- bzw. 8-Nitro- und Amino-2-anthrachinonylaryl-■ ketonen, dadurch gekennzeichnet, daß man die 5- bzw. 8-Nitro,anthrachinon-2-carbonsäurehalogenide bzw. deren Gemische, zweckmäßig in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, mit solchen aromatischen Verbindungen, die ein labiles Wasserstoffatom besitzen, mittels wasserfreien Metallhalogeniden kondensiert und die so erhaltenen Kondensationsprodukte gegebenenfalls mit reduzierenden Mitteln behandelt.
DE1930I0000234 1930-10-16 1930-10-16 Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen Expired DE550936C (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1930I0000234 DE550936C (de) 1930-10-16 1930-10-16 Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen
GB6919/31A GB374487A (en) 1930-10-16 1931-03-05 The manufacture of ketones of the anthraquinone series
FR723862D FR723862A (fr) 1930-10-16 1931-10-05 Procédé de production de nitro- et amino-anthraquinonyl-aryl-cétones
US567986A US1877790A (en) 1930-10-16 1931-10-09 Ketones of the anthraquinone series and process of making same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1930I0000234 DE550936C (de) 1930-10-16 1930-10-16 Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen
GB6919/31A GB374487A (en) 1930-10-16 1931-03-05 The manufacture of ketones of the anthraquinone series

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE550936C true DE550936C (de) 1932-05-26

Family

ID=25981141

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1930I0000234 Expired DE550936C (de) 1930-10-16 1930-10-16 Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen

Country Status (4)

Country Link
US (1) US1877790A (de)
DE (1) DE550936C (de)
FR (1) FR723862A (de)
GB (1) GB374487A (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2715131A (en) * 1952-01-22 1955-08-09 Basf Ag Production of nitrogenous anthraquinone compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US1877790A (en) 1932-09-20
GB374487A (en) 1932-06-06
FR723862A (fr) 1932-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE730862C (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Anthrachinonen und den entsprechenden Aroylbenzoesaeuren
DE1070315B (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
DE550936C (de) Verfahren zur Herstellung von Nitro- und Aminoanthrachinonylarylketonen
DE574189C (de) Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen
DE624918C (de) Verfahren zur Darstellung von p-Chinonen
DE974670C (de) Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen
DE633821C (de) Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen
DE467728C (de) Verfahren zur Gewinnung von Kondensationsprodukten aus Phenolen und hydroaromatischen Ringketonen
DE560352C (de) Verfahren zur Darstellung von chlorhaltigen Derivaten der 4-Methylbenzophenon-2'-carbonsaeure und der Anthrachinon-3-carbonsaeure
DE542618C (de) Verfahren zur Darstellung von cyclischen Verbindungen
DE514433C (de) Verfahren zur Darstellung von gruenen Kuepenfarbstoffen der Benzanthronreihe
DE259145C (de)
DE555967C (de) Verfahren zur Darstellung von Halogenanthrachinon-2íñ1-benzacridonen
CH156447A (de) Verfahren zur Herstellung eines Aminoanthrachinonyldiphenyl-ketons.
DE436888C (de) Verfahren zur Darstellung von Isodibenzanthronen
DE472772C (de) Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthracenreihe
DE529970C (de) Verfahren zur Darstellung von 5íñ8-Dihalogen-1íñ2-benzanthrachinonen
DE510435C (de) Verfahren zur Darstellung von negativ substituierten Carbazolen
DE414260C (de) Verfahren zur Darstellung halogenierter Oxythionaphtene
DE557665C (de) Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Abkoemmlingen aromatischer Verbindungen
AT110530B (de) Verfahren zur Beeinflussung von Aluminiumchloridbackschmelzen.
DE502815C (de) Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen
DE582169C (de) Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen
DE204602C (de)
DE691644C (de) Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Chrysenreihe