DE518213C - Verfahren zur Darstellung neuer Kondensationsprodukte der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung neuer Kondensationsprodukte der Anthrachinonreihe In einer Anzahl von Patentschriften (z. B. Patent 129845, 1576S5, 175 626 und :230407) ist die E#inwirkung von Alkalien auf Aminoanthrachinone und deren Derivate beschrieben. Dlese Schmelzen wurden sämtl-,ich bei Temperaturen über 175' ausgeführt. Dabei entstehen Küpenfarbstoffe von zum Teil bekannter (Indanthren, Flavanthren usw.), zum Teil auch unbekannter Zusammensetzung.
• Es wurde nun demgegenüber überraschenderweise gefunden, daß Alkaken in alkoholischer Lösung schon bei Temperaturen unter iool kondensierend auf Aminoanthrachinone einwirken unter Bilidung neuer Verbindungen in sehr guter Ausbeute, welche von den bei hohen Temperaturen erhältlichen Küpenfarbstoffen hinsichtlich ihrer Zusammensetzung und chemischen Eigenschaften gänzlich verschieden sin#d. So s,ind sie beispielsweise im Gegensatz zu den bisher durch reine Alkalischmelze von a-Aminoanthrachinonen erhältlichen Kondensationsprodukten keine ausgeprägten Küpenfarbstoffe, besitzen aber eine starke Eigenfarbe und lösen sich in konzentrierter Schwef&säure mit reüigelber bis blauer Farbe, zum Teil mit kräftiger Fluoreszenz auf. Sie enthalten im Molekül Stickstoti, sind jedoch hinsichtlich ihres Verhaltens nicht zur Aminoanthrachinonreihe zu rechnen. Zweckmäßig wird die Kondensation bei Gegenwart von oxydierenden Mitteln, wie Luftsauerstoff, ausgeführt, wodurch die Reaktionsdauer wesentlich ab--1lürzt und die Ausbeute an reinen Produkten erhöht wird.
• Die so erhältlichen Verbindungen sollen als Zwischenpro-clukte zur Darstellung von Farbstoffen Verwendun- finden.
• ZD Beispiel i 25 Gewichtsteile i-Aiiiilloanthracliinoii in fein verteiltern Zustande werden in 5oo Gewichtsteilen einer 25'[,igen Lösung von Kaliumhydroxyd in Alkohol unter Rühren. am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt und gleichzeitig ein Luftstrom durchgeleitet. Die anfängl-ich schön rote Farbe der Schmelze wird rasch ti;efbraun unter Abscheidung dunkler Kristalldrusen. Wenn kein i-Aminoanthrachinon mehr nachweisbar ist, was nach etwa .2 Stunden der Fall ist, saugt man heiß ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach. Das so erhaltene Produkt von bisher nicht bekannter Konstitution kann man durch Kristallisieren, z. B. aus Anilin, reinigen und erhält es so in guter Ausbeute neben einem braunen, in Schwef elsäure gelb löslichen Körper als eine in braunroten Blättchen kristallisierende Verbindung. Diese lösen sich in organischen Lösungsmitteln nur schwer mit braunroter, in konzentrierter Schwefelsäure mit grünlichblauer Farbe, welche auf Zusatz von Formaldehyd in Korinthrot übergeht. Außerdem entsteht noch in ganz geringer Menge eine Verbindung von den Eigent> schaften des im Beispiel 3 beschriebenen Körpers. Beispiel 2, i Gewichsteil fein verteiltes 2-Aminoanthrachinon wird mit :2o Gewichtsteilen einer :25'/"igen Lösung von l#,aliumhydroxyd in Alkohol unter Durchleiten von Luft rückfließend mehrere Stunden gekocht, wobei die Farbe der Schmelze nur wenig dunkler wird und eine braungelbe kristallinische Abscheidung entsteht, welche durch Absaugen abgetrennt wird. Nach dem Auskochen mit Nitrobenzol oder Anilin, wobei etwa noch vorhandenes 2-Arn;inoanthrachinon entfernt wird, hinterbleibt das Reaktionsprodukt von unbekannter Konstitution als ein braungelbes feines Kristallpulver. Dieses ist in organischen hochsiedenden Lösungsmitteln sowie in konzentrierter Schwefelsäure nahezu unlöslich und läßt sich auch nicht mit alkalischem Hydrosulfit verküpen. Beispiel 3 In eine filtrierte Lösung Von 1:25 Gewichtsteilen Kali in 375 Gewichtsteilen Alkohol werden bei 7o' 25 Gewichtsteile gepulvertes i - aniinoanthraclün0n-2-sulfonsaures Kalium eingetragen und die Schmelze unter Rühren und Lufteinleiten so lange auf 80 bis 90' erhitzt, bis die im mikroskopischen Bilde zuerst sichtbaren orangeroten Kristalltrümmer des i - aniino-2-sulfonsaur--n Y--diums völb,-übergegangen sind in einheitliche gelbbraune Nadeln des neuen Kondensationsproduktes, was nach etwa 4 bis 6 Stunden der Fall ist. .#Ian saugt dann ab und wäscht mit heißem Wasser neutral. Durch Umkristallisieren aus Anilin erhält man gelbe Nadeln, die sich in Schwefelsäure mit orangegelber Farbe und außerordentlich starker gelbgrüner Fluoreszenz lösen. Die neue Verbindung ist schwefelfrei. Beispiel 4 25 Gewichtsteilte gepulvertes i-Amino-:2-bromanthrachinon wer-den in 5oo Gewichtsteilen einer 25'1,igen alkoholischen Kaliumhydroxydlösung erteilt und unter Rühren und Ltift,einleiten am Rückflußkühler auf go' erhitzt. Wenn in einer aufgearbeiteten Probe kein i-Amino-2-bromanthrachinon mehr nachzuweisen ist, was nach kurzer Zeit bereits der Fall ist, saugt inan ab und wäscht den Filterrückstand mit heißem Alkohol nach. Zur Zerlegung des vorliegenden --\'atriums#alzes verteilt man dasRohprodukt in heißemWasser und säuert mit Essigsäure an. Man erhält das neueKondensationsprodukt inForin eines fein kristallinisch gelben Niederschlages. Es ist bromfrei und stimmt in seinen Eigenschaften völlig Überein mit der im Beispiel 2 erhaltenen neuen Verbindung.
• Beispiel 5 In 375 Gewichtsteilen absoluten Alkohol werden bei 70' i-->5 Gewichtsteile gepulvertes Kaliumhydroxyd gelöst, dann 25 Gewichtsteile i - amino-4-bromanthrachinon-2-SU1fOnsaures K-alium in fein - ulverter Form eineep getragen und das Ganze am Rüclirflußkühler unter Rühren und Lufteinleiten auf go' erhitzt. Die Farbe der Schmelze geht rasch von Orangerot in Dunkelbraun über. Nach i Stunde ist der AusgangsstoG völlig verschwunden. Die Aufarbeitung erfolat ähnt' ZD lich wie im Beispiel 4. Die in feinen gelben Nädelchen erhaltene neue Verbindung besitzt z#.
• sowohl basische als auch saure Eigenschaften. Sie ist völlig frei von Schwefel und Brom.

Claims (1)

1. PATEXTANSPRUCH' Verfahren zur Darstellung neuer Kondensationsprodukte der Anthrachinonreihe, darin bestehend, daß man Aminoanthrachinone, deren Derivate und Substitut#ionsprodukte mit alkoholischer Alkalihy-droxyldlösung bei Temperaturen unter ioo<' unter gleichzeitigem Durchleiten von Luft behandelt.