DE490988C - Verfahren zur Darstellung neuer Kondensationsprodukte der Benzanthronreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung neuer Kondensationsprodukte der Benzanthronreihe Nach dem in der britischen Patentschrift 203 533 und der schweizerischen Patentschrift 103 888 beschriebenen Verfahren :erhält man neue Kondensationsprodukte, wenn man Benzanthron oder seine Substitutionsprodukte bzw. Analogen unter gemäßigten, die Bildung von Küpenfarbstoffen ausschließenden oder beschränkenden Bedingungen mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und etwa gleichzeitig entstandenen Farbstoff entfernt. Diese z. B. nach den Verfahren der Patente .1o9 689 und 411 o z3 in Dibenzanthrone überführbaren Produkte sind als 2 # 2'-Dibenzanthronyle von der Formel 1 zu bezeichnen Ihre Konstitution geht eindeutig daraus her= vor, daß sie in ihren Reaktionen. und Eigenschaften mit den Verbindungen vollkommen übereinstimmen, die man durch Behandlung geeigneter molekularer Gemische von 2-Halogenbenzanthron oder seinen Substitutionsprodukten mit Benzanthron oder dessen nicht in 2-Stellung substituierten Derivaten mit halogenwasserstoffabspaltenden Mitteln oder auch durch Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf 2-Halogenbenzanthrone in Gegenwart von Ätzalkalien erhält, an deren Konstitution gemäß Formel I daher kein Zweifel sein kann.
• Benzanthrone, die in der 2-Stellung durch Alkyl substituiert sind, können naturgemäß durch Behandlung mit alkalischen Kondensationsmitteln nicht in 2 # 2'-Dibenzanthronyle übergehen.
• Es wurde nun gefunden, daß 2-Alkylbienzanthrone sowie -die durch Einwirkung von Halogenierungsmitteln aus ihnen erhaltenen Halogenverbindungen, die beide noch weitere Substituenten enthalten können, durch Behandlung mit alkalischen Kondensationsmitteln in neue Kondensationsprodukte übergeführt werden können. Diese Produkte, die nach Obigem keine Abkömmlinge des 2 # 2'-Dibenzanthronyls (Formel I) sein können, leiten sich auch nicht vom Bz i # Bz i'-Dibenzanthronyi (Formel 11) ab, denn das gemäß der in den folgenden Beispielen i und 2 angegebenen Arbeitsweise erhaltene Produkt z. B. ist verschieden von dem durch Erhitzen von

  2-Methyl-Bz i-brombenzanthron mit Kupfer-

  pulver gewonnenen 2 # 2'-Dimethyl-Bz i # Bz i'-

  dibenzanthronyl. über die wirkliche Natur

  der Produkte kann nichts Bestimmtes gesagt

  werden.

  Die neuen Kondensationsprodukte sind

  wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstel-

  lung von Küpenfarbstoffen.

  Beispiel i

  io Teile 2-Methylbenzanthron werden mit

  ioo Teilen Trichlorbienzol und 30 Tepa:en

  fein gemahlenem Ätzkali i bis 2 Stunden auf

  120 bis i25° erhitzt. Das erhaltene Produkt

  kann z. B. durch Behandlung mit Wasser-

  dampf und Filtration von. Trichlorbenzol und

  Kali befreit werden. Durch Auskochen mit

  einem hochsiedenden organischen Lösungs-

  mittel, wie Nitrobenzol, kann man das Re-

  aktionsprodukt in zwei Bestandteile von ver-

  schiedener Löslichkeit trennen. Beide bilden

  braune bis braunschwarze Pulver, die über

  36o° schmelzen und sich in konzentrierter

  Schwefelsäure mit karminroter Farbe lösen.

  Beispiel 2

  In ein Gemisch von 200 Teilen Ätzkäli;

  2o Teilen wassexfreiem Natriuma.cetat und

  130 Teilen Methanol werden bei ioo° 5o Teile

  Brom-2-methylbenzanthron, erhalten durch! Be-

  handlung von 2-Methylbenzanthron mit Brom

  in Eisessig, eingetragen; dann wird die Tem-

  peratur auf iio bis 115° gesteigert und

  bis zur Beendigung der Reaktion gehalten.

  Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel i

  angegeben. q

  Beispiel 3

  io Teile des nach Patent 200335, Bei-

  spiel 2, erhältlichen Dinmethylb:enzanthrons,

  das durch Oxydation in Anthrachinon.-

  1 # 2 # 4-tricarbonsäure (E 1 b s , J. pr. [21 41,

  122) übergeführt werden kann und demnach

  2 # 4-Dinmethylbenzanthron ist, ioo Teile

  Xylol und 3 5 Teile gemahlenes Ätzkali wer-

  den bei i3o bis i35° gerührt, bis sich kein

  unverändertes Dimethylb@en,zanthron mehr

  nachweisen läßt. Das bräunliche Reaktions-

  produkt wird abgesaugt und mit heißem Was-

  ser ausgewaschen. Durch Ausziehen des Roh-

  produktes mit Pyridin und Kristallisation aus

  mäßig verdünnter Schwefelsäure erhält man

  ein bräunlichgelbes Pulver, das gegen 33o°

  schmilzt und sich kaum in niedrxgsiedeuden,

  schwer in hochsiedenden organischen Flüs-

  sigkeiten mit goldgelher Farbe löst. Seine

  Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist

  gelbrot.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:. Verfahren zur Darstellung neuer Kon- deusatiönsprodukte der Benzanthronreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Alkyl- benzanthrone oder ihre Halogenierungs- produkte, die beide noch weitere Sub- stituentenenthaltenkönnen, mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt.