DE204602C

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Publication number: DE204602C
Application number: DENDAT204602D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 204602 KLASSE 22 e. GRUPPE

Verfahren zur Darstellung blauer bis roter Küpenfarbstoffe.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 12. Oktober 1906 ab.

Es wurde gefunden, daß 2, 3-Diketodihydro-(1) thionaphten, dessen Homologe sowie die kernsubstituierten Derivate dieser Verbindungen oder sein Oxim mit Indoxyl, 3-Oxy(i)thionaphten, deren Homologen und die kernsubstituierten Derivate dieser .Körper reagieren können unter Bildung neuer Küpenfarbstoffe, deren Nuance je nach Art der verwendeten Komponenten zwischen Blau und Rot liegt.

Das Verfahren kann ausgeführt werden durch Erhitzen der genannten Substanzen für sich oder unter Verwendung von Verdünnungsmitteln, wie Naphtalin, Nitrobenzol, Amylalkohol usw., ferner mit oder ohne Zusatz von Kondensationsmitteln, wie Essigsäureanhydrid, Chlorzink, Chlorcalcium usw., oder vor allem Miner alsäuren. '

An Stelle der Oxythionaphtene kann man auch die entsprechenden Arylthioglykolsäuren oder Arylthioglykol-ο-carbonsäuren verwenden.

Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen

Farbstoffe können durch sulfierende Agenzien leicht in Sulfosäuren übergeführt werden, welche in saurem Bade die tierische Faser mit roter bis blauer Farbe anfärben."

Beispiel 1.

164 Teile 2,. 3-Diketodihydro(1)thionaphten werden mit 150 Teilen 3 ■> Oxy (1) thionaphten unter Luftausschluß eine Stunde bei 140 ° zusammengeschmolzen. Nach dem Erkalten wird der entstandene rote Farbstoff gepulvert. Durch Umküpen oder Auskochen mit Schwefelnatriumlösung kann er gereinigt werden.

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Beispiel 2.

164 Teile 2, 3-Diketodihydro (1) thionaphten und 150 Teile 3-Oxy(i)thionaphten werden in je 700 Teilen Essigsäureanhydrid kochend gelöst, die beiden Lösungen werden vereinigt und ¹Z₂ Stunde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Dann wird in 10 öoo Teile kochende verdünnte Essigsäure eingegossen, der abgeschiedene Farbstoff abgesaugt und mit heißem Wasser nachgewaschen; das Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen identisch. "

An Stelle von 3-0xy(i) thionaphten kann in obigen Beispielen auch die entsprechende Menge 3-Oxy(i)thionaphten(2) carbonsäure verwendet werden.

Beispiel 3.

164 Teile 2, 3-Diketodihydro (1) thionaphten werden mit 133 Teilen Indoxyl und 10O0 Teilen Amylalkohol unter Luftausschluß eine Stunde am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt, dann wird die Hauptmenge des Verdünnungsmittels abgedampft, der Rückstand mit Benzol angerührt und. abgesaugt. Der so erhaltene Farbstoff färbt die Faser aus der Küpe in blauvioletten Tönen an.

An Stelle des Indoxyls kann man auch die entsprechende Menge Indoxylsäure verwenden.

Beispiel 4. .

179 Teile 2, 3-Diketodihydro (1) thionaphten-2-oxim werden in der nötigen Menge kochenden Wassers, vorteilhaft unter Zusatz von Essigsäure, gelöst und mit einer wäßrigen Lösung von 133 Teilen Indoxyl versetzt. Nach Zugabe von 3000 Teilen roher Salzsäure wird aufgekocht,. der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt und mit heißem Wasser nachgewaschen. . Die aus. der Küpe erhaltenen Färbungen sind blau. ■

Beispiel 5.

Der nach Beispiel 4 erhaltene Farbstoff wird in 10 Teilen konzentrierter Schwefelsäure oder in 2 Teilen Oleum von 23 Prozent vorsichtig aufgelöst und bei gewöhnlicher Temperatur stehen gelassen, bis eine Probe der Flüssigkeit beim Verdünnen mit Wasser eine klare Lösung gibt. Die Reaktionsmasse wird daijf in 50 Teile konzentrierte eisgekühlte Kochsalzlösung vorsichtig eingegossen, die abgeschiedene Sulfosäure abfiltriert und mit Kochsalzlösung gewaschen.

Farbstoff aus	Aussehen	Löslich Färbst Benzol	teit des offs in konz. Schwefel säure	Lösung der Sulfosäure in konz. Schwefel säure	Sulfosäure färbt Wolle
2, 3 - Diketodihydro (1) thionaphten und Indoxyl	violettes Pulver	violett, sehr leicht	olivgrün	blauviolett	blauviolett
2,3- Diketodihydro (1) thionaphten- 2-oxim und Indoxyl	blauviolettes Pulver	bläuviolett, mäßig	smaragd grün	rotviolett	violett
5-Chlor-2, 3-diketodihydro(1)thio naphten- 2- oxim und Indoxyl	schwarz violettes Pulver	rotviolett, schwer	braun	violettrot	violett
2, 3-Diketodihydro(1)thionaphten und 3-Oxy (1) thionaphten	rotes Pulver	gelbrot mit blauer Fluorescenz, leicht	olivbraun	grün	rot
2, 3-Diketodihydro (1) thionaphten und 5, 7-Dimethyl- 3-oxy(1)thionaphten	braun violettes Pulver	rotviolett, mäßig	olivgrün	olivbraun	bläulichrot
2, 3 - Diketodihydro (1) thionaphten und 5"Chlor-3-oxy (1) thionaphten	bräunlich rotes Pulver	blaustichig rot, mäßig	olivgrün	grün	bordeauxrot
5 - Chlor - 2, 3 - diketodihydro (1) thio naphten und 3-Oxy (1) thionaphten	bräunlich rotes Pulver	rot, mäßig	smaragd- ' grün	olivbraun	bräunlich rot.

Claims

Pate nt-An Sprüche:
i. Verfahren zur Darstellung blauer bis roter Küpenfarbstoffe, darin bestehend, daß man 2, 3-Diketodihydro(i)thionaphten, seine Homologen oder kernsubstituierten Derivate oder sein Oxim auf Indoxyl, 3-Oxy(i)thionaphten, deren Homologe oder kernsubstituierte Derivate für sich oder unter Verwendung von Verdünnungsmitteln, mit oder ohne Zusatz von Kondensationsmitteln einwirken läßt.

Beispiel 6.

212 Teile Phenylthioglykol - ο - carbonsäure werden mit 164 Teilen 2, 3-Diketodihydro(i)-thionaphten und 2000 Teilen Essigsäureanhydrid unter Zusatz von 40 Teilen wasserfreien Natriumacetats 2 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Hierauf wird die Reaktionsflüssigkeit in 10 000 Teile siedendes Wasser ge- gössen, der in roten Flocken abgeschiedene Farbstoff abgesaugt und mit heißem Wasser nachgewaschen.
2. Ausführungsform des unter 1. beanspruchten Verfahrens, darin bestehend, daß man an Stelle der 3-Oxy(i)thionaphtene die entsprechenden Arylthioglykolsäuren < oder Arylthioglykol - ο - carbonsäuren verwendet.

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3. Überführung der nach Anspruch 1 u₀ und 2 erhältlichen Farbstoffe in deren Sulfosäuren, darin bestehend, daß man dieselben mit sulfierenden Agenzien behandelt.